(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應(yīng)用，具有通式Ⅰ結(jié)構(gòu)，制備方法是將烯基羧酸與芳香烴烷基化，得到芳基烷基羧酸，芳基烷基羧酸與甲醇進(jìn)行酯化得到芳基烷基羧酸甲酯；也可以將烯基羧酸甲酯與芳香烴進(jìn)行烷基化，得到芳基烷基羧酸甲酯，芳基烷基羧酸甲酯加氫還原成芳基烷基醇；芳基烷基醇與(甲基)丙烯酸進(jìn)行酯化得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯；也可以將芳基烷基醇與(甲基)丙烯酸甲酯進(jìn)行酯交換得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。(甲基)丙烯酸芳基烷基酯是一種新型高分子單體，廣泛應(yīng)用于制備涂料、粘合劑、流動(dòng)性改進(jìn)劑、原油降凝劑等領(lǐng)域。
【專利說明】(甲基）丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種（甲基）丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應(yīng)用，屬于精細(xì)化工 科學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002] (甲基）丙烯酸酯是一種非常重要的高分子單體，1937年就有了聚甲基丙烯酸酯 的專利。聚（甲基）丙烯酸酯是常用的潤(rùn)滑油粘度指數(shù)改進(jìn)劑，（甲基）丙烯酸酯與苯乙 烯、烯烴、馬來酸酐、順丁烯二酸酐、丙烯酰胺、醋酸乙烯酯等共聚，可得到系列化的產(chǎn)品，廣 泛用作原油降凝劑、柴油降凝劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑等。
[0003] 聚（甲基）丙烯酸酯作為潤(rùn)滑油粘度指數(shù)改進(jìn)劑，往往影響低溫流動(dòng)性，因此，目 前的研宄重點(diǎn)是利用支鏈醇代替直連醇，生產(chǎn)聚（甲基）丙烯酸酯。
[0004] 稠油資源量約占石油總資源量的25%?30%以上。稠油的輸送采用加熱降粘、摻 稀油降粘、乳化降粘、油溶性降粘等方法，油溶性降粘是最理想的稠油降粘輸送方法，但目 前技術(shù)還不是太成熟。
[0005] 改變（甲基）丙烯酸酯主鏈的結(jié)構(gòu)，使得與具有烷烴和芳香烴混合物的原油具有 更好的相溶性和具有更好的低溫流動(dòng)性，是單體（甲基）丙烯酸脂的研宄方向。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的旨在提供一種（甲基）丙烯酸芳基烷基酯，具有通式I結(jié)構(gòu)：
[0007]
【權(quán)利要求】
1 一軸Γ田其彳市棟釀甚其欄其釀_甘_紅龍平_良右誦才T娃拔I.
其中，m+n為8、15、19正整數(shù)； R1為氫原子或甲基； R為取代或末端取代的苯基、甲苯基、間二甲苯基、對(duì)二甲苯基、鄰二甲苯基、乙苯基、 正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、異丁基苯基、叔丁基苯基、萘基、甲基萘基、二甲基萘 基、乙基奈基、丙基奈基、丁基奈基、聯(lián)苯基、苯酷基中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯，其特征在于，具有下式結(jié)構(gòu)： 其中，m+n為15,R1為氫原子或甲基。
3. 如權(quán)利要求1所述（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1) 制備芳基烷基羧酸甲酯 ① 傅-克烷基化反應(yīng)：烯基羧酸與芳香烴在酸性催化劑作用下進(jìn)行的烷基化反應(yīng)，得 到芳基烷基羧酸； 酯化反應(yīng)：芳基烷基羧酸與甲醇在固體酸催化劑作用下進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)得到芳基烷 基羧酸甲酯； ② 或由烯基羧酸甲酯與芳香烴在酸性催化劑作用下反應(yīng)得到芳基烷基羧酸甲酯； (2) 制備芳基烷基醇 還原反應(yīng)：由方法①或②得到的芳基烷基羧酸甲酯加氫還原成芳基烷基醇； (3) 制備（甲基）丙烯酸芳基烷基酯 ①脂化反應(yīng)：由步驟（2)得到的芳基烷基醇與（甲基）丙烯酸、阻聚劑在酸性催化劑或 微波輻射作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到（甲基）丙烯酸芳基烷基酯； 或②脂交換反應(yīng)：由步驟（2)得到的芳基烷基醇與（甲基）丙烯酸甲酯、阻聚劑在酸性 催化劑或堿性催化劑作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到（甲基）丙烯酸芳基烷基酯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述 步驟①中烯基羧酸為十一烯酸、油酸、芥酸中的一種或多種，所述步驟②中烯基羧酸甲酯為 十一烯酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯中的一種或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟①或②中酸性催化劑為硫酸、氫氟酸、甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸金屬鹽或負(fù)載 的三氟甲磺酸根、雜多酸、固體超強(qiáng)酸、酸性沸石、全氟代樹脂、強(qiáng)酸性陽離子樹脂、離子液 體中的任意一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（2)中還原反應(yīng)為在Cu-Cr/Cu-Zn/Cu-Si混合催化劑作用下的液相加氫工藝。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)的酸性催化劑選自硫酸、對(duì)甲苯磺酸、固體酸、強(qiáng)酸性陽離子 交換樹脂中任意一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯交換反應(yīng)的堿性催化劑選自金屬鈉、醇鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氨基鈉、金屬鉀、氨 基鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、磷酸鉀、金屬銣、碳酸銣、氫氧化銣、金屬銫、碳酸銫、氫氧化銫中的 任意一種或幾種混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)的阻聚劑選自對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、吩噻嗪中任意一種 或幾種混合物。
10. 如權(quán)利要求1或2所述的（甲基）丙條酸芳基燒基醋在制備涂料、粘合劑、流動(dòng)性 改進(jìn)劑、原油降凝劑中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C09D133/10GK104447324SQ201410617288
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月4日
【發(fā)明者】劉春德 申請(qǐng)人:大連東方創(chuàng)新科技有限公司