一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺膠粘劑，具有式I所示結(jié)構(gòu)。本發(fā)明提供的具有式I所示結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺膠粘劑中R2為氮芳環(huán)結(jié)構(gòu)，R4為硅氧烷鏈節(jié)，所述氮芳環(huán)結(jié)構(gòu)為苯基吡啶結(jié)構(gòu)或苯基嘧啶結(jié)構(gòu)，氮芳環(huán)結(jié)構(gòu)可以提高聚酰亞胺與金屬的剝離強(qiáng)度；所述硅氧烷鏈節(jié)可以降低聚酰亞胺膠粘劑的熔體強(qiáng)度，提高粘接劑的塑形，增加剝離強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本發(fā)明提供的聚酰亞胺膠粘劑與金屬箔的剝離強(qiáng)度為10.2N/cm～16.2N/cm；玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為170℃～250℃；吸濕性為1.09％～1.9％；耐焊錫性合格。。
【專利說(shuō)明】一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚合物與金屬粘結(jié)是粘合劑應(yīng)用的重要方面。例如印制電路就是利用粘合劑將聚 合物（如聚酰亞胺，聚酯等）和金屬（銅、鋁等）粘結(jié)在一起。按照粘合機(jī)理，聚合物和金屬 的粘合機(jī)制主要包括以下幾種類型：機(jī)械鎖扣、表面濕潤(rùn)和吸附、靜電作用和化學(xué)鍵合。其 中，機(jī)械鎖扣：通過(guò)粘合劑滲入材料表面的缺陷，固化后在界面建立鋪定效應(yīng)和扣鎖效應(yīng)， 增加彼此間的接觸面積而提高粘結(jié)強(qiáng)度；表面濕潤(rùn)和吸附：由于范德華力形成的表面原子 和分子的交互作用使得不同材料的兩界面達(dá)到粘結(jié)效果，因此當(dāng)界面間出現(xiàn)空洞、缺陷時(shí)， 便會(huì)降低粘結(jié)強(qiáng)度；靜電作用：由于界面間發(fā)生電子傳遞，造成界面間的電性差異，產(chǎn)生靜 電吸引力提升粘結(jié)強(qiáng)度；化學(xué)鍵合：是粘合劑和基材之間通過(guò)共價(jià)鍵或離子鍵結(jié)合，產(chǎn)生 粘結(jié)力，是一種最強(qiáng)的粘結(jié)力。
[0003] 目前，應(yīng)用于印制電路的粘合劑主要是基于加成聚合的粘合劑，例如專利文獻(xiàn) CN103612464揭示了一種雙酚A型環(huán)氧膠黏劑，該膠黏劑實(shí)現(xiàn)了聚酰亞胺絕緣基膜和銅箔 的粘結(jié)。上述公開(kāi)的粘合劑以含活性基團(tuán)的預(yù)聚物浸潤(rùn)工件表面，在加熱時(shí)，通過(guò)活性基團(tuán) 的化學(xué)反應(yīng)固化成型，主要通過(guò)機(jī)械鎖扣等機(jī)制實(shí)現(xiàn)粘合。這一過(guò)程中，活性基團(tuán)的聚合將 形成交聯(lián)密度很大的熱固性材料，粘結(jié)層較脆，粘合力不高，剝離強(qiáng)度低于9N/cm，剝離強(qiáng)度 較低，限制了其應(yīng)用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種聚酰亞胺膠粘劑及其制備方法，本發(fā)明提 供的聚酰亞胺膠粘劑具有較高的剝離強(qiáng)度。
[0005] 本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺膠粘劑，具有式I所示結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元：
[0006]
【權(quán)利要求】
所述式401中，R'和R"獨(dú)立的選自芳基或者Cl?C6的烷基； 所述η = 1?30。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于，所述&具有式101、式102、式 103、式105、式107、式109或式111所示結(jié)構(gòu)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于，所述R2具有式201、式202或 式203所示結(jié)構(gòu)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于，所述R3具有式301、式302、式 303、式304、式306、式307或式309所示結(jié)構(gòu)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺膠粘劑，其特征在于，所述η = 1?20。
6. -種權(quán)利要求1?5任意一項(xiàng)所述聚酰亞胺膠粘劑的制備方法，包括以下步驟： 將具有式Π 所示結(jié)構(gòu)的二胺和第一有機(jī)溶劑混合，得到二胺溶液； 將所述二胺溶液和具有式III所示結(jié)構(gòu)的二酐進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到第一聚合物中間 體； 將所述第一聚合物中間體和具有式IV所示結(jié)構(gòu)的二胺進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到第二聚合 物中間體； 將所述第二聚合物中間體、第二有機(jī)溶劑和具有式V所示結(jié)構(gòu)的二胺進(jìn)行聚合反應(yīng)， 得到聚酰胺酸溶液； 將所述聚酰胺酸溶液涂布、去除第一有機(jī)溶劑和第二有機(jī)溶劑，然后進(jìn)行亞胺化，得到 聚酰亞胺膠粘劑；
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述具有式II所示結(jié)構(gòu)的二胺、具有 式IV所示結(jié)構(gòu)的二胺和具有式V所示結(jié)構(gòu)的二胺的總物質(zhì)的量與所述具有式III所示結(jié) 構(gòu)的二酐的物質(zhì)的量比為〇. 9:1?1:0. 9。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述具有式II所示結(jié)構(gòu)的二胺、具 有式IV所示結(jié)構(gòu)的二胺和具有式V所示結(jié)構(gòu)的二胺的物質(zhì)的量比為（25?35) : (50? 70) : (5 ?15)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述聚酰胺酸溶液的粘度為0. 5dl/ g ?4dl/g〇
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述亞胺化的溫度為150°C? 400。。； 所述亞胺化的時(shí)間為5min?500min。
【文檔編號(hào)】C09J179/08GK104293277SQ201410508630
【公開(kāi)日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】郭海泉, 姚海波, 杜志軍, 馬曉野, 丁金英, 邱雪鵬, 高連勛 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所