一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于材料【技術(shù)領(lǐng)域】,涉及一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法。其緩釋處理方法是,(1)、有機(jī)防霉劑和表面活性劑膠束溶液的制備,(2)、共沉淀法制備有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物,(3)、老化處理,(4)、清洗、干燥與研磨,制成粉末后添加到漆料中。本發(fā)明改變了傳統(tǒng)有機(jī)防霉劑在有機(jī)涂層中的存在形式,能夠有效延長(zhǎng)防霉劑的釋放周期,延長(zhǎng)有機(jī)涂層的高效防霉期和在高溫、高濕、霉菌環(huán)境中的使用壽命。經(jīng)本發(fā)明改性處理的有機(jī)防霉劑,在易長(zhǎng)霉的常用有機(jī)涂層中,能夠?qū)⒏咝Х烂蛊谘娱L(zhǎng)1倍以上。另外,本發(fā)明還能夠抑制防霉劑由于與涂層組分發(fā)生反應(yīng)造成的活性降低,對(duì)有機(jī)涂層的防護(hù)性能、結(jié)合性能等無(wú)不利影響。
【專利說(shuō)明】一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于材料【技術(shù)領(lǐng)域】,涉及一種有機(jī)添加劑的改性方法,進(jìn)一步涉及一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]涂覆有機(jī)涂層是金屬腐蝕防護(hù)的重要措施。然而有機(jī)涂層本身含有的油類、酯類等物質(zhì)可直接被霉菌作為營(yíng)養(yǎng)來(lái)源而分解,且霉菌生長(zhǎng)分泌出的多種酶和有機(jī)酸性物質(zhì)會(huì)分解某些高分子化合物而間接破壞有機(jī)涂層,使其降解或失去保護(hù)作用。在有機(jī)涂料中添加有機(jī)防霉劑是解決霉菌侵蝕問(wèn)題的經(jīng)濟(jì)有效的方式。但有機(jī)防霉劑的穩(wěn)定性和使用壽命往往達(dá)不到要求,在苛刻環(huán)境下,容易發(fā)生分解和析出,造成有機(jī)涂層的高效防霉期縮短。在高溫高濕等惡劣環(huán)境下,有機(jī)防霉劑的高效防護(hù)期通常不超過(guò)2年。因此,即使是添加了有機(jī)防霉劑的有機(jī)涂層,在其壽命期內(nèi),仍然存在遭受霉菌侵蝕的隱患。
[0003]延長(zhǎng)有機(jī)涂層的高效防霉期,一方面可通過(guò)有機(jī)合成新物質(zhì)的途徑實(shí)現(xiàn),即將防霉劑單體化合物聚合或?qū)⒎烂箘┓肿庸潭ㄔ诟叻肿虞d體上制成聚合物防霉劑。這類方法目前國(guó)內(nèi)外研究得比較多,也制備出了眾多新型防霉產(chǎn)品,但這類物質(zhì)的分子量普遍較大,分子鏈長(zhǎng),在有機(jī)涂料中的添加比例高,存在與有機(jī)涂料發(fā)生反應(yīng)和對(duì)涂層性能影響大的問(wèn)題。
[0004]延長(zhǎng)有機(jī)涂層的高效防霉期的另外一條途徑即為對(duì)現(xiàn)有應(yīng)用效果好的有機(jī)防霉劑進(jìn)行緩釋處理,通過(guò)物理包覆等手段,在提供保護(hù)的同時(shí),控制其釋放速率,既可降低防霉劑對(duì)涂層固有性能的影響,又能獲得持久的防霉效果。目前該類方法在抗霉涂料的研究領(lǐng)域還沒(méi)有文獻(xiàn)報(bào)道。
[0005]層狀雙金屬氫氧化物是一種具有層狀結(jié)構(gòu)的藥物載體(納米容器),在催化、離子交換/吸附、制藥、光化學(xué)等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。通過(guò)層狀雙金屬氫氧化物對(duì)活性物質(zhì)的緩釋改性處理,可以抑制活性物質(zhì)的遷移,起到控制活性物質(zhì)釋放速率的作用。但目前層狀雙金屬氫氧化物在有機(jī)涂層用有機(jī)防霉劑上尚未應(yīng)用。
[0006]《含有鎢鹽緩蝕劑-層狀雙金屬氫氧化物的耐腐蝕有機(jī)涂層》(LIDan-Dan, WANGFang-Yong, YU Xiang, et.al..Progress in Organic Coatings, 2011, 71:302 - 309) 一文介紹了利用層狀雙金屬氫氧化物包覆鎢鹽緩蝕劑,制備W0427LDHs添加劑的方法,該添加劑加入到環(huán)氧樹(shù)脂涂層中,可提高涂層的防腐蝕性能。
[0007]《插入Mg-Al層狀雙金屬氫氧化物的抗生素的合成特性及可控抗菌行為》(WANGYi, ZHANG Dun.Materials Research Bulletin, 2012,47 (11): 3185-3194) —文介紹了將苯甲酸鹽、青霉素等4種抗生素陰離子插層到層狀雙金屬氫氧化物中的方法,實(shí)現(xiàn)了抗生素在NaCl溶液中的緩慢釋放。
[0008]上述文獻(xiàn)將層狀雙金屬氫氧化物應(yīng)用到了無(wú)機(jī)鹽緩蝕劑、有機(jī)抗生素等物質(zhì)的改性處理中,實(shí)現(xiàn)了它們?cè)诃h(huán)氧樹(shù)脂涂層、NaCl溶液等介質(zhì)中的緩慢釋放。文獻(xiàn)涉及的處理方法并不適用于2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈、η-辛基-異噻唑啉酮等非離子型且難溶于水的有機(jī)涂層用有機(jī)防霉劑的緩釋處理。只有當(dāng)緩釋處理后,有機(jī)防霉劑在雜化物中的含量大于20%時(shí)才具有應(yīng)用價(jià)值,而采用上述方法處理,得到的雜化物中,有機(jī)防霉劑含量小于20%。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009]本發(fā)明的目的是提出一種不易揮發(fā)、不易遷移和使用壽命長(zhǎng)的用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是,有機(jī)涂層用有機(jī)防霉劑是2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈或η-辛基-異噻唑啉酮,其緩釋處理方法是,
[0010](I)、有機(jī)防霉劑和表面活性劑膠束溶液的制備
[0011]首先配制有機(jī)防霉劑和有機(jī)溶劑溶液,將有機(jī)防霉劑完全溶于有機(jī)溶劑中,有機(jī)防霉劑濃度為I~5mol/L,再將陰離子表面活性劑分散在去離子水中,配制濃度為20~100g/L表面活性劑分散液,所用去離子水預(yù)先通氮?dú)馊コ鯕夂投趸迹凑阵w積比1:5~1:1將機(jī)防霉劑和有機(jī)溶劑溶液及表面活性劑分散液在持續(xù)通氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在10~50°C,直至有機(jī)溶劑完全揮發(fā),得到有機(jī)防霉劑/表面活性劑膠束溶液;
[0012](2)、共沉淀法制備有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物
[0013]配制摩爾比為2:1的Mg (NO3) 2.6Η20和Al (NO3) 3.9Η20混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到步驟I制備的有機(jī)防霉劑和表面活性劑膠束溶液中,滴加的混合溶液的量,按照其中Al3+與步驟I中有機(jī)防霉劑的摩爾比值確定,二者比值控制在0.5~1.5,滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)?,滴加完畢后,反?yīng)2~4h,溫度保持在10~50°C,最終得到含有有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物的懸濁液;
[0014](3)、老化處理
[0015]將反應(yīng)后的懸濁液加熱到50~85°C老化處理20~50h ;
[0016](4)、清洗、干燥與研磨
[0017]用去離子水抽濾、清洗步驟3得到的懸濁液,并在50~85°C下真空干燥10~30h,最終研磨得到有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中有機(jī)防霉劑成分含量為20~80%。
[0018]所述的有機(jī)溶劑是指易揮發(fā)且能夠有效溶解有機(jī)防霉劑的有機(jī)溶劑。
[0019]所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉或油酸鈉。
[0020]將重量比0.1~2%的有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末添加到漆料中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,之后按照涂層涂裝的相關(guān)要求進(jìn)行涂裝。
[0021]所述的漆料為醇酸樹(shù)脂漆、氨基漆或聚氨酯漆。
[0022]本發(fā)明改變了傳統(tǒng)有機(jī)防霉劑在有機(jī)涂層中的存在形式,在不影響有機(jī)防霉劑對(duì)霉菌附著和生長(zhǎng)的抑制作用基礎(chǔ)上,有效抑制有機(jī)防霉劑分子在涂層中的遷移和揮發(fā),延長(zhǎng)釋放周期,使防霉成分能夠更持久地對(duì)有機(jī)涂層提供保護(hù),從而延長(zhǎng)了涂層的高效防霉期和在高溫、高濕、霉菌環(huán)境中的使用壽命。試驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)本發(fā)明改性處理的有機(jī)防霉劑,在易長(zhǎng)霉的常用有機(jī)涂層中,能夠?qū)⒏咝Х烂蛊谘娱L(zhǎng)I倍以上。另外,本發(fā)明還能夠降低有機(jī)防霉劑與有機(jī)涂層成分發(fā)生反應(yīng)的可能性,同時(shí)抑制防霉劑由于與涂層組分發(fā)生反應(yīng)造成的活性降低;本發(fā)明不僅對(duì)有機(jī)涂層的防護(hù)性能、結(jié)合性能等無(wú)不利影響,而且當(dāng)有機(jī)涂層出現(xiàn)局部破損后,層狀雙金屬氫氧化物對(duì)局部腐蝕環(huán)境的酸化具有抑制作用,能夠減緩被保護(hù)金屬的局部腐蝕萌生和擴(kuò)展。
【具體實(shí)施方式】
[0023]以下將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,但本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例所描述的范圍。
[0024]實(shí)施例1
[0025]有機(jī)防霉劑采用η-辛基-異噻唑啉酮。分別經(jīng)緩釋處理方法⑴~⑷進(jìn)行操作,制備η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,具體操作過(guò)程如下:
[0026]制備3mol/L的n_辛基-異噻唑啉酮的甲醇溶液100ml,以及20g/L的油酸鈉分散液200mL。將二者在持續(xù)氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在25±2°C,直至甲醇完全揮發(fā),制備η-辛基-異噻唑啉酮和油酸鈉膠束溶液。配制含有0.3mol的Mg (NO3)2.6Η20和0.15mol的Al (NO3) 3.9H20混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到η-辛基-異噻唑啉酮和油酸鈉膠束溶液中。滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)?。滴加完畢后,反?yīng)2h,溫度保持在25±2°C,得到η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物懸濁液。將反應(yīng)后的懸濁液加熱到85°C老化處理30h。用去離子水抽濾、清洗懸濁液,并在85°C下真空干燥10h,在瑪瑙研缽中研磨得到η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末。
[0027]采用UV-3600型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定、計(jì)算η_辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中η-辛基-異噻唑啉酮的含量為73.65%。
[0028]實(shí)施例2
[0029]有機(jī)防霉劑采用η-辛基-異噻唑啉酮。分別經(jīng)緩釋處理方法⑴~⑷進(jìn)行操作,制備η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,并應(yīng)用到漆料中,具體操作過(guò)程如下:
[0030]制備5mol/L的η-辛基-異噻唑啉酮的丙酮溶液100ml,以及60g/L的十二烷基苯磺酸鈉分散液500mL。將二者在持續(xù)氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在45±2°C,直至丙酮完全揮發(fā),制備η-辛基-異噻唑啉酮和十二烷基苯磺酸鈉膠束溶液。配制含有Imol的Mg(NO3)2.6Η20和0.5mol的Al (NO3) 3.9Η20混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到η-辛基-異噻唑啉酮和十二烷基苯磺酸鈉膠束溶液中。滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)?。滴加完畢后,反?yīng)4h,溫度保持在25±2°C,得到η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物懸濁液。將反應(yīng)后的懸濁液加熱到70°C老化處理50h。用去離子水抽濾、清洗懸濁液,并在70°C下真空干燥20h,在瑪瑙研缽中研磨得到η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末。將重量比0.2%的η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末添加到Α04-60氨基烘干磁漆中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,之后噴涂到?yáng)極氧化處理的LY12CZ鋁合金厚板(100X50X15mm)表面,漆膜厚度約20 μ m。
[0031]采用UV-3600型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定、計(jì)算η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中η-辛基-異噻唑啉酮的含量為58.3%。
[0032]按照GJB150.10-1986《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法霉菌試驗(yàn)》開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室霉菌試驗(yàn),檢驗(yàn)添加η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末后Α04-60氨基烘干磁漆的耐霉菌性能。試驗(yàn)用菌種為繩狀青霉、雜色曲霉、黑曲霉、黃曲霉和球毛殼霉。制備的每個(gè)菌種的單一孢子懸浮液濃度為每毫升106±2X105個(gè)孢子。將各菌種孢子懸浮液等體積混合,然后以嗔霧的方式接種到試驗(yàn)樣品和對(duì)照樣品表面。霉囷試驗(yàn)在霉囷試驗(yàn)箱(MJ-010型)內(nèi)進(jìn)行,試驗(yàn)溫度為25~30°C,試驗(yàn)時(shí)間為84d(3個(gè)試驗(yàn)周期)。
[0033]霉菌試驗(yàn)結(jié)果如下:添加η-辛基-異噻唑啉酮和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末后Α04-60氨基烘干磁漆在霉菌試驗(yàn)的前2個(gè)周期(56d)表面均未出現(xiàn)霉菌生長(zhǎng)的跡象,長(zhǎng)霉等級(jí)為O級(jí);試驗(yàn)結(jié)束時(shí)(84d),樣品表面出現(xiàn)微量霉菌生長(zhǎng),長(zhǎng)霉等級(jí)為I級(jí)。
[0034]對(duì)比實(shí)例
[0035]直接將重量比0.2%的η-辛基-異噻唑啉酮添加到Α04-60氨基烘干磁漆中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,之后噴涂到?yáng)極氧化處理的LY12CZ鋁合金厚板表面,漆膜厚度約20μπι。按照GJB150.10-1986《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法霉菌試驗(yàn)》開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室霉菌試驗(yàn),試驗(yàn)時(shí)間為84d(3個(gè)試驗(yàn)周期)。霉菌試驗(yàn)結(jié)果如下:添加η-辛基-異噻唑啉酮的Α04-60氨基烘干磁漆在霉菌試驗(yàn)的第I個(gè)周期(28天)內(nèi)即出現(xiàn)微量霉菌生長(zhǎng),長(zhǎng)霉等級(jí)為I級(jí);2個(gè)試驗(yàn)周期(56d)后,表面長(zhǎng)霉等級(jí)為2級(jí);試驗(yàn)結(jié)束時(shí)(84d),表面長(zhǎng)霉嚴(yán)重,長(zhǎng)霉等級(jí)為4級(jí)。
[0036]實(shí)施例3
[0037]有機(jī)防霉劑采用2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈。分別經(jīng)緩釋處理方法⑴~(4)進(jìn)行操作,制備2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,具體操作過(guò)程如下:
[0038]制備lmol/L的2,4, 5,6-四氯_1,3_苯二甲腈的甲醇溶液100ml,以及100g/L的油酸鈉分散液100mL。將二者在持續(xù)氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在15±2°C,直至甲醇完全揮發(fā),制備2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和油酸鈉膠束溶液。配制含有0.3mol的Mg (NO3) 2.6H20和0.15mol的Al (NO3) 3.9H20混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和油酸鈉膠束溶液中。滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)?。滴加完畢后,反?yīng)3h,溫度保持在15±2°C,得到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物懸濁液。將反應(yīng)后的懸濁液加熱到50°C老化處理40h。用去離子水抽濾、清洗懸濁液,并在50°C下真空干燥30h,在瑪瑙研缽中研磨得到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末。
[0039]采用UV-3600型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定、計(jì)算2,4,5,6_四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈的含量為27.43%。
[0040]實(shí)施例4
[0041]有機(jī)防霉劑采用2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈。分別經(jīng)緩釋處理方法(I)~(4)進(jìn)行操作,制備2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,并應(yīng)用到漆料中,具體操作過(guò)程如下:
[0042] 制備2mol/L的2,4,5,6_四氯-1, 3_苯二甲腈的丙酮溶液100ml,以及50g/L的十二烷基苯磺酸鈉分散液200mL。將二者在持續(xù)氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在25±2°C,直至丙酮完全揮發(fā),制備2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和十二烷基苯磺酸鈉膠束溶液。配制含有0.4mol的Mg(NO3)2.6Η20和0.2mol的Al (NO3)3^H2O混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和十二烷基苯磺酸鈉膠束溶液中。滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)狻5渭油戤吅?,反?yīng)4h,溫度保持在25±2°C,得到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物懸濁液。將反應(yīng)后的懸濁液加熱到80°C老化處理20h。用去離子水抽濾、清洗懸濁液,并在80°C下真空干燥20h,在瑪瑙研缽中研磨得到2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末。將重量比2%的2,4, 5, 6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末添加到黑色醇酸磁漆(II型)中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,之后浸涂到?yáng)極氧化處理的LC4CS鋁合金試片(50X50X2mm)表面,防塵固化后漆膜厚度約20 μ m。
[0043]采用UV-3600型紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定、計(jì)算2,4,5,6_四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈的含量為34.49%。
[0044]按照GJB150.10-1986《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法霉菌試驗(yàn)》開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室霉菌試驗(yàn),試驗(yàn)時(shí)間為84d(3個(gè)試驗(yàn)周期)。霉菌試驗(yàn)結(jié)果如下:添加2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末后醇酸磁漆在霉菌試驗(yàn)的第I個(gè)周期(28d)后,表面未出現(xiàn)霉菌生長(zhǎng)的跡象,長(zhǎng)霉等級(jí)為O級(jí);霉菌試驗(yàn)的第2個(gè)周期(56d)后,表面出現(xiàn)微量長(zhǎng)霉跡象,長(zhǎng)霉等級(jí)為I級(jí);霉菌試驗(yàn)的第3個(gè)周期(84d)后,表面出現(xiàn)明顯長(zhǎng)霉跡象,長(zhǎng)霉等級(jí)為2級(jí)。
[0045]對(duì)比實(shí)例
[0046]直接將重量比2%的2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈添加到黑色醇酸磁漆(II型)中,充分?jǐn)嚢杈鶆颍蠼康疥?yáng)極氧化處理的LC4CS鋁合金樣片表面,漆膜厚度約20μπι。按照GJB150.10-1986《軍用設(shè)備環(huán)境試驗(yàn)方法霉菌試驗(yàn)》開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室霉菌試驗(yàn),試驗(yàn)時(shí)間為84d(3個(gè)試驗(yàn)周期)。霉囷試驗(yàn)結(jié)果如下:在霉囷試驗(yàn)的弟I個(gè)周期(28d)后,表面未出現(xiàn)霉菌生長(zhǎng)的跡象,長(zhǎng)霉等級(jí)為O級(jí);霉菌試驗(yàn)的第2個(gè)周期(56d)后,表面出現(xiàn)嚴(yán)重長(zhǎng)霉現(xiàn)象,長(zhǎng)霉等級(jí)為3級(jí);霉菌試驗(yàn)的第3個(gè)周期(84d)后,表面基本被霉菌覆蓋,長(zhǎng)霉等級(jí)為4級(jí)。
【權(quán)利要求】
1.一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法,其特征是,有機(jī)涂層用有機(jī)防霉劑是2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈或η-辛基-異噻唑啉酮,其緩釋處理方法是, (1)、有機(jī)防霉劑和表面活性劑膠束溶液的制備 首先配制有機(jī)防霉劑和有機(jī)溶劑溶液,將有機(jī)防霉劑完全溶于有機(jī)溶劑中,有機(jī)防霉劑濃度為I~5mol/L,再將陰離子表面活性劑分散在去離子水中,配制濃度為20~100g/L表面活性劑分散液,所用去離子水預(yù)先通氮?dú)馊コ鯕夂投趸?,按照體積比1:5~1:1將機(jī)防霉劑和有機(jī)溶劑溶液及表面活性劑分散液在持續(xù)通氮?dú)猸h(huán)境下混合攪拌,溫度保持在10~50°C,直至有機(jī)溶劑完全揮發(fā),得到有機(jī)防霉劑/表面活性劑膠束溶液; (2)、共沉淀法制備有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物 配制摩爾比為2:1的Mg (NO3) 2.6Η20和Al (NO3) 3.9Η20混合溶液,在機(jī)械攪拌環(huán)境下滴加到步驟I制備的有機(jī)防霉劑和表面活性劑膠束溶液中,滴加的混合溶液的量,按照其中Al3+與步驟I中有機(jī)防霉劑的摩爾比值確定,二者比值控制在0.5~1.5,滴加過(guò)程中,利用2mol/L的NaOH溶液控制體系pH為9~10,并始終通入氮?dú)?,滴加完畢后,反?yīng)2~4h,溫度保持在10~50°C,最終得到含有有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物的懸濁液; (3)、老化處理 將反應(yīng)后的懸濁液加熱到50~85°C老化處理20~50h ; (4)、清洗、干燥與研磨 用去離子水抽濾、清洗步驟(3)得到的懸池液,并在50~85°C下真空干燥10~30h,最終研磨得到有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末,有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末中有機(jī)防霉劑成分含量為20~80%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法,其特征是,所述的有機(jī)溶劑是指易揮發(fā)且能夠有效溶解有機(jī)防霉劑的有機(jī)溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法,其特征是,所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉或油酸鈉。
4.一種權(quán)利要求1所述用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法的使用方法,其特征是,將重量比0.1~2%的有機(jī)防霉劑和層狀雙金屬氫氧化物雜化物粉末添加到漆料中,充分?jǐn)嚢杈鶆?,之后按照涂層涂裝的相關(guān)要求進(jìn)行涂裝。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于有機(jī)涂層的有機(jī)防霉劑緩釋處理方法的使用方法,其特征是,所述的漆料為醇酸樹(shù)脂漆、氨基漆或聚氨酯漆。
【文檔編號(hào)】C09D167/08GK104130618SQ201410323135
【公開(kāi)日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】李明, 李松梅, 傅耘, 陳丹明, 李敏偉, 鄭興明 申請(qǐng)人:中國(guó)航空綜合技術(shù)研究所, 北京航空航天大學(xué)