一種藍(lán)色中性墨水及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種藍(lán)色中性墨水及其制備方法。該藍(lán)色中性墨水由藍(lán)色色漿、卡波姆、流變調(diào)節(jié)劑、低級(jí)醇、低聚糖、防腐防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、去離子水組成。其制備過(guò)程包括：制備卡波姆水溶液，向其中加入保濕劑、流變調(diào)節(jié)劑、低聚糖、pH調(diào)節(jié)劑，得到卡波姆凝膠；再加入防腐防霉劑、消泡劑，得到增稠觸變基體；再加入藍(lán)色色漿，得到藍(lán)色中性墨水。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)為采用包括卡波姆、多糖、流變調(diào)節(jié)劑和微膠囊化酞菁銅色漿組分進(jìn)行合理配合，使顏料分散均勻，不發(fā)生團(tuán)聚絮凝，所制得的中性墨水穩(wěn)定性好、防霉性好、脫帽時(shí)間長(zhǎng)、具有較高的觸變性，書(shū)寫(xiě)手感流利、線條清晰。
【專利說(shuō)明】一種藍(lán)色中性墨水及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種藍(lán)色中性墨水及其制備方法，屬于墨水【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]圓珠筆作為一種書(shū)寫(xiě)工具，通過(guò)筆尖將圓珠筆中的墨水轉(zhuǎn)移到書(shū)寫(xiě)介質(zhì)上來(lái)完成字跡等的書(shū)寫(xiě)。一種高品質(zhì)的圓珠筆要求其在書(shū)寫(xiě)或不書(shū)寫(xiě)時(shí)都應(yīng)該不滴墨、不流淌，且具有書(shū)寫(xiě)時(shí)要求出墨均勻、字跡線條粗細(xì)均勻、顏色適當(dāng)、附著力好、耐摩等優(yōu)點(diǎn)。因此，在油性圓珠筆和水性圓珠筆的基礎(chǔ)上，人們結(jié)合二者的優(yōu)點(diǎn)，發(fā)展出一種中性圓珠筆，其不僅擁有水性墨水的書(shū)寫(xiě)潤(rùn)滑流暢性，而且具有很好的防流淌的特點(diǎn)。與傳統(tǒng)的書(shū)寫(xiě)工具相比，中性圓珠筆顯然更符合消費(fèi)者的要求，更受大家的喜愛(ài)。
[0003]中性圓珠筆中使用的墨水稱為中性墨水。中性墨水具有獨(dú)特的流變性能，即在沒(méi)有剪切外力作用下時(shí)，粘度非常大，可以確保圓珠筆不滴墨、不流淌；在書(shū)寫(xiě)剪切力作用下，墨水的粘度較低且隨剪切力變化較小，從而可以保證書(shū)寫(xiě)時(shí)潤(rùn)滑不斷線且出墨量均勻。中性墨水的流變學(xué)性能不僅與其增稠劑的種類、溶劑、溶液的濃度、電解質(zhì)強(qiáng)度、pH值、溫度等因素有關(guān)，而且與墨水調(diào)制過(guò)程中所使用的顏料色漿、各種助劑例如表面張力調(diào)節(jié)劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑和保濕劑等也有著密切關(guān)系。以上這些工藝參數(shù)、組分間的相容性及配合工藝等不僅能改變墨水的流變性能，而且直接影響墨水的穩(wěn)定性和綜合應(yīng)用性能。就是說(shuō)，墨水配方技術(shù)是決定中性墨水綜合性能的一個(gè)關(guān)鍵。
[0004]中性墨水水性體系安全環(huán)保、耐久性優(yōu)良、書(shū)寫(xiě)流暢，占據(jù)了國(guó)內(nèi)及亞洲圓珠筆市場(chǎng)的主要份額。然而，我國(guó)現(xiàn)在研究與制造的中性墨水觸變性低，流變性能差，而且穩(wěn)定性差，這些都導(dǎo)致所制造的筆產(chǎn)品脫帽時(shí)間短，儲(chǔ)存時(shí)間短，書(shū)寫(xiě)性能較差，以致目前我國(guó)圓珠筆墨水都是依靠進(jìn)口來(lái)解決。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明目的是提供一種藍(lán)色中性墨水及其制備方法，該墨水具有脫帽時(shí)間長(zhǎng)、觸變性高、穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，且制備過(guò)程簡(jiǎn)單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn):一種藍(lán)色中性墨水，其特征在于，該藍(lán)色中性墨水由下列組分及質(zhì)量百分含量組成:
藍(lán)色色漿，30%-50% ;卡波姆，0.3%-0.6% ;流變調(diào)節(jié)劑，2%-8% ;低級(jí)醇，15%_30% ;低聚糖，1%-4% ;防腐防霉劑0.4%-0.6%，pH調(diào)節(jié)劑0.6%-1.7%，消泡劑0.2%_0.4%，其余為去離子水，且上述各組分的質(zhì)量百分含量之和為100%。
[0007]上述組分中的藍(lán)色色漿是含有粒徑在80_600nm，質(zhì)量百分含量在15%_45%的酞菁銅微膠囊組成的酞菁銅微膠囊水性色漿，酞菁銅微膠囊表面含有非離子型親水性基團(tuán)，zeta 電位為 35_70mV。
[0008] 上述組分中的卡波姆為卡波姆系列，為卡波姆940、卡波姆940L、卡波姆2020、卡波姆956或卡波姆970。[0009]上述組分中的流變調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的納米二氧化硅，或?yàn)橛删垡蚁?、氧化聚乙烯或聚丙烯所形成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的納米級(jí)分散乳液其中的一種。
[0010]上述組分中的低級(jí)醇為1，2-丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇、乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚、乙二醇丁醚和縮二乙二醇丁醚中的兩種或兩種以上的混合物。
[0011]上述組分中的低聚糖為平均分子量在200-2000的麥芽糖、蔗糖、葡萄糖中一種或兩種或三種糖聚合形成的低聚物。
[0012]上述組分中的防腐防霉劑為苯并三氮唑、防霉劑253、AF251、對(duì)羥基苯甲酸乙酯和對(duì)羥基苯甲酸甲酯中的一種或兩種；上述組分中的消泡劑為SE-47、SD-670和JS-5115中的一種或兩種。
[0013]上述組分中的pH調(diào)節(jié)劑為氨水、氫氧化鈉、乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種。
[0014]上述結(jié)構(gòu)的藍(lán)色中性墨水的制備方法，其特征在于包括以下過(guò)程: 按質(zhì)量計(jì)取質(zhì)量濃度為1.07% -1.6%的卡波姆水分散液20-40份，在攪拌下向其中加入15-30份保濕劑，2-8份流變調(diào)節(jié)劑，和1-4份低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，IOmin內(nèi)邊攪拌邊加入0.6-1.7份pH調(diào)節(jié)劑，得到卡波姆凝膠；再向該凝膠中加入防腐防霉劑0.4-0.6份，消泡劑0.2-0.4份，IOmin內(nèi)攪拌均勻后過(guò)濾得到增稠觸變基體；在攪拌情況下，向該基體中緩慢加入30-50份藍(lán)色色漿，混合均勻后脫氣，得到pH為7-8、觸變指數(shù)為4.0-7的藍(lán)色中性墨水。
[0015]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明采用包括卡波姆、多糖、流變調(diào)節(jié)劑和酞菁銅微膠囊化色漿組分進(jìn)行合理配合，使顏料分散均勻，不發(fā)生團(tuán)聚絮凝，所制得的中性墨水穩(wěn)定性好、防霉性好、脫帽時(shí)間長(zhǎng)、具有較高的觸變性，書(shū)寫(xiě)手感流利、線條清晰。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，并不意味著對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍的限制。
[0017]實(shí)施例1
a.卡波姆凝膠制備
將0.5g卡波姆940溶于去離子水得到卡波姆水分散液30g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入25g質(zhì)量比為5:4:1的1,2-丙二醇，70%山梨醇和乙二醇乙醚的混合物，再向該溶液中加入Sg的30%聚乙烯乳液，Ig麥芽糖的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入1.2g的30%氫氧化鈉使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.6g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和防霉劑253 (深圳海川化工科技有限公司)，
0.4gJS-349 (青島九盛化工科技有限公司)混合并攪拌均勻；將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到60g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的60g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入40g的20%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。[0018]對(duì)所制得的藍(lán)色中性墨水采用高級(jí)旋轉(zhuǎn)流變儀(瑞典)測(cè)試其表觀粘度47.2cPa ；采用NDJ-1旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)6r/min和60r/min時(shí)的粘度，并計(jì)算其比值，得到觸變指數(shù)7.0 ；采用BZY系列表面張 力儀測(cè)試其表面張力36.0mN/m。
[0019]實(shí)施例2
a.卡波姆凝膠制備
將0.4g卡波姆970溶于去離子水得到卡波姆水分散液25g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入20g質(zhì)量比為10:1的乙二醇和二乙二醇乙醚的混合物，再向該溶液中加入2.3g的30%聚乙烯乳液，4g麥芽糖和蔗糖聚合的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入0.9 g的30%的氨水使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.5g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸乙酯，0.3g的JS-5115 (青島九盛化工科技有限公司)混合并攪拌均勻，將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到53g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的53g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入47g的15%的粒徑在80-600nm藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0020]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0021]實(shí)施例3
a.卡波姆凝膠制備
將0.3g卡波姆2020溶于去離子水得到卡波姆水分散液20g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入30g質(zhì)量比為15:1的丙三醇和縮二乙二醇丁醚的混合物，再向該溶液中加入5.6g的30%氧化聚乙烯乳液，3g麥芽糖、蔗糖和葡萄糖聚合的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入0.6g的30% 二乙醇胺使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.6g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸乙酯混合物、0.2g SE-47 (深圳海川化工科技有限公司)，混合并攪拌均勻，將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到60g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的60g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入40g的20%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0022]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0023]實(shí)施例4
a.卡波姆凝膠制備
將0.3g卡波姆956溶于去離子水得到卡波姆水分散液28g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入15g質(zhì)量比為10:1的70%山梨醇和乙二醇乙醚混合物，再向該溶液中加入2g的10%納米二氧化硅水分散液，3.5g麥芽糖、蔗糖和葡萄糖聚合的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入0.6g的30%三乙醇胺使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.6g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和AF251 (深圳海川化工科技有限公司)混合物，
0.3gJS-5115 (青島九盛化工科技有限公司)混合并攪拌均勻；將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到50g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的50g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入50g的15%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0024]實(shí)施例5 a.卡波姆凝膠制備
將0.6g卡波姆940L溶于去離子水得到卡波姆水分散液40g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入20g質(zhì)量比為10:1丙三醇和乙二醇丁醚混合物，再向該溶液中加入4g的30%聚丙烯乳液,3.5g麥芽糖聚合的低聚糖,在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入1.7 g的30%乙醇胺使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.4g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸甲酯混合物、0.4g SD-670(北京安特普納科貿(mào)有限公司)混合并攪拌均勻；將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到70g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的70g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入30g的45%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0025]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0026]對(duì)比實(shí)施例1
對(duì)比實(shí)施例1采用如實(shí)施例1的方法進(jìn)行制備，不同在于，其配方中采用黃原膠代替卡波姆。具體制備方法如下:
a.黃原膠增稠觸變體系的制備
將0.4g黃原膠溶于去離子水得到黃原膠水分散液30g，攪拌下向其中加入25g質(zhì)量比為5:4:1的1，2-丙二醇，70%山梨醇和乙二醇乙醚的混合物，再向該溶液中加入8g的30%聚乙烯乳液，Ig麥芽糖的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，得到黃原膠復(fù)合體系；將0.4g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸乙酯混合物、0.4gJS-5115(青島九盛化工科技有限公司)混合并攪拌均勻；將該混合液加入到上述黃原膠復(fù)合體系中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到65g增稠觸變基體；
b.中性墨水制備
將制備好的65g黃原膠增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入35g的30%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0027]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0028]對(duì)比實(shí)施例2
對(duì)比實(shí)施例2采用如實(shí)施例2的方法進(jìn)行制備，不同在于，其配方中未加入低聚糖。具體制備方法如下:
a.卡波姆凝膠制備
將0.4g卡波姆970溶于去離子水得到卡波姆水分散液29g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入20g質(zhì)量比為10:1的乙二醇和二乙二醇乙醚的混合物，再向該溶液中加入2.3g的30%聚乙烯乳液，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入0.9 g的30%的氨水使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.5g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸乙酯，0.3g JS-5115 (青島九盛化工科技有限公司)混合并攪拌均勻，將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到53g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的53g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入47g的15%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0029]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0030]對(duì)比實(shí)施例3
對(duì)比實(shí)施例3采用如實(shí)施例3的方法進(jìn)行制備，不同在于，其配方中未加入流變調(diào)節(jié)劑。具體制備方法如下:
a.卡波姆凝膠制備
將0.3g卡波姆2020溶于去離子水得到卡波姆水分散液25g，攪拌2h，后靜置2h。在攪拌下向該卡波姆分散液中加入30g質(zhì)量比為15:1的丙三醇和縮二乙二醇丁醚的混合物，再向該溶液中加入3.6g麥芽糖、蔗糖和葡萄糖聚合的低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，在IOmin內(nèi)，邊攪拌邊向該溶液中加入0.6g的30% 二乙醇胺使卡波姆溶液凝膠化；
b.增稠觸變基體制備
將0.6g質(zhì)量比為1:1的苯并三氮唑和對(duì)羥基苯甲酸乙酯混合物、0.2g SE-47 (深圳海川化工科技有限公司)，混合并攪拌均勻，將該混合液加入到上述卡波姆凝膠中攪拌lOmin，充分混合均勻后過(guò)濾得到60g增稠觸變基體；
c.中性墨水制備
將制備好的60g卡波姆增稠觸變基體在攪拌情況下緩慢加入40g的20%的粒徑在80-600nm的藍(lán)色色漿，充分混合均勻后脫氣，得到100g藍(lán)色中性墨水。
[0031]所制得的藍(lán)色中性墨水表觀粘度、觸變指數(shù)及表面張力的測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0032]本發(fā)明的實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例所得的樣品測(cè)試結(jié)果如下表所示:
【權(quán)利要求】
1.一種藍(lán)色中性墨水，其特征在于，該藍(lán)色中性墨水由下列組分及質(zhì)量百分含量組成: 藍(lán)色色漿，30%-50% ;卡波姆，0.3%-0.6% ;流變調(diào)節(jié)劑，2%-8% ;低級(jí)醇，15%-30% ;低聚糖，1%-4% ;防腐防霉劑0.4%-0.6%，pH調(diào)節(jié)劑0.6%-1.7%，消泡劑0.2%_0.4%，其余為去離子水，且上述各組分的質(zhì)量百分含量之和為100%。
2.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，藍(lán)色色漿是含有粒徑在80-600nm，質(zhì)量百分含量在15%-45%的酞菁銅微膠囊組成的酞菁銅微膠囊水性色漿，酞菁銅微膠囊表面含有非離子型親水性基團(tuán)，zeta電位為35-70mV。
3.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，卡波姆為卡波姆系列，為卡波姆940、卡波姆940L、卡波姆2020、卡波姆956或卡波姆970。
4.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，流變調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的納米二氧化硅，或?yàn)橛删垡蚁?、氧化聚乙烯或聚丙烯所形成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的納米級(jí)分散乳液其中的一種。
5.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，低級(jí)醇為1，2-丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇、乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚、乙二醇丁醚和縮二乙二醇丁醚中的兩種或兩種以上的混合物。
6.按權(quán)利要求1 所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，低聚糖為平均分子量在200-2000的麥芽糖、蔗糖、葡萄糖中一種或兩種或三種糖聚合形成的低聚物。
7.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，防腐防霉劑為苯并三氮唑、防霉劑253、AF251、對(duì)羥基苯甲酸乙酯和對(duì)羥基苯甲酸甲酯中的一種或兩種；消泡劑為SE-47、SD-670和JS-5115中的一種或兩種。
8.按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水，其特征在于，PH調(diào)節(jié)劑為氨水、氫氧化鈉、乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一祍。
9.一種按權(quán)利要求1所述的藍(lán)色中性墨水其特征在于，藍(lán)色中性墨水的制備方法，其特征在于包括以下過(guò)程: 按質(zhì)量計(jì)取質(zhì)量濃度為1.07%-1.6%的卡波姆水?huà)粕⒁?0-40份，在攪拌下向其中加入15-30份的保濕劑，2-8份的流變調(diào)節(jié)劑，和1-4份低聚糖，在40-45°C下充分混合均勻后脫氣，IOmin內(nèi)邊攪拌邊加入0.6-1.7份pH調(diào)節(jié)劑，得到卡波姆凝膠，再向該凝膠中加入防腐防霉劑0.4-0.6*，消泡劑0.2-0.4份，IOmin內(nèi)攪拌均勻后過(guò)濾得到增稠觸變基體，在攪拌的情況下，再向該基體中緩慢加入30-50份藍(lán)色色漿，混合均勻后脫氣，得到pH為7-8、觸變指數(shù)為4.0-7的藍(lán)色中性墨水。
【文檔編號(hào)】C09D11/18GK103897483SQ201410123952
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年3月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月28日
【發(fā)明者】周雪琴, 劉東志, 李巍, 王小青 申請(qǐng)人:天津大學(xué)