硬化導(dǎo)電膠組成物、電磁波屏蔽膜、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及線路基板的制作方法

硬化導(dǎo)電膠組成物、電磁波屏蔽膜、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及線路基板的制作方法
【專利摘要】提供一種能夠控制樹脂流動且能夠保證嵌入性的硬化導(dǎo)電膠組成物。一種硬化導(dǎo)電膠組成物，其含有以下物質(zhì)：具有選自羧基以及羥基、碳碳不飽和鍵和烷氧基甲硅烷基所組成的群中至少一種官能基的聚氨酯樹脂（A）、每個分子具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂（B）、從交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑以及錫類金屬催化劑所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C）、導(dǎo)電性填料（D）。一種硬化導(dǎo)電膠組成物，其含有以下物質(zhì)：含羧基聚氨酯樹脂（A’）、每個分子具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂（B）、從異氰酸酯化合物、封閉型異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C’）、導(dǎo)電性填料（D）。
【專利說明】硬化導(dǎo)電膠組成物、電磁波屏蔽膜、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及 線路基板

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種硬化導(dǎo)電膠組成物、電磁波屏蔽膜、導(dǎo)電膠膜、黏合方法及線路基 板。

【背景技術(shù)】
[0002] 在軟性基板中經(jīng)常會用到導(dǎo)電膠(專利文獻1~3)。
[0003] 上述導(dǎo)電膠可以用于電磁波屏蔽膜與軟性基板的導(dǎo)體線路之間的黏合，還可以用 于補強板與軟性基板導(dǎo)體線路之間的黏合，以便使金屬制補強板具有電磁波屏蔽功能。
[0004] 但是，近年來，隨著對物理性能的要求的提高，人們要求進一步提高導(dǎo)電膠組成物 的物理性能。例如，由于實際安裝時的密度較高，形成導(dǎo)體線路時，軟性基板可能是凹凸不 平的。在這種凹凸形狀上黏合電磁波屏蔽膜或補強板時，在熱壓黏合步驟中，使樹脂進行適 當(dāng)流動是非常重要的。
[0005] 在用于連接電磁波屏蔽膜或補強板的以往的導(dǎo)電膠中，為了確保流動性，使用的 是流動性好的樹脂，所以較難控制樹脂流動（resin flow)。反之，如果為了控制樹脂流動 (resin flow)而使用高分子量的樹脂的話，將難以貼合用于連接軟性基板的接地線路部件 的開口部件，難以貼合剛撓結(jié)合板（Rigid-flex board)的高低差等。
[0006] 專利文獻4公開了一種包括聚氨酯聚脲（polyurethane polyurea)樹脂、兩種環(huán) 氧（epoxy)樹脂以及導(dǎo)電性填料的硬化聚氨酯聚脲（polyurethane polyurea)粘著劑組成 物。但并沒有用這種粘著劑組成物接合補強板和線路基板的記載，而且它也無法充分解決 上述問題。
[0007] 專利文獻5中有用含有聚氨酯聚脲（polyurethane polyurea)樹脂和環(huán)氧 (epoxy)樹脂的粘著劑組成物接合補強板和軟性基板的記載。但其中完全沒有公開使粘著 劑組成物具有導(dǎo)電性結(jié)構(gòu)，使補強板具有電磁波屏蔽功能。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1 :特開2007-189091號公報 專利文獻2 :特開2009-218443號公報 專利文獻3 :特開2005-317946號公報 專利文獻4 :特開2010-143981號公報 專利文獻5 :國際公開2007 / 032463號公報。 發(fā)明概要
[0009] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明有鑒于上述問題，其目的在于提供一種能夠控制樹脂流動（resin flow)且能夠 保證嵌入性的硬化導(dǎo)電膠組成物。
[0010] 解決課題的手段 本發(fā)明為一種硬化導(dǎo)電膠組成物，其含有以下物質(zhì)：具有選自羧基（carboxyl)以及羥 基、碳碳不飽和鍵和烷氧基甲硅烷基（Alkoxysilyl)所組成的群中的至少一種官能基的聚 氨酯（polyurethane )樹脂（A)、每個分子具有兩個以上環(huán)氧（epoxy)基的環(huán)氧（epoxy)樹脂 (B)、由交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑以及錫類金屬催化劑所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C)、 導(dǎo)電性填料（D)。
[0011] 本發(fā)明的硬化導(dǎo)電膠組成物的特征在于含有以下物質(zhì)：具有羧基（carboxyl)的 聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）、每個分子具有兩個以上環(huán)氧（epoxy)基的環(huán)氧（epoxy) 樹脂（B)、從異氰酸酯（isocyanate)化合物、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合 物及噁唑啉（oxazoIine)化合物所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C'）、導(dǎo)電性填料 (D)。
[0012] 上述聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)和聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）至少其 中之一的酸價最好是3~100mgK0H/g。
[0013] 上述聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)和聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）至少其 中之一的重均分子量最好是1，〇〇〇~1，〇〇〇, 〇〇〇。
[0014] 上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)最好由環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)為800~10000的 環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)和環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)為90~300的環(huán)氧（epoxy)樹脂 (B2)中的至少一者構(gòu)成。
[0015] 此時，最好環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)為雙酚（bisphenol)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、環(huán)氧 (epoxy)樹脂（B2)為酚醒清漆（novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂。
[0016] 上述導(dǎo)電性填料（D)最好是選自由銀粉、銀包銅粉及銅粉組成的群中的至少一種。
[0017] 上述導(dǎo)電性填料（D)的平均粒徑最好是3~50 μ m。
[0018] 本發(fā)明還涉及一種電磁波屏蔽膜，其特征在于：將使用了上述硬化導(dǎo)電膠組成物 的導(dǎo)電膠層和保護層層疊在一起。
[0019] 本發(fā)明涉及的電磁波屏蔽膜的特征在于：將使用了上述硬化導(dǎo)電膠組成物的導(dǎo)電 膠層、金屬層、保護層層疊在一起。
[0020] 在上述電磁波屏蔽膜中，導(dǎo)電膠層的厚度最好是3~30 μ m。
[0021] 本發(fā)明還涉及一種線路基板，其特征在于：該線路基板具有由上述電磁波屏蔽膜 形成的導(dǎo)電膠層，所述導(dǎo)電膠層與印制板的接地線路連接。
[0022] 本發(fā)明還涉及一種導(dǎo)電膠膜，其特征在于：具有用上述硬化導(dǎo)電膠組成物得到的 粘膠層。
[0023] 上述導(dǎo)電膠膜的厚度最好是15~100μ m。本發(fā)明涉及一種黏合方法，該方法由以 下步驟構(gòu)成： 步驟（1):將上述導(dǎo)電膠膜初步黏合在作為被黏合基材（X)的補強板或軟性基板上， 步驟（2):在通過步驟（1)得到的具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（X)上疊加作為被接合基 材（Y)的軟性基板或補強板，并進行熱壓。
[0024] 本發(fā)明還涉及一種線路基板，其特征在于：該線路基板的至少一部分具有由軟性 基板、導(dǎo)電膠層及導(dǎo)電性補強板按照此表述順序?qū)盈B而成的部位，其中，導(dǎo)電膠層是由所述 導(dǎo)電膠膜形成的。
[0025] 上述線路基板軟性基板表面的補強板以外的面還可以用電磁波屏蔽膜被覆。
[0026] 發(fā)明效果 本發(fā)明中的硬化導(dǎo)電膠組成物在黏合時會適當(dāng)流動，因此具有優(yōu)越的性能。因此，在呈 凹凸形狀的基材中也能夠很好地進行黏合。而且還可以保證嵌入性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0027] 圖1為將本發(fā)明中的導(dǎo)電膠用作電磁波屏蔽層時得到的線路基板的一例； 圖2為將本發(fā)明中的導(dǎo)電膠用作電磁波屏蔽層時得到的線路基板的一例； 圖3是將本發(fā)明中的導(dǎo)電膠用作導(dǎo)電膠膜時得到的線路基板的一例； 圖4是實施例中的90°剝離強度測定方法的示意圖； 圖5是實施例中的互連電阻測定試驗片的一例； 圖6是實施例中的180°剝離強度測定方法的示意圖； 圖7是實施例中的樹脂流動（resin flow)的情況示意圖。
[0028] 實施方式 下面詳細說明本發(fā)明。
[0029] 〈第一實施方式〉 本發(fā)明中的硬化導(dǎo)電膠組成物含有以下物質(zhì)：具有選自羧基（carboxyl)以及羥基、碳 碳不飽和鍵和烷氧基甲硅烷基（Alkoxysilyl)所組成的群中的至少一種官能基的聚氨酯 (polyurethane)樹脂（A)、每個分子具有兩個以上環(huán)氧（epoxy)基的環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)、 由交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑以及錫類金屬催化劑所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C)、導(dǎo)電 性填料（D)。由此，通過多種硬化反應(yīng)進行硬化反應(yīng)，能夠控制樹脂流動（resin flow),使流 動性能適度，特別對于凹凸形狀的面也能黏合。
[0030] (聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)) 本說明書中的"聚氨酯（poIyurethane ) "是指聚氨酯（poIyurethane )和聚氨酯一脲 (polyurethane-urea)的總稱。此外，根據(jù)需要，該"聚氨酯（polyurethane)"還可以是使 胺（amine)成分發(fā)生反應(yīng)所得到的物質(zhì)。
[0031] 關(guān)于本實施方式中使用的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)，反應(yīng)性官能基含有選 自羧基（carboxyl)以及輕基、碳碳不飽和鍵和燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)所組成的群 中的至少一種官能基。具有這種反應(yīng)性官能基的話，在后述熱壓步驟中能夠控制熱軟化溫 度，這樣就能控制樹脂流動（resin flow)。
[0032] 選自羥基、碳碳不飽和鍵以及烷氧基甲硅烷基（Alkoxysilyl)所組成的群中的至 少一種官能基既可以存在于聚氨酯（polyurethane)樹脂的側(cè)鏈中，也可以存在于主鏈中， 還可以是末端基。
[0033] 本發(fā)明中使用的聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)是含有羧基（carboxyl)的多元 醇（po I yo 1)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、短鏈二醇（diol)化合物（3 )(根據(jù)需要)、聚 胺（polyamine)化合物（4)(根據(jù)需要)、聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5)進行反 應(yīng)后獲得的。
[0034] 通過下述方法獲得聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)更好：使（5)的異氰酸酯 (isocyanate)基與含有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、根據(jù)需要使用的短鏈二醇（diol)化合物（3)以及/或者二胺（diamine)化合物（4)的 含活性氫基(多元醇（polyol)化合物（1)的羧基（carboxyl)除外）按照0. 5~1. 5的當(dāng)量 比進行反應(yīng)。
[0035] 向本發(fā)明中使用的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)中導(dǎo)入羧基（carboxyl)以外 的反應(yīng)性官能基的方法如有下述方法等：在上述（1)~ (5)的成分中，在部分或者全體中使 用具有要導(dǎo)入的反應(yīng)性官能基的單體(monomer)進行反應(yīng)；或者使通過上述（1)~ (5)的成 分所獲得的聚氨酯（polyurethane)樹脂中的側(cè)鏈或末端的反應(yīng)基與具有要導(dǎo)入的官能基 的化合物進行反應(yīng)。
[0036] 含有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合物（1)的具體例子如有：二輕甲基丙 酸（dimethylol propanoic acid)、二輕甲基丁酸（dimethylol butanoic acid)等二輕甲 基燒基酸（dimethylol alkanoic acid);二輕甲基燒基酸（dimethylol alkanoic acid)的 烯化氧（alkylene oxide)低摩爾加合物（adduct)(末端官能基定量得到的數(shù)均分子量(即 數(shù)量平均分子量）小于500);二輕甲基燒基酸（dimethylol alkanoic acid)的ε -己內(nèi)酯 (ε -caprolactone)低摩爾加合物(末端官能基定量獲得的數(shù)均分子量小于500);二輕甲基 燒基酸（dimethylol alkanoic acid)的酸酐（acid anhydride)與丙三醇（glycerin)衍 生（derived from)出的半酯（half ester)類；使二輕甲基燒基酸（dimethylol alkanoic acid)的輕基、具有不飽和鍵的單體(monomer)、具有羧基（carboxyl)和不飽和鍵的單體 (monomer)進行自由基（free radical)反應(yīng)所得到的化合物等。其中，從容易得到、容易 調(diào)整酸價等的角度考慮，二輕甲基丙酸（dimethylol propanoic acid)、以及二輕甲基丁酸 (dimethylol butanoic acid)等的二輕甲基燒基酸（dimethylol alkanoic acid)較為適 宜。設(shè)定聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)中的多元醇（polyol)化合物（1)的含量時，既要 保證所得到的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)與環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)的交聯(lián)能夠提高耐 熱性、耐久性，又要保證柔軟性和黏合性。具體而言，設(shè)定反應(yīng)成分中的多元醇（polyol)化 合物（1)的含量時，最好使所得到的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)的酸價為3~100mgK0H/ g，3~50mgK0H/g 更佳。
[0037] 上述多元醇（polyol) (2)是具有兩個以上羥基的成分，最好使用數(shù)均分子量為 500~3000的物質(zhì)。上述多元醇（polyol) (2)僅指不屬于上述多元醇（polyol)化合物（1) 的物質(zhì)。
[0038] 上述多元醇（polyol) (2)沒有特別限定，可以使用以往合成氨基甲酸乙酯 (urethane)時所使用的公知的多元醇（polyol)。多元醇（polyol) (2)的具體例子如 有：聚酯（polyester)多元醇（polyol)、聚醚（polyether)多元醇（polyol)、聚碳酸酯 (polycarbonate)多元醇（polyol)及其他多元醇（polyol)等。
[0039] 聚酯（polyester)多元醇（polyol)例如有下述物質(zhì)通過縮聚反應(yīng)所得到的物質(zhì)： 脂肪族二羧酸（dicarboxylic acid)(例如，琥拍酸、己二酸（adipic acid,下同)、癸二酸 (sebacic acid，下同）、戊二酸（Glutaric acid，下同）、壬二酸（azelaic acid，下同）等）以 及/或者芳香族二羧酸（dicarboxylic acid)(例如，間苯二甲酸（Isophthalic acid)、對 苯二甲酸（terephthalic acid)等）、以及低分子量二醇（glycol)(例如，乙二醇（ethylene glycol)、l，2 -丙二醇（l，2_propylene glycol)、l，3_ 丙二醇（l，3_propylene glycol)、 1，4- 丁二醇（1，4-butylene glycol)、1，6-己二醇（hexamethylene glycol)、新戊二醇 (neopentyl glycol)，1，4-二輕甲基環(huán)己焼（l，4_Bis hydroxymethyl cyclohexane)等）。
[0040] 上述聚酯（polyester)多元醇（polyol)的具體示例如有：聚己二酸乙二醇酯二醇 (polyethylene adipate diol )、聚己二酸丁二醇酯二醇（polybutylene adipate diol )、 聚己二酸己二醇酯二醇（polyhexamethylene adipate diol)、聚己二酸新戊二醇酯二醇 (poly Neopentyl adipate diol)、聚己二酸乙/丁二醇酯二醇（polyethylene / butylene adipate diol)、聚己二酸新戊 / 己二醇酯二醇（poly Neopentyl / hexyladipate diol)、 聚己二酸一 3 -甲基戌二醇酯二醇（poly-3-methylpentane adipate diol)、聚間苯二酸 丁二醇酯二醇（poly butylene isophthalate diol)、聚己內(nèi)酯二醇（poly caprolactone diol)、聚一 3-甲基戊內(nèi)酯二醇（poly-3- Methyl valerolactone diol)等。
[0041] 聚醚（polyether)多元醇（polyol)的具體例子如有：聚乙二醇（poly ethylene glycol)、聚丙二醇（poly propylene glycol)、聚四甲撐二醇（Poly tetramethylene glycol)以及上述物質(zhì)的無規(guī)/嵌段共聚物等。聚碳酸酯（polycarbonate)多元醇 (polyol)的具體例子如有：聚碳酸丁二醇酯二醇（poly tetramethylene carbonate diol)、聚碳酸戊二醇酯二醇（poly pentamethyIene carbonate diol)、聚碳酸新戊二醇 酯二醇（poly Neopentylcarbonate diol)、聚碳酸己二醇酯二醇（poly hexamethylene carbonate diol)、聚碳酸 1，4-環(huán)己焼二甲醇酯二醇（poly (I，4_cyclohexane dimethylenecarbonate) diol)、及其無規(guī)/嵌段共聚物等。
[0042] 其他多元醇（polyol)的具體例子如有：二聚物二醇（dimer diol)、聚丁二烯多元 醇（polybutadiene polyol)及其氫加成物、聚異戊二烯多元醇（polyisoprene polyol)及 其氫加成物、丙烯酸多元醇（acrylic polyol)、環(huán)氧多元醇（epoxy polyol)、聚醚酯多元醇 (polyether ester polyol)、娃氧焼改性多元醇（siloxane polyol)、α，ω -聚甲基丙烯 酸甲酯二醇（α，ω-polymethyl methacrylate diol)、α，ω -聚甲基丙烯酸丁二醇酯二 酉享（α，ω-poly butyl methacrylate diol)等。
[0043] 多元醇（polyol) (2)的數(shù)均分子量（Μη、通過末端官能基定量獲取）沒有特別限 定，但以500?3,000為宜。多元醇（polyol) (2)的數(shù)均分子量（Mn)超過3,000的話，氨基 甲酸乙酯（urethane)鍵的凝聚力難以顯現(xiàn)，機械性能呈下降趨勢。另外，數(shù)均分子量超過 3,000的結(jié)晶性多元醇（polyol)在作為覆膜時有時會引起白化。多元醇（polyol) (2)既 可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。
[0044] 此外，用于獲得聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)的反應(yīng)成分最好根據(jù)需要使用 短鏈二醇（diol)成分（3)以及/或者二胺（diamine)成分（4)。這樣就更容易控制聚 氨酯（polyurethane)樹脂(A)的硬度、粘度等。短鏈二醇（diol)成分（3)的具體例子 如有：乙二醇（ethylene glycol)、1，2 -丙二醇（l，2_propyIene glycol)、1，3 -丙二 醇（l，3_propyIene glycol)、1，4 - 丁二醇（l，4_butyIene glycol)、1，6 -己二醇（1， 6-hexamethylene glycol)、新戊二醇（neopentylglycol)等的脂肪族二醇（glycol)及其 烯化氧（alkylene oxide)低摩爾加合物(末端官能基定量得到的數(shù)均分子量小于500); 1，4_ 環(huán)己焼二甲醇（1，4_Bis hydroxymethyl cyclohexane)、2-甲基-1，1-環(huán)己焼二甲醇 (2-methy 1-1，l-Cyclohexanedimethanol)等脂環(huán)族二醇（glycol)及其烯化氧（alkylene oxide)低摩爾加合物(數(shù)均分子量小于500、同上）；苯二甲醇（xylylene glycol)等芳香 族二醇（glycol)及其烯化氧（alkylene oxide)低摩爾加合物(數(shù)均分子量小于500、同 上）；雙酌·Α (bisphenol A)、硫化雙酌'(thiobisphenol)、橫化雙酌'(sulfone bisphenol) 等雙酚（bisphenol)及其烯化氧（alkylene oxide)低摩爾加合物(數(shù)均分子量小于500、 同上）；C1?C18的焼基二乙醇胺（alkyl Diethanolamine)等的焼基二焼醇胺（alkyl dialkanolamine)等。
[0045] 二胺（diamine)化合物（4)的具體例子如下：短鏈有：亞甲基二胺 (methylenediamine)、乙二胺（ethylenediamine)、丙二胺（trimethylenediamine)、 己二胺（hexamethylenediamine)、辛二胺（Octamethylenediamine)等月旨肪方矣二胺 (diamine)化合物；苯二胺（Phenylenediamine)、3, 3' -二氯-4, 4'-二氨基二苯甲 焼（3,3，-dichloro_4,4，_Diaminodiphenylmethane)、4,4，-二（氨基苯）甲焼（4， 4， -Methylenebis (phenylamine))、4,4，-二氨基二苯醚（4,4， -Diaminodiphenyl Ether)、4,4' -二氨基二苯諷（4,4' -Diaminodiphenyl Sulfone)等芳香族二胺（diamine) 化合物；環(huán)戊基二胺（Cyclopentyl diamine)、環(huán)己基二胺（Cyclohexyl diamine)、4， 4' -二氨基二環(huán)己基甲焼（4,4' -Diaminodicyclohexylmethane)、l，4_ 二氨基環(huán)己焼（1， 4-diaminocyclohexane)、異佛爾酮二胺（Isophorone diamine)等脂環(huán)族二胺（diamine) 化合物等。此外，還可以將聯(lián)氨（1^(1以2；!_116)、碳二酰肼（031'130(1；!_117(1以21(16)、己二酸二酰 餅（adipic acid dihydrazide)、癸二酸二酸餅（sebacic acid dihydrazide)、鄰苯二甲酸 二酉先餅（Phthalic acid dihydrazide)等聯(lián)氨（hydrazine)類用作二胺（diamine)化合物 (4)。長鏈有：長鏈亞經(jīng)基二胺（alkylene diamine)、聚氧亞經(jīng)基二胺（polyoxy alkylene diamine)、末端氨基聚酰胺（aminepolyamide)、娃氧焼（siloxane)改性聚胺（polyamine) 類等。上述二胺（diamine)化合物（4)既可以單獨使用一種，也可以將兩種以上組合使用。
[0046] 聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5)可以使用以往制造聚 氨酯（polyurethane)時使用的公知的聚異氰酸酯（polyisocyanate)。聚 異氰酸酯（polyisocyanate) (5)的具體例子如有：甲苯-2, 4-二異腈 酸酯（toluene-2,4_diisocyanate)、4-甲氧基-1，3-亞苯基二異腈酸酯 (4_methoxy-l，3-phenylenediisocyanate)、4-異丙基 _1，3_亞苯基二異氰酸 酯（4-18〇^1'〇^71-1，3111611716116(1;!_18〇〇73仙七6)、4-氯-1，3-亞苯基二異氰酸 酯（4-〇11〇1'-1，3111611716116(1;!_18〇〇73仙七6)、4-丁氧基-1，3-亞苯基二異氰 酸酯（4-131^〇17-1，3111611716116(1;!_18〇〇73仙七6)、2,4-二異氰酸酯二苯醚（2， 4- diisocyanatediphenyl ether)、4,4' -亞甲基-二亞苯基異臆酸酯（4， 4' -Methylenebis (phenyleneisocyanate) (MDI)、四甲基代苯對撐二異氰酸酯 (Durylene diisocyanate)、二甲基二氨基聯(lián)苯二異氰酸酉旨（toIidine diisocyanate)、 苯二亞甲基二異氰酸酯（Xylylene diisocyanate) (XDI)、1，5-萘二異氰酸酯（1， 5- naphthalene diisocyanate)、聯(lián)苯胺二異氰酸酉旨（benzidinediisocyanate)、鄰-石肖 基聯(lián)苯胺二異氰酸酯（〇 -nitrobenzidinediisocyanate)、4,4' -二節(jié)基二異氰酸酯 (4,4' -diisocyanatedibenzyl)等芳香族二異氰酸酯（diisocyanate);亞甲基二異氰 酸酯（methylene diisocyanate)、1，4 一 四亞甲基二異臆酸酯（1，4-tetra methylene diisocyanate)、1，6 -六亞甲基二異臆酸酉旨（1，6-Hexa methylene diisocyanate)、 1，10-十亞甲基二異氰酸酯（1，IO-Decamethylene di isocyanate)等脂肪族二異氰酸酯 (diisocyanate) ;1，4_ 環(huán)己基二異氰酸酯（1，4_cyclohexylenediisocyanate)、4, 4-亞 甲基二（環(huán)己基異氰酸酯）（4,4_Methylenebis (Cyclohexyl isocyanate))、l, 5-四 氫萘二異氰酸酯（1，5-tetrahydro naphthalenediisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯 (isophorone diisocyanate)、氫化（hydrogenation) MDI、氫化（hydrogenation) XDI 等月旨 環(huán)族二異氰酸酯（diisocyanate);上述二異氰酸酯（diisocyanate)與低分子量的多元醇 (polyol)或聚胺（polyamine)進行反應(yīng)使末端成為異氰酸酯（isocyanate)之后所得到的 聚氨酯（polyurethane)預(yù)聚物（prepolymer)等。如果要得到具有較好的耐候性的聚合物 (polymer)組成物的話，最好使用脂肪族二異氰酸酯（diisocyanate)及脂環(huán)族二異氰酸酯 (diisocyanate)。
[0047] 聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5)還可以采用末端部分有封閉基 (blocking group)的結(jié)構(gòu)。即，還可以采用如下獲得的結(jié)構(gòu)：在異氰酸酯（isocyanate)基過 剩的條件下進行反應(yīng)，以此形成異氰酸酯（isocyanate)末端，使其異氰酸酯（isocyanate) 末端與單（mono )官能基化合物進行反應(yīng)，封閉末端。
[0048] 在上述各成分反應(yīng)后或反應(yīng)過程中，可以使用導(dǎo)入羥基的化合物、導(dǎo)入不飽和鍵 的化合物以及導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的化合物中的至少一種，導(dǎo)入上述官能 基。
[0049] 用于導(dǎo)入輕基的化合物可以使用具有輕基的一元（mono)及二胺（diamine)類， 使用一元胺（monoamine)能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂的末端導(dǎo)入輕基。使用二胺 (diamine)作為鏈增長劑則能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂的鏈中導(dǎo)入輕基。每個分 子鏈中含有兩個以上輕基的多元醇（polyhydric alcohol)也能通過使過剩的量與預(yù)聚物 (prepolymer)產(chǎn)生反應(yīng)，向聚氨酯（polyurethane)樹脂的末端導(dǎo)入輕基。
[0050] 上述具有輕基的一元胺（monoamine)如有：單乙醇胺（monoethanolamine)、 二乙醇胺（Diethanolamine)、N-甲基乙醇胺（N-Methylethanolamine)、N-乙基乙醇胺 (N-Ethylethanolamine)、N-輕乙基哌嗪（N-Hydroxyethyl piperazine)等，上述具有輕 基的二胺（diamine)如有：N-氨基乙基乙醇胺（N_Aminoethylethanolamine)、N-氨基 乙基異丙醇胺（N-Aminoethyl isopropanolamine)等。多兀醇（polyhydric alcohol) 如有：乙二醇（ethylene glycol)、1，3_ 丙二醇（1，3-propanediol)、丙二醇（propylene glycol )、1，4- 丁二醇（1，4-Butanediol )、1，3- 丁二醇（1，3-Butanediol )、N_ 甲基二乙醇胺 (N-Methyl diethanolamine)、三乙醇胺（triethanolamine)、丙三醇（glycerin)、三輕甲基 丙燒（Trimethylolpropane)等。
[0051] 向聚氨酯（polyurethane)樹脂導(dǎo)入輕基時，輕基值最好是3~300mgK0H/g。
[0052] 導(dǎo)入不飽和鍵的化合物可以使用具有不飽和鍵的一元醇（monool)和二醇（diol) 類，一元醇（monool)能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂的末端導(dǎo)入不飽和鍵，使用二 醇（diol)用作鏈增長劑則能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂的鏈中導(dǎo)入不飽和鍵。導(dǎo) 入不飽和鍵的化合物具體來說有以下物質(zhì)：具有不飽和鍵的一元醇（monool)可以是：烯 丙醇（allyl alcohol)、丙烯酸輕乙酯（hydroxyethylacrylate) (HEA)、甲基丙烯酸輕乙 酯（hydroxyethyl methacrylate) (HEMA)(下面將丙烯醜基"acryl"和甲基丙烯醜基 "methacryl" 一起寫為（甲基）丙烯酰基"（meth)acryl"）、以及上述的環(huán)氧乙燒（ethylene oxide)、環(huán)氧丙燒（Propylene oxide)、或 ε-己內(nèi)酯（ε - caprolactone)加合物、（甲基） 丙烯酸輕丁酯（hydroxybutyl (meth) acrylate)、l, 4-環(huán)己燒二甲醇單（甲基）丙烯酸酯 (1，4-Cyclohexanedimethanol mono (meth)acrylate)、二（甲基）丙烯酸甘油酯（glycerin di (meth)acrylate)、二（甲基）丙烯酸三輕甲基丙酯（Trimethylolpropane di (meth) acrylate)、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯（pentaerythritol Tri (meth) acrylate)等，二 醇（diol)可以舉出丙三醇單烯丙醚（glycerinmono allyl ether)、單（甲基）丙烯酸丙三 醇酯（glycerin mono (meth) acrylate)、聚丁二醇（polybutadiene diol)、二聚醇（dimer diol)等。
[0053] 此外，還可以在合成了含有羧基（carboxyl)的聚氨酯（polyurethane)樹 脂后，向其中添加（甲基）丙烯酸縮水甘油酯（glycidyl (meth) acrylate)，使聚氨酯 (polyurethane)樹脂的羧基（carboxyl)與（甲基）丙烯酸縮水甘油酯（glycidyl (meth) acrylate)的環(huán)氧（epoxy)基反應(yīng)，向聚氨酯（polyurethane)樹脂的側(cè)鏈中導(dǎo)入不飽和鍵。
[0054] 向聚氨酯（polyurethane)樹脂中導(dǎo)入不飽和鍵時，不飽和鍵當(dāng)量最好是 300~10000g/eq。
[0055] 導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的化合物可以使用具有燒氧基甲娃燒基 (Alkoxysilyl)的一元（mono)及二胺（diamine)類，或者是使用硫醇（thiol類)，一元 胺（monoamine)以及硫醇（thiol)能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂的末端導(dǎo)入燒氧 基甲娃燒基，使用二胺（diamine)用作鏈增長劑則能夠向聚氨酯（polyurethane)樹脂 的鏈中導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)。導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的化 合物具體如有下述物質(zhì)：具有燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的一元胺（monoamine)如 有3-氨丙基三甲氧基娃燒（3-aminopropyltrimethoxysilane)、3_氨丙基三乙氧基娃 燒（3- aminopropyltriethoxysilane)等，二胺（diamine)例如有 N-2-(氨乙基）_3_ 氨 丙基三甲氧基娃燒（N-2- (aminoethyl )-3_aminopropyltrimethoxysilane)、N-2-(氨 乙基）-3-氨丙基甲基二甲氧基娃燒（N-2- (aminoethyl ) -3-aminopropyl methyl dimethoxy silane)、N-2-(氨乙基）-3_ 氨丙基三乙氧基娃燒（N-2- (aminoethyl )-3-aminopropyltriethoxysilane)等，具有燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的硫醇（thiol)類 如有3-巰基丙基三甲氧基娃燒（3-Mercaptopropyltri methoxy silane)、3_巰基丙基甲 基二甲氧基娃燒（3-Mercaptopropylmethyldimethoxysilane)等。
[0056] 關(guān)于向聚氨酯（polyurethane)樹脂中導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)時的 導(dǎo)入量，以樹脂中的娃（silicon)原子量換算，最好是0. 01~10重量％。
[0057] 聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5)的異氰酸酯（isocyanate)基與上述 含有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)及必要時的 短鏈二醇（diol)化合物（3)、根據(jù)需要聚胺（polyamine)化合物（4)等的活性氫（active hydrogen)基(但是不含多元醇（polyol)化合物（1)的羧基（carboxyl))的的當(dāng)量比最好 是0. 5~1. 5。設(shè)為上述范圍的話，能夠獲得耐熱性和機械強度高的聚氨酯（polyurethane) 樹脂（A)，因此較為適宜。
[0058] (聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)的制造方法） 聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)可以用以往公知的聚氨酯（polyurethane)制造方法 來制造。具體而言，首先，在存在或不存在分子內(nèi)不含活性氫的有機溶劑的條件下，使由含 有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、根據(jù)需要作為鏈 增長劑選用的短鏈二醇（diol)化合物（3)、根據(jù)需要使用的聚胺（polyamine)化合物（4)、 根據(jù)需要使用的、充當(dāng)反應(yīng)部位的官能基導(dǎo)入成分、以及聚異氰酸酯（polyisocyanate) (5) 所組成的反應(yīng)成分進行反應(yīng)，獲得反應(yīng)物(例如預(yù)聚物（prepolymer))。
[0059] 關(guān)于反應(yīng)成分的組合成分，一般來說，只要能夠形成具有末端異氰酸酯 (isocyanate)基的預(yù)聚物（prepolymer)即可。采用一次完成法（one shot method)或 多步法，通常將溫度設(shè)為20~150° C，設(shè)為60~110° C更佳，反應(yīng)至達到理論異氰酸酯 (isocyanate) %〇
[0060] 關(guān)于所得到的反應(yīng)物(預(yù)聚物（prepolymer))，在需要時，還可以使二胺 (diamine)化合物（4)參與反應(yīng)，進行鏈增長，以得到需要的分子量，同時，還可以使用具有 上述官能基的化合物，導(dǎo)入充當(dāng)反應(yīng)點的官能基。此外，聚異氰酸酯（polyisocyanate)化 合物（5)的異氰酸酯（isocyanate)基（2)與含有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合 物（1)、多元醇（polyol) (2)、短鏈diol化合物（3)、以及聚胺（polyamine)化合物（4)的合 計含活性氫基(化合物（1)的羧基（carboxyl)除外）最好在當(dāng)量比0. 5~1. 5的條件下進 行反應(yīng)。
[0061] 如上獲得的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)的重均分子量（Mw)在1，000~1，000， 000較為恰當(dāng)，2,000~1，000,000更佳，此時聚氨酯（polyurethane)的柔軟性、黏合性、耐熱 性、以及涂鍍性能等特性將會得到更有效的發(fā)揮，因此較為適宜。
[0062] 如上獲得的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)的數(shù)均分子量（Mn)在400~450,000 較為恰當(dāng)，在850~450,000則更佳，此時聚氨酯（polyurethane)的柔軟性、黏合性、耐熱性、 以及涂鍍性能等特性將會得到更有效的發(fā)揮，因此較為適宜。
[0063] 此外，本說明書中的"重均分子量（Mw ) "和"數(shù)均分子量（Mn ) "在沒有特別說明的 情況下是指用凝膠滲透色譜法（GPC)測得的聚苯乙烯（polystyrene )換算的值。
[0064] 聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)的酸價越高，交聯(lián)點越多，耐熱性越高。但是如 果酸價過高的話，可能會導(dǎo)致聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)過硬，柔軟性下降，或者是 羧基（carboxyl)不能與環(huán)氧（epoxy)基等反應(yīng)完全，導(dǎo)致耐久性降低等。因此，聚氨酯 (polyurethane)樹脂（A)的酸價在、3~100mgK0H/g 較為適宜，3~50mgK0H/g 則更佳。
[0065] 在本發(fā)明中，合成氨基甲酸乙酯（urethane)時可以根據(jù)需要使用催化劑。例如 有月桂酸二丁基錫（DIBUTYLTIN LAURATE)、月桂酸二辛基錫（dioctyltin laurate)、辛 酸亞錫（stannous octoate)、辛酸鋒（Zinc octoate)、欽酸四正丁酯（Tetra η - butyl titanate)等金屬和有機酸、無機酸的鹽、以及有機金屬衍生物、三乙胺（Triethylamine)等 有機胺、1，8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] ^--碳-7-烯（Diazabicycloundecene)類催化劑等。
[0066] 聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)既可以不通過溶劑合成也可以通過有機溶劑 合成。有機溶劑可以使用對于異氰酸酯（isocyanate)基呈惰性的有機溶劑，或者是使用 與反應(yīng)成分相比對于異氰酸酯（isocyanate)基呈低活性的有機溶劑。有機溶劑的具體 例子如有：丙麗（acetone)、甲基乙基麗（methyl ethyl ketone)、甲基異丁基麗（methyl isobutyl ketone)、環(huán)己酮（cyclohexanone)等酮（ketone)類溶劑；甲苯（toluene)、二甲 苯（xylene)、Swasol (商品名、cosmo石油株式會社生產(chǎn)）、Solvesso (商品名、EXXON化學(xué) 株式會社生產(chǎn)）等芳香族類經(jīng)類（hydrocarbons)溶劑；正己燒（n-hexane)等脂肪族類經(jīng) 類（hydrocarbons)溶劑；甲醇（methanol)、乙醇（ethanol)、異丙醇（isopropylalcohol) 等醇（alcohol)類溶劑；二惡燒（dioxane)、四氫呋喃（tetrahydrofuran)等醚（ether) 類溶劑；乙酸乙酯（ethyl acetate)、乙酸丁酯（Butyl acetate)、乙酸異丁酯（isobutyl acetate)等酯（ester)類溶劑；乙二醇乙醚乙酸酯（Ethyleneglycol ethyl ether acetate)、丙二醇甲醚乙酸酯（propylene glycol methyl ether acetate)、3_ 甲 基-3-甲氧基丁基乙酸酯（3-Methyl-3_methoxybutyl acetate)、乙基-3-乙氧基丙酸酯 (ethyl-3-ethoxypropionate)等的二醇醚酯（glycol ether ester)類溶劑；二甲基甲醜 胺（(1；[11161：1171；1^01'1]1&1111(16)、二甲基乙醜胺（(1；[11161：1171&06七&1111(16)等胺（&1111(16)類溶劑；1^-甲 基-2-批咯燒酮（N-methyl-2-Pyrrolidone)等內(nèi)酰胺（lactam)類溶劑等。
[0067] 在合成氨基甲酸乙酯（urethane)時，如果異氰酸酯（isocyanate)殘留在聚合物 (polymer)末端，最好進行異氰酸酯（isocyanate)基封端反應(yīng)（Termination)。異氰酸酯 (isocyanate)基的封端反應(yīng)（Termination)可以通過與異氰酸酯（isocyanate)基具有反 應(yīng)性的化合物進行。這種化合物可以舉出：一元醇（monoalcohol)、一元胺（monoamine)等 單官能性化合物；具有對異氰酸酯（isocyanate)反應(yīng)性不同的兩種官能基的化合物。這 種化合物的具體例子如有：甲醇（methyl alcohol)、乙醇（ethyl alcohol)、正丙醇（η - propyl alcohol)、異丙醇（Isopropylalcohol)、正丁醇（η - butyl alcohol)、異丁醇 (isobutyl alcohol)、叔丁醇（tert-butyl alcohol)等一兀醇（monoalcohol); - 乙胺 (monoethylamine)、正丙胺（η - propylamine)、二乙胺（Diethylamine)、二正丙胺（di - η - propylamine)、二正丁胺（di - η - Butylamine)等一兀胺（monoamine);單乙醇胺 (monoethanolamine)、二乙醇胺（diethanolamine)等燒醇胺（alkanolamine)等。其中，燒 醇胺（alkanolamine)的反應(yīng)控制較為簡單，因此適宜采用。除此之外，也可以使用上述含 有充當(dāng)反應(yīng)點的官能基的成分進行異氰酸酯基的封端反應(yīng)（Termination)，將充當(dāng)反應(yīng)點 的官能基導(dǎo)入聚氨酯（polyurethane)分子的末端。
[0068] 除了羧基（carboxyl)之外還具有輕基的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)可以通 過與異氰酸酯（isocyanate)交聯(lián)劑、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)交聯(lián)劑等進行 交聯(lián)反應(yīng)來實現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0069] 異氰酸酯（isocyanate)交聯(lián)劑可以使用縮二脲型（biuret type)、加合物型 (adduct-type )、脲基型（nurate-type )、預(yù)聚物型（prepoIymertype )及其嵌段物。上述聚 氨酯（polyurethane)樹脂（A)中的輕基與異氰酸酯（isocyanate)交聯(lián)劑、封閉型異氰酸酯 (blocked isocyanate)交聯(lián)劑等的質(zhì)量比的范圍最好是：相對于聚氨酯（polyurethane)樹 脂的樹脂成分100質(zhì)量份來說使用〇. 5~200質(zhì)量份。
[0070] 除了羧基（carboxyl)以外還具有不飽和鍵的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)可 以在各種光聚合引發(fā)劑存在或不存在的條件下通過紫外線或電子束（electron beam)在 不飽和鍵之間進行交聯(lián)反應(yīng)。此外還可以在存在過氧化物（peroxide)、偶氮化合物（azo compound)等公知的聚合引發(fā)劑的條件下通過熱反應(yīng)進行交聯(lián)反應(yīng)。
[0071] 此外，除了羧基（carboxyl)之外還具有不飽和鍵的聚氨酯（polyurethane)樹脂 (A)還可以以過氧化物（peroxide)為引發(fā)劑，或者是在存在催化劑的條件下通過氧進行加 熱處理，以此使不飽和鍵之間進行交聯(lián)反應(yīng)。
[0072] 除了羧基（carboxyl)之外還具有燒氧基甲娃燒基（Alkoxysilyl)的聚氨酯 (polyurethane)樹脂(A)在存在或不存在催化劑的條件下水解，娃醇（silanol)基之間 進行縮合，產(chǎn)生娃氧燒（siloxane)鍵。還可以通過一并使用異氰酸酯（isocyanate)交 聯(lián)劑、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)交聯(lián)劑等物質(zhì)使之與這些交聯(lián)劑進行反 應(yīng)?？梢允褂玫木郛惽杷狨ィ╬olyisocyanate)化合物可以是上文中列舉的聚異氰酸酯 (polyisocyanate)化合物的例子。
[0073] 與環(huán)氧（印oxy)基和羧基（carboxyl)反應(yīng)需要130~180° C和15~90分鐘的加熱 處理相比，上述反應(yīng)的處理溫度更低，例如，紫外線或電子束（electron beam)交聯(lián)在室溫 下進行，其他交聯(lián)反應(yīng)也在室溫~120° C進行處理，可以在保證黏合性、柔軟性的同時，獲 得具有優(yōu)越加工性的粘膠層。
[0074] (環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)) 本發(fā)明的硬化導(dǎo)電膠組成物還含有環(huán)氧（epoxy )樹脂（B )。
[0075] 所使用的環(huán)氧（印oxy)樹脂（B)沒有特別限定，可以使用一個分子具有兩個以上 環(huán)氧（epoxy)基的任意公知的環(huán)氧（epoxy)樹脂。
[0076] 更具體來說，可以使用雙酚A (bisphenol A)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、 雙酌· F (bisphenol F)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、雙酌· S (bisphenol S)型環(huán)氧 (epoxy)樹脂等雙酚（bisphenol)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、螺環(huán)（spiro ring)型 環(huán)氧（epoxy)樹脂、萘（naphthalene)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、聯(lián)苯（biphenyl)型 環(huán)氧（epoxy)樹脂、廠烯（terpene)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、三（縮水甘油基氧基苯 基）甲燒（Tris (glycidyloxyphenyl)methane)、四鈦(縮水甘油基氧基苯基）乙燒 (Tetrakis (glycidyloxyphenyl) ethane)等縮水甘油醚（Glycidyl Ether)型環(huán)氧（epoxy) 樹脂、四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒（Tetraglycidyl diamino diphenylmetane)等縮水 甘油胺（glycidylamine)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、四溴雙酌· A (Tetrabrombisphenol A)型環(huán) 氧（epoxy)樹脂、甲酚（cresol)酚醒清漆（novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、苯酚（phenol) 酚醒清漆（novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、α -萘酚（a -Naphthol)酚醒清漆（novolac)型 環(huán)氧（epoxy )樹脂、溴代酚（brominated pheno 1)酚醒清漆（novoIac )型環(huán)氧（epoxy )樹脂 等酚醒清漆（novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂。
[0077] 如果能混合使用兩種環(huán)氧（印oxy)樹脂（B)則更佳。由此就能獲得物理性能均衡 的物質(zhì)，所以較為適宜?；旌蟽煞N環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)時,可以混合使用環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)不同的同種類環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)，也可以并用不同種類的環(huán)氧（epoxy)樹 脂(B)。
[0078] 如果并用兩種環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)，最好其中一種環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)為 800~10000 (環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI))、另一種環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent) 為90~300 (環(huán)氧（epoxy)樹脂（B2))。此時，環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)和環(huán)氧（epoxy)樹脂 (B2)可以種類相同，也可以是化學(xué)結(jié)構(gòu)互不相同的物質(zhì)。
[0079] 上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)宜選擇環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)為800~10000的 物質(zhì)。由此就能提高與補強板或被黏合體（Ni-SUS、SUS、鍍金電極、聚酰亞胺（polyimide) 樹脂等)等之間的黏合力，因此較為適宜。上述環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)的下限為1000 則更佳，1500更優(yōu)。上述環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)的上限為5000則更佳,3000更優(yōu)。 此外，上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)最好使用常溫下為固體的物質(zhì)。所謂常溫下為固體是指 在25° C且無溶劑的狀態(tài)下呈不具有流動性的固態(tài)。
[0080] 可以用作上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)的市售環(huán)氧（epoxy)樹脂如有： EPICL0N4050、7050、HM-091、HM-101 (商品名、DIC 株式會社生產(chǎn)）、jER1003F、1004、1004AF、 1004FS、1005F、1006FS、1007、1007FS、1009、1009F、1010、1055、1256、4250、4275、4004P、 4005P、4007P、4010P (商品名、三菱化學(xué)株式會社生產(chǎn)）等。
[0081] 上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（B2)優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)為 90~300。
[0082] 由此就能提高樹脂的耐熱性。上述環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)的下限為150 則更佳，170更優(yōu)。上述環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)的上限為250則更佳，230更優(yōu)。此 夕卜，上述環(huán)氧（epoxy )樹脂（B2 )最好使用常溫下為固體的物質(zhì)。
[0083] 上述環(huán)氧（epoxy )樹脂（B2 )最好是酚醒清漆（novo Iac )型環(huán)氧（epoxy )樹脂。酚醒 清漆（novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂的環(huán)氧（epoxy)樹脂密度高，但其與其他環(huán)氧（epoxy) 樹脂的混合性好，且環(huán)氧（epoxy)基之間的反應(yīng)性的差異較小，因此能夠使涂膜整體的交聯(lián) 密度既均一又高。
[0084] 上述酚醛清漆（novolac)型環(huán)氧（印oxy)樹脂沒有特別限定，可以是甲酚酚醛 清漆（cresol novolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、苯酚酚醒清漆（phenol novolac)型環(huán)氧 (epoxy)樹脂、α -萘酚酚醒清漆（a -Naphtholnovolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂、溴代酚酚醒 清漆（brominated phenolnovolac)型環(huán)氧（epoxy)樹脂等。
[0085] 可以用作上述環(huán)氧（epoxy)樹脂（B2)的市售的環(huán)氧（epoxy)樹脂如有EPICL0N N-660、N-665、N-670、N-673、N-680、N-695、N-655-EXP-S, N-662-EXP-S、N-665-EXP、 N-665-EXP-S、N-672-EXP、N-670-EXP-S、N-685-EXP、N-673-80M、N-680-75M、N-690-75M、 N-740、N-770、N-775、N-740-80M、N-770-70M、N-865、N-865-80M (商品名、DIC 株式會 社生產(chǎn))、jER152、154、157S70 (商品名、三菱化學(xué)株式會社生產(chǎn))、YDPN-638、YDCN-700、 YDCN-700-2、YDCN-700-3、YDCN-700-5、YDCN-700-7、YDCN-700-10、YDCN-704、YDCN-700-A (商品名、新日鐵化學(xué)株式會社生產(chǎn)）等。
[0086] 酚醒清漆（no vo I ac )型環(huán)氧（epoxy )樹脂用作上述環(huán)氧（epoxy )樹脂（B2 )時，上述 環(huán)氧（epoxy)樹脂（BI)可以使用常溫下為固體的雙酚（bisphenol)型環(huán)氧（epoxy)樹脂。 因為并用酚醒清漆（novolac )型環(huán)氧（epoxy )樹脂（B2)和雙酚（bisphenol)型環(huán)氧（epoxy) 樹脂（BI)就能獲得充分的黏合性。
[0087] 本實施方式的硬化導(dǎo)電膠組成物中含有的上述環(huán)氧（印oxy)樹脂（BI)和環(huán)氧 (epoxy)樹脂（B2)的比例最好是重量比85 :15~99 :1。設(shè)為上述比例，能夠確保與補強板或 被黏合體（Ni-SUS、SUS、鍍金電極、polyimide樹脂等）等的黏合力，且在實際安裝零部件時 的回流焊（reflow)步驟中能夠保證足夠的耐熱性，因此較為適宜。關(guān)于上述比例，如果環(huán)氧 (epoxy)樹脂（BI)的比例大于99 :1，則實際安裝零部件時，可能無法保證回流焊（reflow) 步驟中的耐力，所以不適宜，而如果環(huán)氧（印oxy)樹脂（B2)的比例大于85 :15,則會降低與 被黏合體（Ni-SUS、SUS、鍍金電極、polyimide樹脂等）的黏合力，因此不適宜。
[0088] 本說明書中的環(huán)氧當(dāng)量（epoxy equivalent)是通過電位滴定測得的數(shù)值。
[0089] (聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)與環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)混合比） 在本實施方式中，關(guān)于聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)與環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)的混合 t匕，最好使聚氨酯（polyurethane)樹脂（A)與環(huán)氧（epoxy)樹脂（B)的質(zhì)量比為70 :30~30 : 70。設(shè)為上述范圍時，易于使導(dǎo)電膠膜或電磁波屏蔽膜具有柔軟性、成膜性，且易于調(diào)整耐 熱性，因此較為適宜。
[0090] (添加劑（C)) 關(guān)于本實施方式的硬化導(dǎo)電膠組成物，通過添加添加劑（C)(例如聚合引發(fā)劑、交 聯(lián)劑、反應(yīng)催化劑等）就能獲得耐久性更好的硬化粘膠組成物。最好是使用能與聚氨酯 (polyurethane)樹脂（A)的分子中存在的羧基（carboxyl)和反應(yīng)性官能基進行反應(yīng)的添 加劑（C)，使聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)進行交聯(lián)反應(yīng)。此外，添加劑（C)的目的在于 促進聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)的分子中存在的羧基（carboxyl)及反應(yīng)性官能基的 反應(yīng)，但其也可以同時促進環(huán)氧（epoxy )樹脂（B )的反應(yīng)。
[0091] 聚合引發(fā)劑可以使用過氧化輕基異丙苯（cumene hydroPeroxide)、過氧化2-乙 基己酸叔丁酯（t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate)等有機過氧化物（peroxide)類聚合引 發(fā)劑、2，2'-偶氮二異丁腈（2,2'一八2〇13丨8丨8〇131^5^〇11；[1：1'；[16)、2，2'-偶氮雙（2,4-二 甲基戊腈）（2, 2' -Azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile))等偶氮（azo)類聚合引發(fā)劑。市 售的有機過氧化物（peroxide)類聚合引發(fā)劑如有PERCUMYL (對應(yīng)日語為パ一ク$ >)H、 PERCUMYL (對應(yīng)日語為パ一ク$ >)0 (日油株式會社生產(chǎn))、市售的偶氮（azo)類聚合引發(fā) 劑如有ABN-R、ABN-V (株式會社日本FINECHEM生產(chǎn)）等。
[0092] 交聯(lián)劑可以使用異氰酸酯（isocyanate)化合物、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合物、碳化二亞胺（carbodiimide)化合物、卩惡唑啉（oxazoline)化合物、三 聚氰胺（melamine)、金屬絡(luò)合物（Metal Complexes)類交聯(lián)劑等以往公知的交聯(lián)劑。在上 述交聯(lián)劑中，優(yōu)選異氰酸酯（isocyanate)化合物、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate) 化合物、碳化二亞胺（carbodiimide)化合物、以及卩惡唑啉（oxazoline)化合物?？梢杂米?交聯(lián)劑的異氰酸酯（isocyanate)化合物的市售品有DURANATE (日語名稱為9木一 卜）（旭化成Chemicals株式會社生產(chǎn)）等。市售的碳化二亞胺（carbodiimide)化合物有 CARB0DILITE (日語為力 > 水y' 5 ^卜）（日清紡Chemical株式會社生產(chǎn)）等。市售的噁唑 啉（oxazoline)化合物有EP0CR0S (對應(yīng)的日語為工々口 7)(日本觸媒株式會社生產(chǎn)） 等。
[0093] 烷氧基甲硅烷基（Alkoxysilyl)的反應(yīng)催化劑可以使用單丁基錫酸 (monobutyltin)、辛酸亞錫（stannous octoate)等錫類金屬催化劑。市售品如有ΜΒΤ0、 sutanokuto (音譯，日語為7夕^々卜）（株式會社API公司生產(chǎn)）等。
[0094] 上述添加劑（C)適量使用的話有助于提高耐熱性和耐久性。但添加劑（C)的使用 量過多的話可能會導(dǎo)致柔軟性和黏合性下降等問題。因此，相對于聚氨酯（polyurethane) 樹脂（A)的樹脂成分100質(zhì)量份，添加劑（C)的使用量宜選在0. 1~200質(zhì)量份以下，0. 2~100質(zhì)量份更好。
[0095] 在添加劑（C)的交聯(lián)劑中，異氰酸酯（isocyanate)化合物(包含封閉型異氰酸酯 (blocked isocyanate)化合物）是慣常用于聚氨酯（polyurethane)樹脂的交聯(lián)劑，但相對 于除了羧基（carboxyl)之外還具有輕基的聚氨酯（polyurethane)樹脂(A)來說，異氰酸酯 (isocyanate)化合物(包含封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合物）能夠與其輕基 發(fā)生反應(yīng)，因此是一種特別有效的交聯(lián)劑。
[0096] (導(dǎo)電性填料（D)) 本實施方式的硬化導(dǎo)電膠組成物含有導(dǎo)電性填料（D)。上述導(dǎo)電性填料（D)沒有特別 限定，例如可以使用金屬填料、金屬被覆樹脂填料、碳（carbon)填料及上述物質(zhì)的混合物。 上述金屬填料有銅粉、銀粉、鎳粉、銀包銅粉、金包銅粉、銀包鎳粉、金包鎳粉，上述金屬粉可 以通過電解法、霧化法（atomization method)、還原法來制備。其中，最好使用選自由銀粉、 銀包銅粉及銅粉構(gòu)成的群中的至少一種導(dǎo)電性填料（D)。
[0097] 此外，為了使填料之間特別容易接觸，導(dǎo)電性填料（D)的平均粒徑最好為3~50μ m。此外，導(dǎo)電性填料（D)的形狀如有球狀、片狀、樹枝狀、纖維狀等。
[0098] 此外，硬化導(dǎo)電膠組成物中還可以添加娃燒偶聯(lián)劑（silane coupling agent)、 抗氧化劑、顏料、染料、增粘劑樹脂（tackifier resin)、可塑劑、紫外線吸收劑、消沫劑、 整平劑（leveling agent)、填充劑、阻燃劑等，只要將其控制在不使耐回流焊（reflow soldering)性劣化的范圍內(nèi)即可。
[0099] (各向異性導(dǎo)電膠層、等向性導(dǎo)電膠層） 本實施方式的導(dǎo)電膠層可以是各向異性導(dǎo)電膠層，也可以是等向性導(dǎo)電膠層，可以根 據(jù)目的選用其中任意一種。例如，將其用作黏合下面詳述的、不具有金屬層的電磁波屏蔽 膜、補強板的導(dǎo)電膠膜時，最好選用各向同性導(dǎo)電膠層。此外，如果使用的是具有金屬層的 電磁波屏蔽膜，雖然也可以選用等向性導(dǎo)電膠層，但最好使用各向異性導(dǎo)電膠層。
[0100] 此外，可以通過導(dǎo)電性填料（D)的組分量來調(diào)整為各向異性導(dǎo)電膠層或等向性導(dǎo) 電膠層。如果要獲得各向異性導(dǎo)電膠層，最好使導(dǎo)電性填料在硬化導(dǎo)電膠組成物的全部固 形成分中占5重量％以上40重量％以下。要獲得等向性導(dǎo)電膠層，最好使導(dǎo)電性填料（D) 在硬化導(dǎo)電膠組成物的全部固形成分中占40重量％以上90重量％以下。
[0101] (電磁波屏蔽膜） 本發(fā)明的硬化導(dǎo)電膠組成物還可以用作電磁波屏蔽膜中的導(dǎo)電膠層。這種電磁波屏蔽 膜也是本發(fā)明之一。
[0102] 本發(fā)明的電磁波屏蔽膜最好具有導(dǎo)電膠層和保護層。導(dǎo)電膠層從硬化導(dǎo)電膠組成 物獲得。保護層沒有特別限定，可以使用任意公知的保護層。此外，保護層還可以使用上述 導(dǎo)電膠層中使用的樹脂成分(去掉導(dǎo)電性填料)。
[0103] 上述電磁波屏蔽膜的導(dǎo)電膠層的厚度最好在3~30 μ m范圍內(nèi)。上述厚度小于3 μ m就可能無法與接地線路進行充分連接，如果超過30 μ m則不能滿足薄膜化的要求，所以 不適宜。
[0104] 下面說明本發(fā)明的電磁波屏蔽膜的制造方法的具體形態(tài)。
[0105] 例如有下述方法等：在離型膜的一個面上涂鍍（coating)并干燥保護層用樹脂組 成物，形成保護層，在該保護層上涂鍍（coating)并干燥所述硬化導(dǎo)電膠組成物，形成導(dǎo)電 月父層。
[0106] 通過以上例示的制造方法就能獲得具有導(dǎo)電膠層/保護層/離型膜這一層疊狀 態(tài)的電磁波屏蔽膜。
[0107] 設(shè)置導(dǎo)電膠層和保護層的方法可以使用以往公知的涂鍍（coating)方法，如凹面 涂布（gravure coating)方式、吻合式涂布（kiss coating )方式、模具涂布（die-coating) 方式、模唇涂布（lip coating )方式、刮刀式涂布（comma coating)方式、刮刀涂布（blade coating)方式、滾筒式涂布（roll coating)方式、刀涂布（knife coating)方式、噴霧涂 布（spray coating)方式、棒式涂布（bar coating)方式、方寵涂（spin coating)方式、浸涂 (dip coating)方式等。
[0108] 電磁波屏蔽膜可以通過熱壓黏合在基材上。導(dǎo)電膠層通過加熱會變軟，在加壓時， 其流入除去了絕緣體層的接地部。以此與接地線路通電。
[0109] 使用了上述導(dǎo)電膠的線路基板如圖1所示。在圖1中，形成的導(dǎo)電膠層3及保護 層1與接地部4接觸。本發(fā)明的導(dǎo)電膠層3具有適度的流動性，因此嵌入性良好，在接地部 4中能進行良好的通電。
[0110](具有金屬層的電磁波屏蔽膜） 本發(fā)明的電磁波屏蔽膜還可以具有金屬層。具有金屬層能獲得更好的電磁波屏蔽功 能。
[0111] 形成金屬層的金屬材料如有鎳、銅、銀、錫、金、鈀、鋁、鉻、鈦、鋅以及包括上述材料 中的一種或兩種以上的合金等。此外，金屬層的金屬材料及厚度只要根據(jù)所需要的電磁屏 蔽效果和反復(fù)彎曲?滑動耐性適當(dāng)選擇即可，厚度只要設(shè)為0. 1μ πι~8μ m左右的厚度 即可。形成金屬層的方法有電鍍法、無電鍍方法、溉鍍法（sputtering method)、電子束蒸鍍 法、真空蒸鍍法、CVD法、金屬有機物（Metal Organic)法等。此外，金屬層還可以是金屬箔。
[0112] 上述具有金屬層的電磁波屏蔽膜可以通過與上述電磁波屏蔽膜同樣的方法制造， 最好使其具有導(dǎo)電膠層/金屬層/保護層/離型膜的結(jié)構(gòu)。
[0113] 使用了具有金屬層的電磁波屏蔽膜的線路基板見圖2。在圖2中，金屬層2通過 導(dǎo)電膠層3與接地部4通電，以此獲得電磁波屏蔽功能。此時，導(dǎo)電膠層3具有適當(dāng)?shù)牧鲃?性，所以嵌入性較好，能夠在接地部4良好通電。
[0114] 能夠貼附本發(fā)明的電磁波屏蔽膜的被黏合體的代表例子如有可以反復(fù)彎曲的軟 性基板。當(dāng)然也適用于剛性印刷線路板。除了單面屏蔽型產(chǎn)品外還包括雙面屏蔽型產(chǎn)品。
[0115] 電磁波屏蔽膜可以通過加熱?加壓黏合在基板上。這種加熱?加壓中的熱壓步驟 可以在常規(guī)條件下進行，例如可以在l~5MPa、140~190° C、15~90分這一條件下進行。
[0116] (導(dǎo)電膠膜） 本發(fā)明還涉及一種具有使用上述硬化導(dǎo)電膠組成物得到的導(dǎo)電膠層的導(dǎo)電膠膜。這種 膜可以用于黏合導(dǎo)電性補強板和線路基板主體，使補強板具有電磁波屏蔽功能。
[0117] 本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜既可以是單層的，也可以具有離型膜以及在離型膜表面形成的 導(dǎo)電膠層。本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜的涂鍍（coating)方法和干燥條件等可以按照公知方法進行。 本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜可以通過下述方法制作：在剝離性膜上涂鍍（coating)硬化導(dǎo)電膠組成 物，形成導(dǎo)電膠層。涂鍍（coating)方法沒有特別限定，可以使用上述電磁波屏蔽膜的導(dǎo)電 膠層的制造方法中使用的涂鍍（coating)方法。
[0118] 離型膜可以使用如下獲得的物質(zhì)：在聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯（polyethylenenaphthalate)等基膜上，將娃 (silicon)類或非硅（silicon)類離型劑涂布于設(shè)有導(dǎo)電膠層的一側(cè)表面。離型膜的厚度 沒有特別限定，從便于使用的角度適當(dāng)設(shè)定即可。
[0119] 上述導(dǎo)電膠膜的厚度最好是15~100 μ m。將其厚度設(shè)置為上述范圍，當(dāng)基材上有 凹凸時，可以通過適當(dāng)?shù)牧鲃觼硖钇鸢疾浚绱诉M行變形，能夠更加緊密地黏合，因此較為 適宜。
[0120] (黏合方法） 本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜例如可以用于黏合補強板和線路基板主體。特別是在補強板為金屬 材質(zhì)的情況下，該發(fā)明不僅能黏合該金屬制成的補強板，還能使其與線路基板主體中的接 地電極通電。下面將詳細說明用于該用途的黏合方法。
[0121] 關(guān)于線路基板主體的材料，只要使用具有絕緣性且能夠形成絕緣層的材料即可， 其代表例如有聚酰亞胺（polyimide)樹脂。
[0122] 導(dǎo)電性的補強板最好使用金屬板，金屬板可以使用不銹鋼板、鐵板、銅板或鋁板 等。其中以不銹鋼板為宜。使用不銹鋼板的話，板的厚度較薄時也有足夠的強度支撐電子 零部件。導(dǎo)電性補強板的厚度沒有特別限定，以〇. 〇25~2mm為宜，0. 1~0. 5mm更佳。導(dǎo) 電性補強板在該范圍內(nèi)時，可以簡單地將其內(nèi)置于小型機器中，且具有足夠的強度支撐實 際安裝的電子零部件。
[0123] 這里的電子零部件除了連接器、IC之外，還有電阻器、電容器、相機模塊（Camera Module)等芯片零部件等。
[0124] 本發(fā)明的黏合方法由以下步驟構(gòu)成：步驟（1):將上述導(dǎo)電膠膜初步黏合在作為被 黏合基材（X)的補強板或軟性基板上，步驟（2):在通過步驟（1)得到的具有導(dǎo)電膠膜的被 黏合基材（X)上疊加作為被接合基材（Y)的軟性基板或補強板，進行熱壓。
[0125] 上述導(dǎo)電膠膜特別適用于黏合軟性基板和補強板。即，如專利文獻3所述，使用金 屬板等導(dǎo)電性材料作為補強板，以導(dǎo)電膠膜將其黏合至軟性基板上，通過補強板獲得電磁 波屏蔽功能。
[0126] 在通過上述方法黏合補強板時，本發(fā)明的導(dǎo)電膠膜具有良好的黏合性能，因此具 有特別優(yōu)異的效果。即，在初步黏合后先保管一定時間，然后再通過熱壓進行正式黏合時， 在保管過程中進行恰當(dāng)?shù)挠不磻?yīng)，所以正式黏合時的黏合性能不會下降。此外，由于具有 適當(dāng)?shù)牧鲃有裕?，即使?dāng)軟性基板有高低差時，也能通過樹脂的適當(dāng)流動來防止產(chǎn)生縫 隙，能夠保證較好的黏合性。
[0127] 在本發(fā)明的黏合方法中，首先將導(dǎo)電膠膜初步黏合在被黏合基材（X)上。被黏合基 材（X)既可以是補強板也可以是軟性基板，但最好使用補強板。初步黏合時的條件沒有特 別限定，只要是能將導(dǎo)電膠膜固定在被黏合基材上，在不發(fā)生偏移的情況下進行黏合即可， 但最好采用面黏合方式而非點黏合。即，最好初步黏合整個黏合面。
[0128] 關(guān)于初步黏合中的黏合步驟，例如可以用沖壓機(條件溫度：120° C壓力：0. 5MPa時間：5秒）進行。
[0129] 在步驟（1)中初步黏合了導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（X)可以立即進行步驟（2)，也可 以在進行步驟（2)之前先保管一周左右的時間。本發(fā)明的粘膠組成物即使在部分硬化后黏 合性能也不會下降，這一點較好。
[0130] 步驟（2)是在步驟（1)獲得的具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（X)上疊加作為被黏合 基材（Y)的軟性基板或補強板，并進行熱壓的步驟。被黏合基材（X)與被黏合基材（Y)的關(guān) 系為：一方是補強板，另一方是軟性基板。
[0131] 熱壓可以在常規(guī)條件下進行，例如可以在下述條件下進行：l~5MPa、140~190° C、 15~90 分。
[0132] (線路基板） 本發(fā)明的線路基板的至少一部分具有由軟性基板、導(dǎo)電膠膜及導(dǎo)電性補強板按照此表 述順序?qū)訅憾傻牟课弧＿@種線路基板既可以通過上述黏合方法進行黏合，也可以通過其 他黏合方法獲取。該線路基板的示意圖見圖3。在圖3中，線路基板和補強板5通過本發(fā)明 的導(dǎo)電膠膜進行黏合，并可以通電。
[0133] 在上述線路基板中，導(dǎo)電性補強板最好只存在于線路基板的一部分中。即，最好設(shè) 計為有電子零部件的部分具有補強板的結(jié)構(gòu)。
[0134] 本發(fā)明的線路基板還可以是下述結(jié)構(gòu)：補強板通過上述本發(fā)明的導(dǎo)電膠黏合在基 板上，且不具有補強板的部位被電磁波屏蔽膜所被覆。這種線路基板也是本發(fā)明的內(nèi)容之 一。在此使用的電磁波屏蔽膜可以是上述本發(fā)明的電磁波屏蔽膜，但不限于此，也可以使用 公知的電磁波屏蔽膜。電磁波屏蔽膜最好與無圖示的接地線路連接。
[0135] 〈第二實施方式〉 本實施方式中聚氨酯（polyurethane)樹脂(A'）及添加劑（C'）的結(jié)構(gòu)與第一實施方式 不同，其他結(jié)構(gòu)與第一實施方式相同。與第一實施方式相同的結(jié)構(gòu)在此省略說明。
[0136] (聚氨酯（polyurethane)樹脂（A，）） 本實施方式中使用的聚氨酯（polyurethane)樹脂(A'）具有羧基（carboxyl)。具有這 種反應(yīng)性官能基就能起到控制熱軟化溫度的作用，由此就能控制樹脂流動（resin flow)。
[0137] 本實施方式中使用的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）是使含有羧基（carboxyl) 的多元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、短鏈二醇（diol)化合物（3)(根據(jù)需 要)、聚胺（polyamine)化合物（4)(根據(jù)需要)、聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5) 進行反應(yīng)獲得的。
[0138] 聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）最好如下獲得：使聚異氰酸酯 (polyisocyanate)化合物（5)的異氰酸酯（isocyanate)基與含有羧基（carboxyl)的多 元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、根據(jù)需要使用的短鏈二醇（diol)化合物 (3)及/或二胺（diamine)化合物（4)的含活性氫基(多元醇（polyol)化合物（1)的羧基 (carboxyl)除外）按照0. 5~1. 5的當(dāng)量比進行反應(yīng)來獲得。化合物（1)~ (5)最好采用 第一實施方式中列舉的物質(zhì)。
[0139] (聚氨酯（polyurethane)樹脂（A，）的制造方法） 本實施方式的聚氨酯（polyurethane)樹脂(A'）可以用以往公知的聚氨酯 (polyurethane)制造方法來制造。具體而言，首先，在存在或不存在分子內(nèi)不含活性氫 的有機溶劑的條件下，使由含有羧基（carboxyl)的多元醇（polyol)化合物（1)、多元醇 (polyol) (2)、根據(jù)需要作為鏈增長劑使用的短鏈二醇（diol)化合物（3)、根據(jù)需要使用 的聚胺（polyamine)化合物（4)和聚異氰酸酯（polyisocyanate)化合物（5)組成的反 應(yīng)成分進行反應(yīng)，獲得反應(yīng)物(例如聚氨酯（polyurethane)樹脂、預(yù)聚物)。關(guān)于預(yù)聚物 (prepolymer)，一般來說，只要使各種組分能夠形成具有末端異氰酸酯（isocyanate)基的 預(yù)聚物即可。此外，反應(yīng)時采用一次完成法（one shot method)或多步法，通常將溫度設(shè)為 20?150° C，最好60?110° C進行反應(yīng)，直至達到理論異氰酸酯（isocyanate) %。
[0140] 關(guān)于所得到的反應(yīng)物（預(yù)聚物（prepolymer))，需要時，還可以使二胺（diamine) 化合物（4)參與反應(yīng)，進行鏈增長反應(yīng)，以達到需要的分子量。此外，最好使聚異氰酸酯 (polyisocyanate)化合物（5)的異氰酸酯（isocyanate)基與含有羧基（carboxyl)的多 元醇（polyol)化合物（1)、多元醇（polyol) (2)、短鏈二醇（diol)化合物（3)以及聚胺 (polyamine)化合物（4)的合計活性氫基(化合物（1)的羧基（carboxyl)除外）在當(dāng)量比為 0. 5~1. 5的條件下進行反應(yīng)。
[0141] 如上獲得的聚氨酯（polyurethane)樹脂的重均分子量（Mw)在1，000~1，000,000 較為適宜，如果選在2,000~1，000,000的話，聚氨酯（polyurethane)的柔軟性、黏合性、耐 熱性以及涂鍍性能等特性將會得到更有效的發(fā)揮，因此更為適宜。此外，本說明書中的"重 均分子量（Mw)"和"數(shù)均分子量（Μη)"在沒有特別說明的情況下是指用凝膠滲透色譜法 (GPC)測得的聚苯乙烯（polystyrene)換算的值。
[0142] 氨基甲酸乙酯（urethane)樹脂酸價越高，交聯(lián)點越多，耐熱性越高。但是如果酸 價過高的話，可能會導(dǎo)致氨基甲酸乙酯（urethane)樹脂過硬，柔軟性下降，或者是不能與環(huán) 氧（epoxy )樹脂或硬化劑等反應(yīng)完全，導(dǎo)致耐久性降低等。因此，氨基甲酸乙酯（urethane ) 樹脂的酸價在3~100mgK0H/g較為適宜，3~50mgK0H/g則更佳。
[0143] 在本實施方式中，合成氨基甲酸乙酯（urethane)時可以根據(jù)需要使用催化劑。例 如有月桂酸二丁基錫（dibutyltin Iaurate)、月桂酸二辛基錫（Dioctyltin Iaurate)、辛 酸亞錫（Stannous octoate)、辛酸鋒（Zinc octoate)、欽酸四正丁酯（Tetra η - butyl titanate)等金屬與有機和無機酸的鹽、以及有機金屬衍生物、三乙胺（Triethylamine)等 有機胺、1，8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] ^--碳-7-烯（Diazabicycloundecene)類催化劑等。
[0144] 聚氨酯（polyurethane)樹脂可以在不使用溶劑的情況下合成，也可以使用有機 溶劑合成。有機溶劑可以使用對異氰酸酯（isocyanate)基呈惰性的有機溶劑，或者是使 用與反應(yīng)成分相比對異氰酸酯（isocyanate)基呈低活性的有機溶劑。有機溶劑的具體 例子如有丙麗（acetone)、甲基乙基麗（methyl ethyl ketone)、甲基異丁基麗（methyl isobutyl ketone)、環(huán)己酮（cyclohexanone)等酮（ketone)類溶劑；甲苯（toluene)、二甲 苯（xylene)、Swasol (商品名、cosmo石油株式會社生產(chǎn))、Solvesso (商品名、EXXON化學(xué)株 式會社生產(chǎn))等芳香族類經(jīng)類（hydrocarbons)溶劑；正己燒（η - hexane)等脂肪族類經(jīng)類 (hydrocarbons)溶劑；甲醇（methanol)、乙醇（ethanol)、異丙醇（Isopropylalcohol)等醇 (alcohol)類溶劑；二惡燒（dioxane)、四氫呋喃（tetrahydrofuran)等醚（ether)類溶劑； 乙酸乙酯（ethyl acetate)、乙酸丁酯（Butyl acetate)、乙酸異丁酯（isobutyl acetate) 等酯（ester)類溶劑；乙二醇乙醚乙酸酯（ethyleneglycolethyl ether acetate)、丙 二醇甲醚乙酸酯（propylene glycolmethyl ether acetate)、3_ 甲基-3-甲氧基丁基 乙酸酯（3 - methyl - 3 - Methoxybutyl acetate)、乙基 _3_ 乙氧基丙酸酯（ethyl - 3 - ethoxy propionate)等二醇醚酯（glycolether ester)類溶劑；二甲基甲醜胺 (dimethylformamide)、二甲基乙醜胺（Dimethylacetamide)等醜胺（Amide)類溶劑；N-甲 基-2-批咯燒酮（N - methyl - 2 - Pyrrolidone)等內(nèi)酰胺（lactam)類溶劑等。
[0145] 在合成氨基甲酸乙酯（urethane)時，如果異氰酸酯（isocyanate)基殘留在聚合 物（polymer)末端，最好進行異氰酸酯（isocyanate)基的封端反應(yīng)（Termination)。異 氰酸酯（isocyanate)基的封端反應(yīng)（Termination)可以用與異氰酸酯（isocyanate)基 具有反應(yīng)性的化合物進行。這種化合物可以使用下述物質(zhì)：一元醇（monoalcohol)、一元 胺（monoamine)等單官能性的化合物；具有對異氰酸酯（isocyanate)反應(yīng)性不同的兩 種官能基的化合物。這種化合物的具體例子如有甲醇（methyl alcohol)、乙醇（ethyl alcohol )、正丙醇（η -propyl alcohol )、異丙醇（Isopropylalcohol )、正丁醇（η - butyl alcohol )、異丁醇（isobutyl alcohol )、叔丁醇（tert-butyl alcohol)等一兀醇 (monoalcohol)等。
[0146] (添加劑（C，）） 本實施方式的添加劑（C'）是指不屬于上述聚氨酯（polyurethane)樹脂(A'）和環(huán)氧 (epoxy)樹脂（B)的化合物，且該化合物具有參與本實施方式的硬化導(dǎo)電膠組成物的硬化反 應(yīng)的官能基。特別是能與聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）中的羧基（carboxyl)或環(huán)氧 (epoxy)樹脂（B)中的羥基反應(yīng)的化合物能提高耐熱性和黏合性，所以較為適宜。
[0147] 可以用作上述添加劑（C'）的化合物沒有特別限定，例如可以使用異氰酸酯 (isocyanate)化合物、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合物、碳化二亞胺 (carbodiimide)化合物、卩惡唑啉（oxazoline)化合物、三聚氰胺（melamine)、金屬絡(luò) 合物（Metal Complexes)類交聯(lián)劑等以往公知的添加劑。在上述添加劑中，以異氰酸 酯（isocyanate)化合物、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合物、碳化二亞胺 (carbodiimide)化合物、及卩惡唑啉（oxazoline)化合物較為適宜。上述物質(zhì)是具有兩個以 上的異氰酸酯（isocyanate)基、封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)基、碳化二亞胺 (carbodiimide)基、卩惡唑啉（oxazoline)基等反應(yīng)基的化合物。可以用作添加劑的異氰酸 酯（isocyanate)化合物的市售品有DURANATE (旭化成Chemicals株式會社生產(chǎn))等。碳化 二亞胺（carbodiimide)化合物的市售品有CARB0DILITE (日清紡Chemical株式會社生產(chǎn)） 等。卩惡唑啉（oxazoline)化合物的市售品如有EP0CR0S (日本觸媒株式會社生產(chǎn))等。還可 以將上述化合物中的兩種以上一起使用。
[0148] 上述異氰酸酯（isocyanate)化合物例如可列舉出下述物質(zhì)：甲 苯-2,4-二異臆酸酯（toluene-2,4_diisocyanate)、4-甲氧基-1,3-亞苯基二 異臆酸酯（4_methoxy-l，3-phenylenediisocyanate)、4-異丙基-1,3-亞苯基二 異氰酸酯（4-isopropyl_l，3-phenylenediisocyanate)、4-氯-1,3-亞苯基二異 氰酸酯（4-Chlor_l，3-phenylenediisocyanate)、4- 丁氧基-1,3-亞苯基二異 氰酸酯（4_butoxy-l，3-phenylenediisocyanate)、2,4-二異氰酸酯二苯醚（2， 4-diisocyanatediphenyl ether)、4,4' -亞甲基-二亞苯基異臆酸酯（4,4，一 methylene bis (phenylene isocyanate)) (MDI)、四甲基代苯對撐二異氰酸酯 (Durylene diisocyanate)、二甲基二M基聯(lián)￥二異氛酸酉旨(tolidine diisocyanate)、 苯二亞甲基二異氰酸酯（Xylylene diisocyanate) (XDI)、1, 5-萘二異氰酸酯（1，5 - naphthalenediisocyanate)、聯(lián)苯胺二異氛酸酉旨(benzidine diisocyanate)、鄰 _ --肖 基聯(lián)苯胺二異氰酸酯（〇 - nitrobenzidinediisocyanate)、4,4' -二節(jié)基二異氰酸酯 (4,4' 一 diisocyanatedibenzyl)等芳香族二異氰酸酯（diisocyanate);亞甲基二異 氰酸酯（methylenediisocyanate)、1，4 一 四亞甲基二異臆酸酯（1，4-tetramethylene diisocyanate)、1,6 -六亞甲基二異臆酸酉旨（1，6-hexamethylene diisocyanate)、 1，10-十亞甲基二異氰酸酯（1，10 - Decamethylene diisocyanate)等脂肪族二異氰酸酯 (diisocyanate) ; 1，4_ 環(huán)己基二異氰酸酯（1，4 - cyclohexylene diisocyanate)、4, 4_ 亞 甲基二（環(huán)己基異氰酸酯）（4,4 -methylenebis (cyclohexyl isocyanate))、l, 5_ 四 氫萘二異氰酸酯（1，5 - tetrahydro naphthalenediisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯 (isophorone diisocyanate)、氫化（hydrogenation) MDI、氫化（hydrogenation) XDI 等月旨 環(huán)族二異氰酸酯（diisocyanate);上述二異氰酸酯（diisocyanate)與低分子量的多元醇 (polyol)或聚胺（polyamine)進行反應(yīng)使末端成為異氰酸酯（isocyanate)之后所得到的 聚氨酯（polyurethane)預(yù)聚物等，此外，還可以使用上述異氰酸酯（isocyanate)化合物的 異氰脲酸酯（isocyanurate)物、縮二脲（biuret)物、加合（adduct)物、聚合（Polymeric) 物一類的具有多官能異氰酸酯（isocyanate)基的物質(zhì)等以往一直使用的眾所周知的物質(zhì)， 沒有特別限定。
[0149] 上述封閉型異氰酸酯（blocked isocyanate)化合物可以使用上述異氰酸 酯（isocyanate)化合物通過公知方法封閉（block)異氰酸酯（isocyanate)化合物后 獲得的化合物。實施封閉（block)的化合物沒有特別限定，如有苯酚（phenol)、甲酚 (cresol)、二甲苯酌'(xylenol)、氯酌'(Chlorophenol)及乙基苯酌'(Ethylphenol)等苯 酚（phenol)類；ε-己內(nèi)酰胺（ε-Caprolactam)、δ-戊內(nèi)酰胺（δ- valerolactam)、 γ - 丁 內(nèi)酰胺（γ-Butyrolactam)及 β -丙內(nèi)酰胺（β-Propiolactam)等內(nèi)酰胺 (lactam)類；乙酸乙酸乙酯（Ethyl acetoacetate)及乙酸丙酮（acetylacetone)等活 性亞甲基（methylene)類；甲醇（methanol)、乙醇（ethanol)、丙醇（propanol)、異丙醇 (isopropanol )、正丁醇（n -Butanol )、異丁醇（Isobutanol )、叔丁醇（t -Butanol )、戊 醇（Amyl Alcohol)、乙二醇單甲醚（ethylene glycol monomethyl ether)、乙二醇單乙 醚（ethylene glycolMonoethyl Ether)、乙二醇單甲醚（ethylene glycolmonomethyl ether)、乙二醇單 2-乙基己基醚（ethylene glycol mono2_ethylhexyl Ether)、丙二醇 單甲醚（propylene glycolmonomethyl ether)、乙醇酸甲酯（Methyl Glycolate)、乙醇酸 丁酯（Butyl glycolate)、雙丙酮醇（diacetone alcohol)、乳酸甲酯（methyl lactate) 及乳酸乙酯（Ethyl lactate)、咲喃甲醇（Furfuryl alcohol)等醇（alcohol)類；甲醒 月虧（Formaldoxime)、乙醒月虧（Acetaldoxime)、丙酮月虧（Acetoxime)、甲基乙基酮月虧（Methyl Ethyl Ketoxime)、二乙酉先一月虧（Diacetyl Monoxime)、環(huán)己酮月虧（Cyclohexane oxime)等月虧 (oxime)類；丁硫醇（Butyl Mercaptan)、己六醇（Hexyl Mercaptan)、叔丁基硫醇（t -Butyl Mercaptan)、苯硫酌'(ThiophenolX 甲基苯硫酌·（methyl thiophenol)、乙基苯硫酌· (Ethylthiophenol)等硫醇（mercaptan)類；乙酉先胺（acetamide)、苯甲酉先胺（Benzamide)等 酰胺（acid amide)類；琥?自酰亞胺（succinimide)及馬來酰亞胺（Maleic acid imide)等酰 亞胺（imide)類；咪唑（Imidazole)、2_ 乙基咪唑（2-ethyl imidazole)等咪唑（Imidazole) 類；二甲胺（Dimethylamine)、二乙胺（diethylamine)、二丁胺（Dibutylamine)等二級胺 (Secondary amine)類；批唑（pyrazole)、3_ 甲基批唑（3_Methylpyrazole)、3, 5_二甲基批 唑（3, 5-Dimethylpyrazole)等卩比唑（pyrazole)類等。
[0150] 上述碳化二亞胺（carbodiimide)化合物沒有特別限定，例如可以是上述異氰酸酯 (isocyanate)化合物在脫羧（Decarboxylation)縮合反應(yīng)后得到的物質(zhì)等。
[0151] 上述噁唑啉（oxazoline)化合物沒有特別限定，例如有2,2 '-雙（2-噁 唑啉）（2,2 ' -Bis-(2_oxazoline))、2,2 '-亞甲基-雙（2-噁唑啉）（2， 2 ' -methylene-Bis- (2_oxazoline))、2,2 '-亞乙基-雙（2- P惡唑啉）（2， 2'-6七11716116-618-(2-〇1&2〇1;!_116))、2,2'-三亞甲基-雙（2-嚼唑啉）（2,2'-1'1'；!_1116 thylene-Bis- (2_oxazoline))、2, 2'-四亞甲基-雙（2- P惡唑啉）（2, 2' -Tetramethyle ne-Bis- (2_oxazoline))、2, 2'-六亞甲基-雙（2_ P惡唑啉）（2, 2' -hexamethylene-Bis -(2_oxazoline))、2, 2' -亞辛基-雙（2_ P惡唑啉）（2, 2' -Octamethylene-Bis- (2_oxa 2〇111^))、2,2/-亞乙基-雙-(4,4-二甲基-2-噁唑啉）（2,2/-6也7161^^8-(4， 4-(1;[11161:1171-2-(?&201;[116))、2,2'-(1，3-亞苯基）-雙（2-11惡唑啉）（2,2'-(1， 3-卩11611716116)-1^8-(2-0叉&201;[116))、2,2'-(1，3-亞苯基）-雙-(4,4-二甲基-2-11惡 唑啉）（2,2' - (l，3-phenylene)_Bis- (4,4-dimethyl_2-0xazoline))、2,2' - (1，4_ 亞 苯基）-雙-2-卩惡唑啉（2,2' - (l，4-phenylene)_Bis- (2-oxazoline))、雙-(2-卩惡唑啉 基環(huán)己燒)硫醚（Bis- (2-oxazolinyl cyclohexane) sulfide)、雙-(2_卩惡唑啉基降茨燒） 硫醚（Bis- (2-oxazolinyl norbornane) sulfide)等雙卩惡唑啉（dioxazoline)化合物；2， 2 ' -(1，2, 4-亞苯基)-三-(2- Il惡唑啉)（2, 2 ' -(1，2,4-phenylene)_Tris-(2-0xazoline)) 等三卩惡唑啉（trioxazoline)化合物；苯乙烯·2_異丙烯基-2-卩惡唑啉（styrene dsopro penyl-2-oxazoline)共聚物等含有卩惡唑啉（oxazoline)基的聚合物（polymer)等。
[0152] 上述添加劑（C'）最好不是氮雜環(huán)丙烷（Aziridine)化合物。即，氮雜環(huán)丙烷 (Aziridine)化合物的誘變性（mutagenic ) (Ames)是陽性，所以不宜使用。
[0153] 上述添加劑（C'）的使用量相對于聚氨酯（polyurethane)樹脂（A'）的樹脂成分 100質(zhì)量份來說最好為〇. 1~200質(zhì)量份以下，設(shè)為0. 2~100質(zhì)量份更佳。設(shè)置在上述范 圍內(nèi)，容易調(diào)整耐熱性，因此較為適宜。
[0154] 第二實施形態(tài)中的硬化導(dǎo)電膠組成物也可以通過與第一實施形態(tài)同樣的方法用 于電磁波屏蔽膜、線路基板、黏合方法中。 實施例
[0155] 下面根據(jù)實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于該實施例。此外，實施例和比 較例中的"份"和" ％ "在沒有特別說明的情況下表示質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0156] 〈第一實施方式〉
[合成例A-I :含羧基（carboxyl)聚氨酯（polyurethane)樹脂(導(dǎo)入雙鍵)] 準(zhǔn)備攪拌機、回流冷凝管、溫度計、氮吹入管及具有井孔(manhole)的反應(yīng)容器。用氮 氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部，然后放入二輕甲基丙酸（Dimethylolpropionic Acid)(DMPA)6. 0g、 聚六亞甲基碳酸酯二醇（poly hexamethylenecarbonate diol)(商品名"PLACCEL CD220"、 daicel株式會社生產(chǎn)、末端官能基定量得到的數(shù)均分子量為2000) 100g、丙三醇單甲基丙 烯酸酯（glycerinmonomethacrylate)(商品名"BLEMMER GLM"、日油公司生產(chǎn)、分子量160) 12. Og、以及二甲基甲酰胺（dimethylformamide)(DMF)75. Og。然后加入六亞甲基二異氰酸 酯（Hexa methylene diisocyanate) (HDI)57. 0g(相對于 OH 基來說，NCO 基為2 倍當(dāng)量)， 在90° C進行反應(yīng)，直至樹脂的NCO基達到理論值的5. 7%，獲得氨基甲酸乙酯（urethane) 預(yù)聚物（prepolymer)溶液。向獲得的氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液 中添加 DMF400. 5g，冷卻至 40。C 后，滴下異佛爾酮二胺（Isophorone diamine) (IPDA)28 .8g，與氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)的NCO基進行反應(yīng)。進行攪拌，直 至紅外吸收光譜分析測定的、游離異氰酸酯（isocyanate)基對2, 270 c m -1的吸收消失， 得到酸價為12. 3mgK0H/g、雙鍵當(dāng)量為2700g/eq的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A-I)的 DMF溶液（固形成分濃度30 % )。
[0157] [合成例A-2 :含羧基（carboxyl)聚氨酯（polyurethane)樹脂(導(dǎo)入輕基)] 準(zhǔn)備攪拌機、回流冷凝管、溫度計、氮吹入管、及具有井孔（manhole)的反應(yīng)容器。用氮 氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部，然后加入DMPA6. Og、⑶220 100g、及DMF59. lg。然后加入HDI31. 8g (相對于OH基來說，NCO基為2倍當(dāng)量)，在90° C進行反應(yīng)，直至樹脂的NCO基達到理 論值的4. 0%，得到氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液。向所得到的氨 基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液中添加 DMF285. 3g，冷卻至40。C后，滴 下 N- (aminoethyl)ethanolamine9. 8g，與氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer) 的NCO基進行反應(yīng)。進行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測定的、游離異氰酸酯（isocyanate) 基對2,270 c m -1的吸收消失，得到酸價為17. 0mgK0H/g、羥基值為35. 8mgK0H/g的聚氨 酯（polyurethane)樹脂（A-2)的DMF溶液（固形成分濃度30%)。
[0158] [合成例A-3 :含羧基（carboxyl)聚氨酯（polyurethane)樹脂(導(dǎo)入甲氧基娃燒基 (methoxysilyl))] 準(zhǔn)備攪拌機、回流冷凝管、溫度計、氮吹入管、及具有井孔（manhole)的反應(yīng)容器。用氮 氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部，然后加入DMPA6.0g、CD220 100g、以及DMF59. lg。然后加入HDI31.8g (相對于OH基來說，NCO基為2倍當(dāng)量)，在90 ° C進行反應(yīng)，直至樹脂的NCO基達到理論值的 4. 0%，得到氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液。向所得到的氨基甲酸乙 酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液中添加 DMF311. 4g，冷卻至40。C后，滴下N-2_(氨 乙基）-3-氨丙基三甲氧基娃燒（N-2- (aminoethyl ) -3-aminopropyltrimethoxysilane) (商品名"KBM-603"、信越化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)）21. 0g，與氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物 (prepoIymer )的NCO基進行反應(yīng)。進行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測定的、游離異氰酸酯 (isocyanate)基對 2,270 cm-1 的吸收消失，得到酸價為 15. 8mgK0H/g、娃（silicon)含 有量為I. 7 w t %的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A-3)的DMF溶液（固形成分濃度30%)。
[0159] [比較合成例 A-4 :無羧基（carboxyl group)聚氨酯（polyurethane)樹脂] 準(zhǔn)備攪拌機、回流冷凝管、溫度計、氮吹入管、及具有井孔（manhole)的反應(yīng)容器。用氮 氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部，然后加入l，4-Butanediol 4. 0g、CD220 100g、以及DMF58. 2g。然 后，加入HDI31. 7g(相對于OH基來說，NCO基為2倍當(dāng)量)，在90° C進行反應(yīng)，直至樹脂 的NCO基達到理論值的4. 1%，得到氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液。 向所得到的氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液中添加 DMF295. 8g，冷卻 至40° C后，滴下IPDA16. Og,與氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)的NCO 基進行反應(yīng)。進行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測定的、游離異氰酸酯（isocyanate)基對 2, 270 c m -1的吸收消失，獲得無羧基（carboxyl)聚氨酯（polyurethane)樹脂（A-4)的 DMF溶液（固形成分濃度30 % )。
[0160] [比較合成例 A-5 :含羧基（carbocyl group)聚氨酯（polyurethane)樹脂] 準(zhǔn)備攪拌機、回流冷凝管、溫度計、氮吹入管、及具有井孔（manhole)的反應(yīng)容器。用氮 氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部，然后加入DMPA6. 0g、⑶220 100g、以及DMF59. 0g。然后加入HDI31 .9g(相對于OH基來說，NCO基為2倍當(dāng)量)，在90° C進行反應(yīng)，直至樹脂的NCO基達到 理論值的4. 0%，得到氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液。向所得到的 氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)溶液中添加 DMF298. 5g，冷卻至40° C，然 后滴下IPDA16. Ig,與氨基甲酸乙酯（urethane)預(yù)聚物（prepolymer)的NCO基進行反應(yīng)。 進行攪拌，直至紅外吸收光譜分析測定的、游離異氰酸酯（isocyanate)基對2, 270 c m -1 的吸收消失，得到酸價為16. 4mgK0H/g的聚氨酯（polyurethane)樹脂（A-5)的DMF溶液 (固形成分濃度30%)。
[0161] 如上獲得的各樹脂的原料組分比及樹脂的特性值見下表1。
[0162] [表 1]

【權(quán)利要求】
1. 一種硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于：含有以下物質(zhì)： 具有選自羧基以及羥基、碳-碳不飽和鍵和烷氧基甲硅烷基所組成的群中的至少一種 官能基的聚氨酯樹脂(A); 每個分子具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂（B); 從交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑以及錫類金屬催化劑所構(gòu)成的群中選出的至少一種添加劑（C); 導(dǎo)電性填料（D)。
2. -種硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于：含有以下物質(zhì)： 含羧基聚氨酯樹脂（A'）； 每個分子具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂（B); 從異氰酸酯化合物、封閉型異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構(gòu)成的群中選出的至少 一種添加劑（C'）； 導(dǎo)電性填料（D)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 聚氨酯樹脂(A)和聚氨酯樹脂(A'）中至少其中之一的酸價是3~100mgK0H/g。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 聚氨酯樹脂(A)和聚氨酯樹脂(A'）中至少其中之一的重均分子量是1，000~1，000， 000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 環(huán)氧樹脂（B)由環(huán)氧當(dāng)量為800~10000的環(huán)氧樹脂（B1)和環(huán)氧當(dāng)量為90~300的環(huán)氧 樹脂（B2)至少其中之一構(gòu)成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 環(huán)氧樹脂（B1)為雙酚型環(huán)氧樹脂； 環(huán)氧樹脂（B2)為酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 上述導(dǎo)電性填料（D)是選自由銀粉、銀包銅粉及銅粉組成的群中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物，其特征在于： 上述導(dǎo)電性填料（D)的平均粒徑是3~50 ii m。
9. 一種電磁波屏蔽膜，其特征在于： 將使用了權(quán)利要求1~8中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物的導(dǎo)電膠層和保護層層 疊在一起。
10. -種電磁波屏蔽膜，其特征在于： 將使用了權(quán)利要求1~8中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物的導(dǎo)電膠層、金屬層、保 護層按照此表述順序?qū)盈B在一起。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的電磁波屏蔽膜，其特征在于： 導(dǎo)電膠層的厚度是3~30ii m。
12. -種線路基板，其特征在于： 權(quán)利要求9~11中任意一項所述的電磁波屏蔽膜的導(dǎo)電膠層通過加熱加壓與印制板的 接地部分連接。
13. -種導(dǎo)電膠膜，其特征在于： 具有用權(quán)利要求1~8中任意一項所述的硬化導(dǎo)電膠組成物得到的導(dǎo)電膠層。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的導(dǎo)電膠膜，其特征在于： 導(dǎo)電膠層的厚度是15~100y m。
15. -種黏合方法，該方法由以下步驟構(gòu)成： 步驟（1):將權(quán)利要求13或14所述的導(dǎo)電膠膜初步黏合在作為被黏合基材（X)的補強 板或軟性基板上， 步驟（2):在通過步驟（1)得到的具有導(dǎo)電膠膜的被黏合基材（X)上疊加作為被黏合基 材（Y)的軟性基板或補強板，并進行熱壓。
16. -種線路基板，其特征在于： 該線路基板的至少一部分具有由軟性基板、導(dǎo)電膠層及導(dǎo)電性補強板按照此表述順序 層疊而成的部位，導(dǎo)電膠層是由權(quán)利要求13或14所述導(dǎo)電膠膜形成的。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的線路基板，其特征在于： 軟性基板表面除補強板以外的面由電磁波屏蔽膜被覆。
【文檔編號】C09J163/00GK104487534SQ201380036829
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2013年7月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月11日
【發(fā)明者】巖井靖, 寺田恒彥, 柳善治, 山本祥久 申請人:大自達電線股份有限公司