熒光復(fù)合物的制作方法
【專利摘要】根據(jù)一種實施方式，一種熒光復(fù)合物，其包括芯(1)和熒光材料層(2)，所述芯包括耐熱織物(1a)和形成在耐熱織物(1a)的兩個表面上的氟樹脂層(1b)，所述熒光材料層(2)包括熒光材料和四氟乙烯樹脂。
【專利說明】熒光復(fù)合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種熒光復(fù)合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在如中等和大尺寸帳篷等的膜結(jié)構(gòu)中，已經(jīng)開發(fā)了一種用于發(fā)光天花板的膜材 料。當(dāng)照明關(guān)閉，以及意外停電發(fā)生時，該膜材料本身發(fā)光而無需電力，以暫時用于照明。該 膜材料可避免混亂，和作為公共的地標(biāo)或路標(biāo)。
[0003] 例如，專利文獻(xiàn)1中公開了一種發(fā)光的熒光膜材料，其包括由纖維材料形成的芯， 形成在所述芯的至少一個表面的白色樹脂層，形成在所述白色樹脂層上的發(fā)光的熒光樹脂 層，和形成在所述發(fā)光的熒光樹脂層上的光催化層。專利文獻(xiàn)1中發(fā)光的熒光膜材料具有 50%以上的總透光率，按JISK7105定義。所述發(fā)光的熒光樹脂層使用熱塑性樹脂，如氯乙 烯樹脂。
[0004] 另一方面，專利文獻(xiàn)2公開了得到用于發(fā)光天花板的不可燃的膜材料，其符合玉 米熱量計試驗（corncaloriemetertest) (ASTM-E1354)。所述膜材料是一種層疊體，其包 括發(fā)光的熒光樹脂層，并且具有20至60%的可見光透射率（JISZ8722)。所述發(fā)光的熒光 樹脂層設(shè)置在纖維織物的前表面，并且包括20至60% (質(zhì)量）的發(fā)光的熒光物質(zhì)，所述纖 維織物包括玻璃纖維絲，二氧化硅纖維絲，以及它們的混合纖維絲。所述專利文獻(xiàn)2的發(fā)光 的熒光樹脂層使用熱塑性樹脂，如氯乙烯樹脂。
[0005] 用于發(fā)光天花板的所述膜材料的耐候性還需要進(jìn)一步提高。
[0006] 引文列表
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn) I :JP 2008-12901
[0009] 專利文獻(xiàn) 2 :JP 2009-263606
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 技術(shù)問題
[0012] 實施方式的目的是提供一種具有優(yōu)異耐候性的熒光復(fù)合物。
[0013] 解決方案
[0014] 根據(jù)一種實施方式，提供一種熒光復(fù)合物，包括芯，其包含耐熱織物和形成在所述 耐熱織物的兩個表面上的氟樹脂層；和熒光材料層，其包括熒光材料和四氟乙烯樹脂。
[0015] 發(fā)明的有益效果
[0016] 該實施方式能夠提供具有優(yōu)異的耐候性的熒光復(fù)合物。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017] 圖1是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0018] 圖2是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0019] 圖3是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0020] 圖4是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0021] 圖5是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0022] 圖6是根據(jù)實施方式的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0023] 圖7是表示比較例1的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0024] 圖8是表示比較例2的熒光復(fù)合物的剖面圖。
[0025] 圖9是表示比較例3的熒光復(fù)合物的剖面圖。
【具體實施方式】
[0026] 以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0027] 該實施方式提供了一種熒光復(fù)合物，其包括芯和熒光材料層。所述芯包括耐熱織 物和形成在耐熱織物的兩個表面上的氟樹脂層。所述熒光材料層包括熒光材料粒子和四氟 乙烯樹脂（PTFE)。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)確定了以下現(xiàn)象：雖然混合氯乙烯樹脂的熒光材料 粒子具有優(yōu)異的透明性，但所述熒光材料粒子易于被濕氣劣化；并且，另一方面，當(dāng)所述熒 光材料粒子混合聚四氟乙烯（PTFE)，而不是氯乙烯樹脂，PTFE覆蓋了所述熒光材料粒子， 從而防止熒光材料粒子和水之間的接觸，以提高熒光材料層的耐水性，并且由此抑制了熒 光材料粒子的水解。由于所述熒光材料層與所述芯的氟樹脂層具有優(yōu)異的共熔融性，提高 了該熒光復(fù)合物的綜合強(qiáng)度。由上可知，本實施方式能夠改善熒光復(fù)合物的耐候性。
[0028] 本實施方式的熒光復(fù)合物將參照附圖進(jìn)行說明。如圖1所示，實施方式的熒光復(fù) 合物包括芯1，形成在芯1的一個表面上的熒光材料層2,形成在芯1的另一個表面上的第 一保護(hù)層S1，以及形成在所述熒光材料層2上的第二保護(hù)層32。所述芯1包括耐熱織物Ia 和形成在耐熱織物Ia的兩個表面上的氟樹脂層lb。所述熒光材料層2包括熒光材料和四 氟乙烯樹脂。下面將對包括在所述熒光復(fù)合物中的這些構(gòu)件進(jìn)行說明。
[0029] 1)芯
[0030] 所述耐熱織物的例子包括這樣的耐熱織物，其含有選自由玻璃纖維，碳纖維，陶瓷 纖維，芳香族聚酰胺纖維，和金屬纖維組成的組的至少一種。這些纖維理想的是連續(xù)纖維。 在此，連續(xù)纖維可以作為線使用而不被紡絲。優(yōu)選使用包括玻璃纖維的耐熱織物。
[0031] 所述耐熱織物可具有緞紋組織，平紋組織，方平組織，斜紋組織，或者改性斜紋組 織的編織結(jié)構(gòu)。
[0032] 包含在氟樹脂層中的氟樹脂的例子包括熔化過程中不具有流動性的四氟乙烯樹 脂（PTFE)，和在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟樹脂（例如，四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚 物樹脂（PFA)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹脂（FEP))?？梢允褂靡环N氟樹脂或兩種或多 種氟樹脂。因為包括PTFE的氟樹脂層具有抗水性，所述氟樹脂層可以抑制水分滲入到所述 熒光材料粒子，并改善與熒光材料層的共熔融性。
[0033] 例如，氟樹脂層由下述方法形成。首先，將包括作為溶劑的水，顆粒直徑為0. 1至 0.4微米的氟樹脂粒子，和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑）的 水基懸浮液，通過使用上述水性懸浮液浸漬所述耐熱織物的兩個表面，而涂布到所述耐熱 織物兩個表面上。在100°C以上且200°C以下的氣溫下對所述耐熱織物進(jìn)行干燥，然后在 330°C以上且400°C以下的氣溫下燒結(jié)。通過多次重復(fù)地涂布、干燥和燒結(jié)得到所述氟樹脂 層。
[0034] 2)熒光材料層
[0035] 所述熒光材料的例子包括，但不特別限定于，蓄光的熒光材料（長余輝熒光材 料）。這種蓄光的熒光材料的例子包括硫化物，氧硫化物，和氧化物（例如，鋁酸鹽）等。硫 化物的實例包括CaSrS:Bi(發(fā)光色：藍(lán)色），ZnS:Cu(發(fā)光色：黃綠色），ZnS:Cu，Co(發(fā)光 色：黃綠色），和CaS:Eu，Tm(發(fā)光色：紅色）。硫氧化物的例子包括Y2O2S:Eu，Mg，Ti(發(fā)光 顏色：黃棕色或紅色）。鋁酸鹽的例子包括CaAl204:Eu，Nd(發(fā)光顏色：紫藍(lán)色），Sr4A114025: Eu，Dy(發(fā)光顏色：藍(lán)綠），SrAl204:Eu，Dy(發(fā)光顏色：黃綠色），SrAl204:Eu(發(fā)光顏色：黃 綠色），和具有下述式（1)組分的化合物（發(fā)光色：綠色）。
[0036] M1-XAl2O4-X(1)
[0037] 使用選自Ca，Sr和Ba中至少一種金屬元素M的化合物作為基體。X設(shè)定 為-0. 33彡X彡0. 60?；诰哂杏墒舰疟硎窘M成的化合物中由M表示的金屬元素， 添加0.001摩爾％以上且10摩爾％以下的Eu作為活化劑。基于具有由式（1)表示組 成的化合物中由M表示的金屬元素，添加0. 001摩爾％以上且10摩爾％以下的，選自 Nd,Sm,Dy,Ho,Er,Tm,Yb，和Lu中的至少一種作為共活化劑。
[0038] 可以使用一種，或兩種，或多種熒光材料。由于由例如MgAl2CVx的氧化物熒光材 料制成的粒子具有在PTFE水基懸浮液中極好的分散性，所述粒子可以均勻地在所述熒光 材料層中分散。
[0039] 所述熒光材料粒子在熒光材料層中的含量范圍最好為10重量％以上且25重量％ 以下。所述熒光材料粒子的含量設(shè)定為10重量％以上，并且由此可以提供充分的亮度。所 述熒光材料粒子的含量設(shè)定為25重量％以下，從而可以降低由彎曲引起的熒光材料粒子 附近的應(yīng)力集中（stressconcentration)，并且可以抑制彎曲強(qiáng)度降低。當(dāng)焚光復(fù)合物經(jīng) 受變形例如彎曲時，這可避免在熒光復(fù)合物中產(chǎn)生裂紋等。
[0040] 所述熒光材料層除了熒光材料粒子和四氟乙烯樹脂外，還可包括其它組分。當(dāng)所 述熒光材料層包括熒光材料粒子和四氟乙烯樹脂時，在熒光材料層中的所述四氟乙烯樹脂 的含量優(yōu)選為75重量％以上，且90重量％以下的范圍。
[0041] 熒光材料層是通過以下方法形成，例如。首先，將熒光材料粒子分散在水基懸浮液 中，所述懸浮液包括作為分散液的水，PTFE顆粒和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或 非離子表面活性劑）。通過使用上述分散液浸漬所述基底的至少一個表面，將得到的分散 液涂布到基底（例如，芯和保護(hù)層的氟樹脂層）的至少一個表面上。將基底在l〇〇°C以上 且200°C以下的氣溫干燥，然后在330°C以上且400°C以下的氣溫下燒結(jié)。通過多次重復(fù)所 述涂布，干燥以及燒結(jié)得到所述熒光材料層。根據(jù)該方法，通過重復(fù)將熒光材料粒子均勻分 散的分散液涂布在基板上的步驟，干燥所述涂布的分散液，并且燒結(jié)經(jīng)干燥的產(chǎn)物，來獲得 熒光材料層。因此，可得到這樣的熒光材料層，其中分散液中熒光材料粒子的分散性幾乎完 全被保持下來，并且可得到充足的亮度，即使熒光材料粒子在熒光材料層中的含量少。其結(jié) 果是，可以減低由于彎曲產(chǎn)生的熒光材料粒子附近的應(yīng)力集中，并可以抑制彎曲強(qiáng)度的降 低。這可避免在經(jīng)受變形例如彎曲時所述熒光復(fù)合物中裂紋的產(chǎn)生等。特別是，由于由例 如MgAl2CVx的氧化物熒光材料制備的粒子在PTFE水基懸浮液中具有極好的分散性，所述 氧化物熒光材料粒子均勻分散的熒光材料層可通過涂布所述懸浮液并干燥和燒結(jié)而獲得。
[0042] 當(dāng)熒光材料粒子的平均粒徑增大時，余輝亮度增大。但是，該熒光材料粒子易于從 懸浮液中沉降出來，這傾向于降低熒光材料層的機(jī)械強(qiáng)度。另一方面，當(dāng)熒光材料粒子的平 均粒徑變小時，熒光材料粒子在所述懸浮液中的分散性，和熒光材料層的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。但 是，余輝亮度傾向于降低。
[0043] 3)保護(hù)層
[0044] 該保護(hù)層包括在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟樹脂（熔融可流動氟樹脂）。如下文 所述，由于所述熒光材料層是通過重復(fù)向基底涂布PTFE水基懸浮液的步驟，以及涂布干燥 和燒結(jié)而獲得，所以，該熒光材料層是一種燒結(jié)體。由于這個原因，水通過燒結(jié)體針孔滲入 該燒結(jié)體，這可以導(dǎo)致熒光材料粒子水解。由于所述保護(hù)層包括在熔融狀態(tài)下具有流動性 的氟樹脂，該保護(hù)層是具有高密度的成型體，其可以抑制水分滲入到熒光材料層。雖然沒有 特別限制設(shè)置保護(hù)層，但理想的是，將保護(hù)層設(shè)置在熒光材料層中的至少一個表面上，或設(shè) 置為最外層。由此，可進(jìn)一步提高熒光復(fù)合物的耐候性。
[0045] 也可以將四氟乙烯樹脂（PTFE)以外的氟樹脂用作在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟 樹脂。優(yōu)選的實例包括四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹脂（FEP)，四氟乙烯-全氟烷基乙烯 基醚共聚物樹脂（PFA)，聚偏二氟乙烯（PVDF)，和乙烯-四氟乙烯共聚物樹脂（ETFE)。FEP 和PFA與聚四氟乙烯的共熔融性優(yōu)良，且FEP可以使熒光復(fù)合物的制造成本低。可以使用 一種熔融可流動氟樹脂或兩種或多種熔融可流動氟樹脂。
[0046] 例如，該保護(hù)層由下述方法形成。首先，通過用水基懸浮液浸漬基底的至少一個 表面，向基底（例如，芯和氟樹脂層）的至少一個表面涂布所述水基懸浮液，所述水基懸浮 液包括在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟樹脂和懸浮穩(wěn)定劑（例如，陰離子表面活性劑或非離 子表面活性劑）。在l〇〇°C以上和200°C以下的氣溫將所述基底干燥，然后在300°C以上和 400°C以下的氣溫下燒結(jié)。所述保護(hù)層通過多次重復(fù)涂布，干燥，以及燒結(jié)而獲得。
[0047] 熒光復(fù)合物的層壓結(jié)構(gòu)不限于圖1所示的結(jié)構(gòu)。所述熒光復(fù)合物可以包括所述熒 光材料層和所述芯。具體例子示于圖2至6。
[0048] 如圖2所示，第一保護(hù)層S1可以布置在所述熒光材料層2和所述芯1的氟樹脂層 Ib之間，而不是將所述第一保護(hù)層S1布置為最外層。如圖3所示，可以設(shè)置3個保護(hù)層：第 一和第二保護(hù)層3JP3 2可以布置為熒光復(fù)合物的兩個最外層；和第三保護(hù)層3 3可以布置 在所述熒光材料層2和所述芯1的氟樹脂層Ib之間。
[0049] 所述熒光材料層的數(shù)目并不限于1層，并且例如，可以設(shè)定為2層或更多。這些實 施方式示于圖4-6。如圖4,第一和第二熒光材料層2JP2 2可以層疊在所述芯1的氟樹脂層 Ib兩面，并且第一和第二保護(hù)層3JP3 2可分別設(shè)置在第一和第二熒光材料層2JP2 2上。 如圖5所示，第三保護(hù)層33可以布置在第一熒光材料層2i和芯1的氟樹脂層Ib之間。如 圖6所示，第三保護(hù)層33可以布置在第二熒光材料層2 2和芯1的氟樹脂層Ib之間。
[0050] 所述熒光復(fù)合物可包括除芯，熒光材料層，和保護(hù)層之外的層（例如，光擴(kuò)散層和 防污層）。
[0051] 熒光復(fù)合物具有小于20%的可見光透射率，由JISZ8722所定義。
[0052] 所述熒光復(fù)合物的應(yīng)用的例子包括膜結(jié)構(gòu)，例如中等和大尺寸的帳篷。膜結(jié)構(gòu)的 例子包括在圓頂形體育場中避難期間用于疏散引導(dǎo)的發(fā)光天花板膜材料。當(dāng)所述熒光復(fù)合 物用在音樂廳和多用途大廳等時，這些地方的裝飾等的設(shè)計性被認(rèn)為是重要的，考慮到設(shè) 計性，除了蓄光的熒光材料（長余輝熒光材料）外，可以在所述熒光復(fù)合物中提供熒光材料 (例如，所述熒光材料是在照射黑光時蓄光的熒光材料）。當(dāng)在使用蓄光的熒光材料（長余 輝熒光材料）的情況下，可以在熒光復(fù)合物中提供調(diào)整余輝時間的功能。
[0053] 實施例
[0054] 下面將參考附圖描述實施例。
[0055] (實施例1)
[0056] 使用厚度為450微米，并具有平紋組織的玻璃纖維織物（由Nitto Boseki Co.，Ltd.制造）作為耐熱織物。通過將所述玻璃纖維織物的兩個表面用四氟乙烯樹脂微粒 的水性分散液浸漬，向所述玻璃纖維織物的兩個表面涂布四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液 (由Daikin Industries Ltd.制造），所述分散液包括60重量％的四氟乙稀樹脂細(xì)微粒， 6重量％的非離子表面活性劑，和34重量％的水。在將氣溫調(diào)節(jié)至KKTC的密閉爐內(nèi)將所 述玻璃纖維織物干燥5分鐘以除去水分，然后在氣溫調(diào)節(jié)至360°C的密閉爐內(nèi)燒結(jié)5分鐘。 通過重復(fù)該步驟一次以上，獲得兩個單面厚度合計為130微米的四氟乙烯樹脂層，得到芯。
[0057] 下一步，混合并攪拌1. 58千克包含60重量％的四氟乙烯樹脂微粒，6重量％ 的非離子表面活性劑，和34重量％的水的四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液（由大金工 業(yè)株式會社制造），和50克由SrAl204:Eu，Dy表示的鋁酸鍶系發(fā)光熒光材料粉末（由 Nemoto&Co.，Ltd.制造），以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹脂微粒的水性分散 液。此時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比是5重量％，基于95重量％的四氟乙烯樹脂微 粒。接著，在與上述四氟乙烯樹脂層相同的制造條件下，通過涂布所述分散液并實施干燥和 燒結(jié)，在所述芯的四氟乙烯樹脂層上制備200微米厚的熒光材料層。
[0058] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過涂布包含54重量％的四氟乙烯-六氟丙 烯共聚物樹脂微粒，15. 5重量％的非離子表面活性劑，和40. 5重量％水的四氟乙烯-六氟 丙烯共聚物樹脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材料 層和所述芯的另一四氟乙烯樹脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的熒 光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%的可見光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0059] (實施例2)
[0060] 由與實施例1相同的方法制備芯。
[0061] 接著，混合并攪拌I. 5kg具有與實施例1相同組成的四氟乙烯樹脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和IOOg具有與實施例1相同的組成的錯酸鎖系 發(fā)光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液。 此時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是10重量％，基于90重量％的四氟乙烯樹脂微 粒。接著，在與實施例1相同的制造條件下，通過涂布所述分散液，并實施干燥和燒結(jié)，在芯 的一個四氟乙烯樹脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0062] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過涂布與實施例1相同組成的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%的可見光透射率， 由JISZ8722所定義。
[0063] (實施例3)
[0064] 由與實施例1相同的方法制備芯。
[0065] 接著，混合并攪拌I. 33kg具有與實施例1相同組成的四氟乙烯樹脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和200g具有與實施例1相同組成的錯酸鎖系發(fā) 光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液。此 時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的四氟乙烯樹脂微粒。 接著，在與實施例1相同的制造條件下，通過涂布所述分散液，并實施干燥和燒結(jié)，在芯的 一個四氟乙烯樹脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0066] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過涂布與實施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%可見光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0067] (實施例4)
[0068] 由與實施例1相同的方法制備芯。
[0069] 接著，混合并攪拌I. 25kg具有與實施例1相同組成的四氟乙烯樹脂微粒的水性分 散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造），和250g具有與實施例1相同組成的錯酸鎖系發(fā) 光的熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液。此 時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是25重量％，基于75重量％的四氟乙烯樹脂微粒。 接著，在與實施例1相同的制造條件下，通過涂布所述分散液，并實施干燥和燒結(jié)，在芯的 一個四氟乙烯樹脂層上獲得200微米厚的熒光材料層。
[0070] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過涂布與實施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實施干燥和燒結(jié)，在所述熒光材 料層和所述芯的另一四氟乙烯樹脂層上形成20微米厚的保護(hù)層（最外表面層）。所獲得的 熒光復(fù)合物具有圖1所示的層疊結(jié)構(gòu)。得到的熒光復(fù)合物具有小于20%可見光透射率，由 JISZ8722所定義。
[0071] (比較例1)
[0072] 通過用四氟乙烯樹脂微粒的水性分散液浸漬玻璃纖維織物，在與實施例1相同類 型的玻璃纖維織物（由NittoBosekiCo. ,Ltd.制造）上涂布與實施例1相同組成的四氟 乙稀樹脂微粒的水性分散液（由DaikinIndustries，Ltd.制造）。在將氣溫調(diào)節(jié)至100°C 的密閉爐內(nèi)將所述玻璃纖維織物干燥5分鐘以除去水分，然后在氣溫調(diào)節(jié)至360°C的密閉 爐內(nèi)燒結(jié)5分鐘。通過重復(fù)該步驟一次以上，獲得兩個單面厚度合計為330微米的四氟乙 烯樹脂層，得到芯。此外，使用與實施例1相同組成的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹脂微粒 的水性分散液（由Dupont制造），通過與上述相同的方法，在所述芯的兩個表面上形成有 20微米厚的保護(hù)層。所獲得的復(fù)合物不包括熒光材料層。
[0073] (比較例2)
[0074] 通過以下方法制備具有圖7所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物。
[0075] 首先，由與實施例1相同的方法制備芯1。
[0076] 接著，混合并攪拌1. 33千克包含60重量％的四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚 物樹脂（PFA)，6重量％的非離子表面活性劑，和34重量％的水的PFA微粒的水性分散液 (由DuPont-MitsuiFluorochemicalsCo.，Ltd.制造），和 200g與實施例 1 相同組成的 鋁酸鍶系發(fā)光熒光材料粉末，以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的PFA微粒的水性分散液。此 時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的PFA微粒。接著，在 與實施例1相同的制造條件下，通過涂布所述分散液并實施干燥和燒結(jié)，在所述芯1的兩個 PFA層Ib上制備200微米厚的第一和第二熒光材料層IlJP11 2。
[0077] 此外，在與上述相同的制造條件下，通過涂布與實施例1相同組分的四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹脂微粒的水性分散液（由Dupont制造），并實施干燥和燒結(jié)，在兩個所述熒 光材料層上均形成20微米厚的保護(hù)層（最外層）3 2。
[0078] (比較例3)
[0079] 通過以下方法制備具有圖8所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物。
[0080] 由與實施例1相同的方法制備芯1。
[0081] 接著，混合并攪拌1. 33千克包含54重量％的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹脂 (FEP)，5. 5重量％的非咼子表面活性劑，和40. 5重量％的水的四氟乙稀-六氟丙稀共聚物 樹脂微粒的水性分散液（由DuPont制造），和200g與實施例1相同組成的鋁酸鍶系發(fā)光 熒光材料粉末（由Nemoto&Co.，Ltd.制造），以制備包含發(fā)光熒光材料粉末的PEP微粒的水 性分散液。此時，所述發(fā)光熒光材料粉末的混合比例是20重量％，基于80重量％的PEP微 粒。接著，在與實施例1相同的制造條件下，通過涂布所述分散液并實施干燥和燒結(jié)，在所 述芯1的兩個PEP層Ib上制備200微米厚的第一和第二熒光材料層12JP12 2。
[0082] (比較例4)
[0083] 通過與對比例2相同的方法制備具有圖9所示的層疊結(jié)構(gòu)的熒光復(fù)合物，不同的 是，保護(hù)層3JP3 2不作為最外層。
[0084] 實施例1至4的熒光復(fù)合物在黑暗的環(huán)境中貯存24小時。使用5000Lx照度的 光照射該貯存的熒光復(fù)合物1小時。將光照射的熒光復(fù)合物運送到暗室。一分鐘后，使用 LS-100亮度計（由KonicaMinolta,Inc.制造），從90度的角度，在0. 2m的距離處測定余 輝亮度。該熒光復(fù)合物輸送到暗室之后，測定時間改變?yōu)?0分鐘，30分鐘和60分鐘，對余 輝亮度進(jìn)行測定。
[0085] 表 1
[0086]
【權(quán)利要求】
1. 一種焚光復(fù)合物，包括： 芯，其包括耐熱織物和形成在耐熱織物的兩個表面上的氟樹脂層；和 熒光材料層，其包括熒光材料和四氟乙烯樹脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光復(fù)合物，其中所述熒光材料層中的所述熒光材料的含量 范圍為10重量％以上并且25重量％以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項所述的熒光復(fù)合物，其中所述氟樹脂層包括至少一種 樹脂，其選自由四氟乙烯樹脂，四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物樹脂，和四氟乙烯-六 氟丙烯共聚物樹脂組成的組。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項所述的熒光復(fù)合物，進(jìn)一步包括保護(hù)層，所述保護(hù)層 包含在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟樹脂，其中，將所述保護(hù)層設(shè)置在熒光材料層的至少一 個表面上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項所述的熒光復(fù)合物，進(jìn)一步包括保護(hù)層，所述保護(hù)層 包含在熔融狀態(tài)下具有流動性的氟樹脂，其中，將所述保護(hù)層至少設(shè)置在最外層。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中的任一項所述的熒光復(fù)合物，其中，所述耐熱織物包括至少一 種纖維，其選自由玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、芳族聚酰胺纖維、以及金屬纖維組成的組。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任一項所述的熒光復(fù)合物，其中，所述耐熱織物具有方平組 織、斜紋組織、改性斜紋組織、緞紋組織、或平紋組織的編織結(jié)構(gòu)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中的任一項所述的熒光復(fù)合物，其中，所述熒光材料是蓄光的熒 光材料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項所述的熒光復(fù)合物，其中，所述熒光復(fù)合物具有小于 20%的按113 28722所定義的可見光透射率。
【文檔編號】C09K11/02GK104428393SQ201380036688
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月9日
【發(fā)明者】田村成教 申請人:中興化成工業(yè)株式會社