用于偏光板的粘合劑組合物以及使用該組合物的偏光板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)防止由水分導(dǎo)致的固化抑制作用而具有提高的粘附性的用于偏光板的粘合劑組合物。本發(fā)明提供了一種用于偏光板的粘合劑組合物，包含：(A)自由基可聚合單體；(B)陽(yáng)離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；及(D)引發(fā)劑。
【專利說(shuō)明】用于偏光板的粘合劑組合物以及使用該組合物的偏光板
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種將保護(hù)膜貼附到偏振器的用于偏光板的粘合劑組合物，及使用該組合物的偏光板。更具體地，本發(fā)明涉及在高濕度下呈現(xiàn)優(yōu)異的粘附性的粘合劑組合物，及使用該組合物的偏光板。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，為了節(jié)省空間及實(shí)現(xiàn)高清晰度，廣泛使用平板顯示器，例如液晶顯示器或等離子顯示器。其中，由于可省電且可實(shí)現(xiàn)高清晰度，液晶顯示器受到高度關(guān)注，并且其開(kāi)發(fā)得以進(jìn)行。
[0003]用作為光柵的偏振器與液晶一起用在液晶顯示面板中。偏光板具有偏振器，并且為液晶顯示面板的必要組件。通常，通過(guò)在水浴中單軸拉伸聚乙烯醇樹(shù)脂五倍至六倍而制備偏振器，所以常規(guī)的偏振器容易在拉伸方向被剝離，并且具有低的硬度。由于這個(gè)原因，本領(lǐng)域中使用將保護(hù)膜貼附至偏振器的表面及/或背面所制備的偏光板。當(dāng)用來(lái)將保護(hù)膜貼附至偏振器的粘合劑涂布至偏光板時(shí)，要求粘合劑滿足特定條件。
[0004]日本專利公開(kāi)案第2005-036077號(hào)公開(kāi)了一種通過(guò)固化共聚物而制備的用于偏光板的粘合劑，所述共聚物通過(guò)電子束照射共聚合多價(jià)羧酸或其酸酐與具有環(huán)氧基的單體而制備。此外，WO 2005/085383公開(kāi)了一種含有聚乙烯醇樹(shù)脂、在其結(jié)構(gòu)中含有順丁烯二酸酐主鏈的樹(shù)脂及交聯(lián)劑的用于偏振器裝置的水性粘合劑。
[0005] 此外，日本專利案第456139號(hào)公開(kāi)的可光固化粘合劑包括:由自由基可聚合化合物所組成的基體樹(shù)脂，所述自由基可聚合化合物主要包括單官能自由基可聚合化合物及陽(yáng)離子可聚合化合物，所述陽(yáng)離子可聚合化合物主要包括不含(甲基)丙烯?；年?yáng)離子可聚合化合物:光自由基聚合引發(fā)劑；及光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0006]如前文說(shuō)明，由于通過(guò)在水浴中拉伸而制備偏振器，所以偏振器通常含有水分。本領(lǐng)域中所使用的陽(yáng)離子可聚合化合物在照射紫外光等之后的某些時(shí)段固化。在這種情況下，可通過(guò)水分抑制固化，因而通常劣化初始固化性質(zhì)。特別當(dāng)在高濕度下制備偏光板時(shí)這個(gè)問(wèn)題變得更為顯著。另一方面，由于使用自由基可聚合化合物的粘合劑的固化不會(huì)被抑制，所以初期固化性質(zhì)良好。然而，該種粘合劑具有的缺點(diǎn)為偏振器與保護(hù)膜間粘附性略微劣化。
[0007]此外，日本專利第456139號(hào)的采用陽(yáng)離子可聚合化合物及自由基可聚合化合物的粘合劑未能克服由水分造成的固化抑制的問(wèn)題，因此具有不足的初始固化性質(zhì)及粘附性。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]【技術(shù)問(wèn)題】
[0009]本發(fā)明的一個(gè)方面是要提供用于偏光板的粘合劑組合物，其固化不被水分抑制，并且其具有優(yōu)異的初始固化性質(zhì)及粘附性。
[0010]本發(fā)明的另一方面是要提供使用所述粘合劑組合物的偏光板，即使所述偏光板在高濕度條件下制備，所述偏光板也呈現(xiàn)充足的粘附性。
[0011]【技術(shù)方案】
[0012]作為本領(lǐng)域中解決所述問(wèn)題的深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將特定量的酸酐導(dǎo)入自由基可聚合化合物及陽(yáng)離子可聚合化合物能導(dǎo)致用于偏光板的粘合劑的固化不被水分抑制，并且所述粘合劑具有良好粘附性?；谠摪l(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。
[0013]本發(fā)明的一個(gè)方面涉及用于偏光板的粘合劑組合物。所述用于偏光板的粘合劑組合物包括:(A)自由基可聚合單體；(B)陽(yáng)離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；及(D)引發(fā)劑。
[0014]在一個(gè)實(shí)施方式中，基于100重量份的㈧、⑶及(C)的總重量，所述用于偏光板的粘合劑組合物包括(A) 26.1重量份至79.8重量份的量的所述自由基可聚合單體；(B) 20重量份至60.9重量份的量的所述陽(yáng)離子可聚合單體；(C)0.2重量份至13重量份的量的不飽和二羧酸酐 '及(D)0.5重量份至10重量份的量的所述引發(fā)劑。
[0015]所述(D)引發(fā)劑可包含(Dl)自由基聚合引發(fā)劑，(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，或其混合物。
[0016]基于100重量份的㈧、⑶及(C)的總重量，所述(Dl)自由基聚合引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至5重量份；并且基于100重量份的㈧、⑶及(C)的總重量，所述(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至5重量份。
[0017]所述不飽和二羧酸酐可包括順丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一種。
[0018] 在一個(gè)實(shí)施方式中，所述自由基可聚合單體的含量可為45重量份至55重量份,所述陽(yáng)離子可聚合單體的含量可為55重量份至45重量份，所述不飽和二羧酸酐的含量可為
0.8重量份至8重量份。
[0019]所述自由基可聚合單體可為具有丙烯?；⒓谆；⒁蚁┗跋┍械娜我环N的單體，并且所述陽(yáng)離子可聚合單體可具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、及乙烯基醚基中任一種。
[0020]用于偏光板的粘合劑組合物可進(jìn)一步包括(E)光敏化劑?；?00重量份的(A)、
(B)及(C)的總重量，所述(E)光敏化劑的含量可為0.1重量份至5重量份。
[0021]本發(fā)明的另一方面涉及包含保護(hù)膜及偏振器的偏光板，所述保護(hù)膜和所述偏振器使用所述粘合劑組合物彼此貼附。
[0022]【有益效果】
[0023]因?yàn)榧词巩?dāng)在高濕度條件下涂布于偏光板時(shí)抑制了初始固化性質(zhì)的劣化，所以本發(fā)明的粘合劑組合物具有優(yōu)異的初始固化性能和優(yōu)異的粘附性。因此，使用所述粘合劑組合物的偏光板具有優(yōu)異的與保護(hù)膜的粘附性，并且呈現(xiàn)高耐久性。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1為實(shí)施例中用于制造偏光板的方法的示意圖。
[0025]圖2為解釋實(shí)施例中強(qiáng)制剝離測(cè)試的剖面圖。
[0026]圖3為解釋實(shí)施例中熱沖擊測(cè)試方法的示意圖。(a)為樣品的示意剖面圖，并且
(b)為表示測(cè)量偏振器裂縫位置的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下文將詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
[0028](I)用于偏光板的粘合劑組合物
[0029]本發(fā)明涉及用于偏光板的粘合劑組合物，包含:㈧自由基可聚合單體；⑶陽(yáng)離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；及(D)引發(fā)劑。
[0030]在一個(gè)實(shí)施方式中，所述用于偏光板的粘合劑組合物包括(A)自由基可聚合單體；(B)陽(yáng)離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；(Dl)自由基聚合引發(fā)劑；及(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0031]在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述用于偏光板的粘合劑組合物包括(A)自由基可聚合單體；(B)陽(yáng)離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑；及(E)光敏化劑。
[0032]在一些實(shí)施方式中，用于偏光板的粘合劑組合物包括(A) 26.1重量份至79.8重量份的量的自由基可聚合單體；(B) 20重量份至60.9重量份的量的陽(yáng)離子可聚合單體；
(C)0.2重量份至13重量份的量的不飽和二羧酸酐；并且，基于100重量份的(A)、⑶及
(C)的總重量，包括(Dl)0.5重量份至5重量份的量的自由基聚合引發(fā)劑和0.1重量份至5重量份的量的光敏化劑中的至少一種，以及(D2)0.5重量份至5重量份的量的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0033]如前述，本領(lǐng)域中通常已知的用于偏光板的粘合劑的問(wèn)題為粘合劑的固化被偏振器中的水分及濕度抑制。具體地，在使用陽(yáng)離子可聚合單體的情況下，所述粘合劑在紫外光照射后立即通過(guò)暗反應(yīng)固化數(shù)十小時(shí)。在這個(gè)情況下，因粘合劑容易受水分影響，粘合劑的初始固化性質(zhì)劣化，因而在暗反應(yīng)后難以獲得充分的粘附性。
[0034]為了避免此項(xiàng)問(wèn)題，本發(fā)明使用陽(yáng)離子可聚合單體以及自由基可聚合單體和不飽和二羧酸酐。雖然防止粘合劑組合物因水分的固化抑制及提供優(yōu)異初始固化性質(zhì)及粘附性的機(jī)制未明，但假定為如下。
[0035]不飽和二羧酸酐因存在有不飽和鍵而與自由基可聚合單體反應(yīng)，形成一種結(jié)構(gòu)，其中二羧酸酐部分被導(dǎo)入組成粘合劑的聚合物內(nèi)。該二羧酸酐部分可通過(guò)水分透入粘合劑組合物而水解，產(chǎn)生羧酸基團(tuán)。因此，認(rèn)為二羧酸酐首先吸收水分，由此防止于紫外光照射下陽(yáng)離子可聚合單體的反應(yīng)受到環(huán)境水分或偏振器內(nèi)部水分的抑制。此外，也認(rèn)為陽(yáng)離子可聚合單體對(duì)水分的吸收防止了陽(yáng)離子可聚合單體的暗反應(yīng)的固化被水分抑制。此外，認(rèn)為二羧酸酐衍生的羧基通過(guò)氫鍵而結(jié)合到保護(hù)膜表面，改進(jìn)粘附性。雖然本領(lǐng)域中的研究集中在通過(guò)盡可能地去除水分而開(kāi)發(fā)粘合劑，從而防止陽(yáng)離子粘合劑的固化由于水分而受到抑制，但可以這樣說(shuō):本發(fā)明積極利用進(jìn)入了粘合劑組合物的水分。
[0036]下文將說(shuō)明㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體、(C)不飽和二羧酸酐、(Dl)自由基聚合引發(fā)劑、(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、(E)光敏化劑，及粘合劑組合物的制備方法。
[0037](A)自由基可聚合單體
[0038]至于自由基可聚合單體，只要該單體允許自由基聚合，則可無(wú)限制地使用任一種自由基可聚合單體。自由基可聚合單體的實(shí)例可包括具有烯丙基、乙烯基、丙烯?；⒓谆；?、順丁烯二酰亞胺基、(甲基)丙烯酰胺基等的單體，(甲基)丙烯酸及其衍生物，苯乙烯及其衍生物，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺及其衍生物，順丁烯二酰亞胺及其衍生物，乙烯酯等。其中，特別優(yōu)選具有丙烯?；?、甲基丙烯?；?、乙烯基及烯丙基的單體?？蓡为?dú)使用或以它們的兩種或更多種的組合使用這些單體。
[0039]更具體地，自由基可聚合單體的實(shí)例可包括如下:
[0040](甲基)丙烯酸及其鹽；
[0041](甲基)丙烯酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸九甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4- 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、四氫呋喃甲醇的單ε-己內(nèi)酯的(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇的二 ε -己內(nèi)酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇的單β-甲基-δ-戊內(nèi)酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇的二 β-甲基-δ-戍內(nèi)酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯等；
[0042]苯乙烯化合物，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鹽等；
[0043] 含臆基的乙烯基化合物，例如丙稀臆、甲基丙稀臆等；
[0044]含酰胺基的乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(羥基乙基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N，N-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等;
[0045]乙烯酯化合物，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等；
[0046]順丁烯二酰亞胺、N-烷基取代的順丁烯二酰亞胺；
[0047]及共軛二烯例如1，3- 丁二烯、異戊間二烯等。
[0048]自由基可聚合單體可為可商購(gòu)得的產(chǎn)品。自由基可聚合單體的實(shí)例包括開(kāi)亞瑞(KAYARAD)系歹Ij (日本化學(xué)公司(Nihon Kayaku C0.Ltd.)) ,ADEKA OPTOMERli KR BY 系列(阿德卡公司(ADEKA C0.Ltd))、寇伊哈(K0EIHARD)系列(寇伊化學(xué)工業(yè)公司(Κ0ΕΙKagaku Kogyo C0.Ltd.))、?？ü馐?Seika beam ')系列(大日精化工業(yè)公司(DainichiSeika Kogyo K.K.))、KRM 系列(大石希泰公司(Daicell Cytec C0.Ltd.))、EB 系列、優(yōu)維里爾(UVECRYLli )系列(大石 UCB 公司(Daicell UCB C0.Ltd.))、優(yōu)尼迪克(Unidic)
系列、RC系列(DIC公司)、歐雷士( Olexκ )系列)中國(guó)涂料公司(Chugoku Paints
C0.Ltd.))、桑樂(lè)得(SanlarcT )H系列，桑樂(lè)得RC系列(三洋化成工業(yè)公司(Sanyo Kasei
Kogyo C0.Ltd) )、SP 系列(協(xié)和高分子公司(Kyowa Kobunshi C0.Ltd.))、RCC 系列(葛雷斯日本公司(Grace Japan C0.Ltd))、亞翠辛(Artresin)UN系列、亞洛尼(Aronixu )M系列
(東亞合成公司(Toagosei C0.Ltd.))、B420 (新中村化學(xué)工業(yè)公司(Shinnakamura kagakuKogyo C0.Ltd))、?？破?H1-Coap)AU 系列(托庫(kù)希其公司(Tokushiki C0.Ltd.))、UL-503LN(共榮社化學(xué)公司(Kyoeisha Kagaku C0.Ltd.))、帝納可(Denacol)丙烯酸酯 DA系列(拿佳西開(kāi)德公司(Nagase Chemdex Corp.))等。
[0049]此外，在本發(fā)明中，自由基可聚合單體可包括自由基可聚合基團(tuán)及陽(yáng)離子可聚合基團(tuán)二者。自由基可聚合單體的實(shí)例可包括具有(甲基)丙烯酰基及乙烯基醚基二者的化合物、具有乙烯基及氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物等。更具體地，自由基可聚合單體的實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯、乙基氧雜環(huán)丁烷甲基乙烯基醚等。
[0050]基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，自由基可聚合單體的含量可為26.1重量份至79.8重量份。在這個(gè)范圍內(nèi)，不飽和二羧酸酐可充分導(dǎo)入粘合劑內(nèi)，防止由水分造成的粘合劑的固化抑制作用，并且可確保足夠粘附性。在一個(gè)實(shí)施方式中，基于100重量份的(A)自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，自由基可聚合單體的含量可為30重量份至60重量份,優(yōu)選45重量份至55重量份。
[0051](B)陽(yáng)離子可聚合單體
[0052]至于陽(yáng)離子可聚合單體，只要該陽(yáng)離子可聚合單體可通過(guò)離子聚合固化，可無(wú)限制地使用任何通常已知的陽(yáng)離子可聚合單體。更具體地，陽(yáng)離子可聚合單體的實(shí)例包括具有環(huán)氧基、乙烯基醚基、環(huán)狀醚基、環(huán)狀縮醛基、環(huán)狀內(nèi)酯基、或環(huán)狀硫醚基的化合物、螺原酸酯化合物等。其中，特別優(yōu)選具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷環(huán)或乙烯基醚基的單體。
[0053]具有環(huán)氧基的陽(yáng)離子可聚合單體的實(shí)例可包括具有羥基的芳香族化合物、為鏈型化合物的縮水甘油醚化合物、具有胺基的縮水甘油基胺基化合物、通過(guò)亞烷基或直接附著至飽和碳環(huán)的具有縮水甘油基氧基或環(huán)氧基乙基的環(huán)脂族環(huán)氧基化合物等。其中，鑒于優(yōu)異的陽(yáng)離子聚合能力，優(yōu)選使用環(huán)脂族環(huán)氧基化合物。
[0054]縮水甘油基醚化合物的實(shí)例可包括苯基縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二環(huán)戊二烯二甲醇二縮水甘油醚、雙酚A型二縮水甘油醚、雙酚F型二縮水甘油醚、雙酚S型二縮水甘油醚、雙酚AD型二縮水甘油醚、3，3’ 5，5’ -四甲基-4，4’ - 二苯酚的縮水甘油醚化合物。其中，優(yōu)選使用三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二環(huán)戊二烯二甲醇二縮水甘油醚、雙酚A型二縮水甘油醚或氫化雙酚A型二縮水甘油醚。
[0055]此外，可使用各種多環(huán)芳香縮水甘油醚化合物，包括苯酚酚醛樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、甲酚酚醛樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、苯酚芳烷基樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、萘酚芳烷基樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物、酚二環(huán)戊二烯樹(shù)脂的縮水甘油醚化合物等。
[0056]此外，可使用亞烷基二醇型縮水甘油醚化合物，例如乙二醇的縮水甘油醚化合物、二乙二醇的縮水甘油醚化合物、1，4- 丁二醇的縮水甘油醚化合物、1，6-己二醇的縮水甘油醚化合物等。
[0057]此外，還可使用縮水甘油胺基化合物，例如1，3_苯二胺的縮水甘油胺基化合物、1，4-苯二胺的縮水甘油胺基化合物、3-胺基苯酚的縮水甘油胺基化合物和縮水甘油醚化合物、4-胺基苯酚的縮水甘油胺基化合物及縮水甘油醚化合物等。
[0058]此外，可使用一氧化乙烯基環(huán)己烯、二氧化乙烯基環(huán)己烯、二氧化檸檬烯、1,2:8, 9- 二環(huán)氧基檸檬烯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基_3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4’ -環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、雙(6-甲基_3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)己二酸酯、2- (3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等。其中，鑒于有效性及操作的性質(zhì)，優(yōu)選一氧化乙烯基環(huán)己烯、1，2:8，9- 二環(huán)氧基檸檬烯、或3，4-環(huán)氧基環(huán)己烯基甲基-3，4’ -環(huán)氧基環(huán)己烷。
[0059]具有乙烯基醚基的陽(yáng)離子可聚合單體的實(shí)例可包括二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、1，4-環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚等。其中，鑒于有效性及操作的性質(zhì)，優(yōu)選三乙二醇二乙烯基醚及環(huán)己基乙烯基醚。
[0060]上述具有乙烯基醚基或環(huán)氧基的陽(yáng)離子可聚合單體可為可商購(gòu)的商品?？缮藤?gòu)的陽(yáng)離子可聚合單體的實(shí)例可包括伊波萊(EPOLITEk )系列(共榮社化學(xué)公司)、愛(ài)琵科特(EPIKOTEii )系列(三菱化學(xué)公司(Mitsubishi Chemical C0.Ltd.))、愛(ài)琵克隆(EPICLON@ )系列(迪克公司(Die C0.Ltd))、愛(ài)波塔特(Epotot'8 )系列(多托化成公司(Doto Kaisei C0.Ltd.))、阿德卡(Adekau )樹(shù)脂系列(阿德卡公司)、帝納可(Denacolii )系列(拿佳西開(kāi)德公司)等、陶氏(Dow)環(huán)氧樹(shù)脂系列(陶氏化學(xué)日本公司(Dow Chemical Japan C0.Ltd.))、泰琵克(TepiC10 )系列(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司(NissanKagaku Kogyo C0.Ltd.))、DVE-3、CHVE (巴斯夫日本公司(BASF JAPAN C0.Ltd.))、席洛賽(Celloxideli )系列(大石公司(Daicel C0.Ltd.))等。
[0061]作為陽(yáng)離子可聚合單體的具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物的實(shí)例可包括2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、亞二甲苯基雙氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、1，4-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(環(huán)己基氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、苯酚酚醛氧雜環(huán)丁烷、1，3-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]苯等。其中，鑒于有效性及操作的性質(zhì)，特別優(yōu)選2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷及亞二甲苯基雙氧雜環(huán)丁烷。
[0062]氧雜環(huán)丁烷化合物為可商購(gòu)的商品。氧雜環(huán)丁烷化合物的實(shí)例可包括亞隆氧雜環(huán)丁烷(Aron Oxetaneli )系列(東亞合成公司)、伊特拿可(ETERNACOLL? )系列(烏貝工業(yè)公司(Ube Industries Ltd.))等。
[0063]可單獨(dú)使用或以其二種或更多種的組合使用陽(yáng)離子可聚合單體。
[0064]基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，陽(yáng)離子可聚合單體的含量可為20重量份至60.9重量份。在這個(gè)范圍內(nèi)，粘附性足夠，并且可防止由水分造成的固化抑制。在一個(gè)實(shí)施方式中，基于100重量份的(A)自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，陽(yáng)離子可聚合單體的含量可為42重量份至57重量份，優(yōu)選45重量份至55重量份。
[0065](A)自由基可聚合單體與(B)陽(yáng)離子可聚合單體的重量比((A): (B))優(yōu)選為57:43至43:57，更優(yōu)選為55:45至45:55，進(jìn)一步更優(yōu)選為50:50。
[0066](C)不飽和二羧酸酐
[0067]只要不飽和二羧酸酐可與自由基可聚合單體反應(yīng)形成共聚物，并且可水解，可無(wú)限制地使用任何不飽和二羧酸酐。
[0068]更具體地，不飽和二羧酸酐的實(shí)例可包括順丁烯二酸酐、衣康酸酐、乙基順丁烯二酸酐、甲基衣康酸酐、氯順丁烯二酸酐等。其中，鑒于有效性及操作的性質(zhì)，優(yōu)選使用順丁烯二酸酐及衣康酸酐，并且更優(yōu)選使用順丁烯二酸酐?？蓡为?dú)使用或以其二種或更多種的組合使用這些不飽和二羧酸酐。
[0069]基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，不飽和二羧酸酐的含量可為0.2重量份至13重量份。在這個(gè)范圍內(nèi)，可充分防止由水分造成的固化抑制，并且由于粘合劑內(nèi)存在有適當(dāng)數(shù)目的羧酸基，所以保護(hù)膜或偏振器不會(huì)受到不良影響。優(yōu)選地，基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，不飽和二羧酸酐的含量可為0.8重量份至8重量份。
[0070](D)引發(fā)劑
[0071]本發(fā)明中的(D)引發(fā)劑可包括(Dl)自由基聚合引發(fā)劑、(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑或其混合物。
[0072]基于100重量份的㈧、⑶和(C)的總重量，⑶引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至10重量份。
[0073](Dl)自由基聚合引發(fā)劑
[0074]自由基聚合引發(fā)劑并無(wú)特殊限制，并可使用本領(lǐng)域中已知的任何自由基聚合引發(fā)劑。具體地，自由基聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等；有機(jī)過(guò)氧化物，例如氫過(guò)氧化叔丁基、過(guò)氧化二叔丁基、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等；偶氮化合物，例如偶氮雙異丁腈、偶氮雙-2，4- 二甲基戊腈、偶氮雙環(huán)己烷甲腈、偶氮雙異丁酸甲基、偶氮雙異丁脒鹽酸鹽、偶氮雙氰基戊酸等；苯乙酮類；安息香類；二苯甲酮類；膦氧化物；縮酮類；蒽醌類；噻噸酮類；2，3- 二烷基二酮化合物；二硫化化合物；氟胺化合物；芳香族锍類；洛平(Ropin) 二聚物；鎗鹽類；硼酸鹽類；活性酯類；活性鹵素；無(wú)機(jī)復(fù)合物；香豆素類等。
[0075]更具體地，自由基聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括苯乙酮類，例如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等；二苯甲酮類，例如二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’- 二胺基二苯甲酮等；安息香醚類，例如安息香丙基醚、安息香乙基醚等；噻噸酮類，例如4-異丙基噻噸酮；氧雜蒽酮、芴酮、樟腦醌、苯甲醛、蒽醌等。可單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合使用這些化合物。
[0076]自由基聚合引發(fā)劑可為可商購(gòu)的商品。自由基聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括伊佳庫(kù)(】RGACURE? )_184、819、907、651、1700、1800、819、369、261、達(dá)洛庫(kù)(DAROCUR)-TPO(巴斯夫日本公司)、達(dá)洛庫(kù)(DSROCURa )-1173(默克公司(Merck C0.Ltd.))、伊沙庫(kù)(Esacure)-KIP150、TZT (DKSH 日本公司)、開(kāi)亞庫(kù)(Kayacureli )BMS、DMBI (日本化學(xué)公司)等。
[0077]無(wú)機(jī)過(guò)氧化物及有機(jī)過(guò)氧化物可與下列化合物的組合使用:胺類，例如乙胺、三乙醇胺、二甲基苯胺等；多胺；二價(jià)鐵鹽化合物；氨；有機(jī)金屬化合物，例如三乙基鋁、三乙基硼、二乙基鋅等；合適的還原劑，例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、萘甲酸鈷、亞磺酸、硫醇等。
[0078]基于100重量份的(A)自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，自由基聚合引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至5重量份。在這個(gè)范圍內(nèi)，在耐久性測(cè)試期間不會(huì)發(fā)生剝離現(xiàn)象。在一個(gè)實(shí)施例中，基于100重量份的(A)自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，自由基聚合引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至2.5重量份。
[0079](D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑
[0080]至于陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可無(wú)限制地使用常用作為無(wú)機(jī)酸產(chǎn)生劑的任何化合物。具體地，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括鎗鹽，例如芳香族重氮鹽、芳香族鉚鎗鹽、芳香族锍鹽等；鐵-芳香烴絡(luò)合物等?？蓡为?dú)使用或以其二種或更多種的組合使用這些引發(fā)劑。
[0081]芳香族重氮鹽的實(shí)例可包括苯重氮六氟銻酸鹽、苯重氮六氟磷酸鹽、苯重氮六氟硼酸鹽等。
[0082]芳香族碘鎗鹽的實(shí)例可包括二苯基碘鎗四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鎗六氟磷酸鹽、二苯基碘鎗六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鎗六氟磷酸鹽等。
[0083]芳香族锍鹽的實(shí)例可包括三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯基硫基)苯基]锍六氟銻酸鹽、4，4’ -雙[二苯基锍基]二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、4，4’ -雙[二(β_羥基乙氧基)苯基锍基]二苯硫醚雙六氟銻酸鹽、4，4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、7-[二(對(duì)甲苯甲?；?锍基]-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-[二(對(duì)甲苯甲?；?锍基]-2_異丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’- 二苯基锍-二苯硫醚六氟磷酸、4-(對(duì)叔丁基苯基羰基)-4’ - 二苯基锍-二苯基硫醚六氟銻酸鹽、4-(對(duì)叔丁基苯基羰基)-4’_ 二(對(duì)甲苯甲?；?锍基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基[4-(苯硫基)苯基]琉憐酸鹽等。
[0084]鐵-芳香烴絡(luò)合物的實(shí)例可包括二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、枯烯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
[0085]陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可為可商購(gòu)的商品，并且陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括CP1-100P、101A、200K、210S(桑拿普羅公司(SANAPR0 C0.Ltd.))、開(kāi)亞瑞(ICayaracT' )PC1-220、PC1-620(日本化學(xué)公司)、UV1-6990(聯(lián)合電石公司(Un1n Carbide Co Ltd.))、阿德卡歐托瑪(Adekaoptomer) SP-150、SP_170(阿德卡公司)、CI_5102(日本曹達(dá)公司(Nihon Soda C0.Ltd.))、CIT-1370、1682 (日本曹達(dá)公司)、CIP_1866S、2048S、2064S (日本曹達(dá)公司)、DP1-101、102、103、105(綠化學(xué)公司(Midori Kagaku C0.Ltd.))、MP1-103、105(綠化學(xué)公司)、BB1-101、102、103、105(綠化學(xué)公司)、TPS-101、102、103、105 (綠化學(xué)公司)、MDS-103、105(綠化學(xué)公司)、DTS-102、103(綠化學(xué)公司)、P1-2074 (羅迪雅日本公司(Rodia Japan C0.Ltd.))等。
[0086]基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量可為0.5重量份至5重量份。在這個(gè)范圍內(nèi)，在紫外照射后的固化性質(zhì)良好，并且耐久性測(cè)試期間不會(huì)發(fā)生剝離。在一個(gè)實(shí)施方式中，基于100重量份的(A)自由基可聚合單體、(B)陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量可為I重量份至4重量份。
[0087](E)光敏化劑
[0088]本發(fā)明的粘合劑組合物可進(jìn)一步包括光敏化劑。在一個(gè)實(shí)施例中，在使用光敏化劑的情況下，由于還進(jìn)行自由基聚合，所以粘合劑組合物可不包含自由基聚合引發(fā)劑。此外，光敏化劑可改善粘合劑組合物的陽(yáng)離子聚合反應(yīng)、機(jī)械強(qiáng)度及粘附性。
[0089]光敏化劑的實(shí)例可包括羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化物、氧化還原化合物、偶氮及重氮化合物、鹵素化合物、光還原著色劑等。更具體地，光敏化劑的實(shí)例包括安息香衍生物，例如安息香甲基醚、安息香異丙基醚、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等；二苯甲酮衍生物，例如二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、甲基鄰苯甲酰苯甲酸、4，4’ -雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等；噻噸酮衍生物，例如2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等；蒽醌衍生物，例如2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等；吖啶酮衍生物，例如N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等；及α，α-二乙基苯乙酮、苯甲基、芴酮、氧雜蒽酮、鈾?；衔锘螓u素化合物。
[0090] 基于100重量份的㈧自由基可聚合單體、⑶陽(yáng)離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐的總重量，光敏化劑的含量可為0.1重量份至5重量份，更優(yōu)選0.5重量份至2重量份。
[0091 ] 粘合劑組合物的制備方法
[0092]制備粘合劑組合物的方法并無(wú)特殊限制，并且通?；旌献杂苫删酆蠁误w、陽(yáng)離子可聚合單體、不飽和二羧酸酐、自由基聚合引發(fā)劑及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，以獲得粘合劑組合物。為了調(diào)整粘度，可使用適當(dāng)有機(jī)溶劑?；旌戏椒úo(wú)特殊限制，并在充分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)混合各成分，直到在室溫(25°C )獲得均勻液體混合物。
[0093]此外，如需要，用于偏光板的粘合劑組合物可進(jìn)一步包括紫外光吸收劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、硅烷偶合劑、無(wú)機(jī)填充劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、增粘劑、改性樹(shù)脂(多元醇樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、丙烯醛樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧化聚丁二烯樹(shù)脂等)、流平劑、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(著色顏料、篩選顏料等)、處理劑、紫外光阻擋劑、熒光增白劑、分散劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑等。
[0094]偏光板
[0095]本發(fā)明的另一方面涉及偏光板，包括通過(guò)粘合劑組合物彼此貼附的保護(hù)膜及偏振器。由于防止因水分造成的粘合劑組合物的固化抑制，所以即使在高濕度條件制備偏光板的情況下，本發(fā)明的偏光板仍然具有充足的粘附性。
[0096](a)偏振器
[0097]偏振器并無(wú)特殊限制，可使用本領(lǐng)域中已知的任何偏振器。偏振器的實(shí)例可包括通過(guò)吸附雙色材料(例如碘或雙色染料)至親水性聚合物膜(例如聚乙烯醇膜、部分甲醛化聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等)或多烯定向膜(例如聚乙烯醇的脫水材料或聚氯乙烯的脫鹽酸材料等)，然后為單軸拉伸，所制備的偏振器。
[0098]其中，優(yōu)選通過(guò)用碘染色具有2000~2800平均聚合度及90~10mol %皂化度的聚乙烯醇膜，然后單軸拉伸5倍至6倍而制備的偏振器。更具體地，例如通過(guò)在碘水溶液內(nèi)浸泡并染色所述聚乙烯醇膜而獲得這樣的偏振器。優(yōu)選地，其中溶解0.1至1.0wt%碘/碘化鉀的水溶液用作為碘水溶液。根據(jù)需要，聚乙烯醇膜可在50~70°C浸泡于硼酸或碘化鉀水溶液中。此外，為了防止分開(kāi)洗滌操作或染色點(diǎn)，聚乙烯醇膜可浸泡于25~35°C的水中。用碘染色后可進(jìn)行拉伸，或可與染色一起進(jìn)行拉伸。或者，可在拉伸后進(jìn)行染色。完成染色及拉伸后，所得產(chǎn)物用水洗滌并在35~55°C干燥I至10分鐘。
[0099](b)保護(hù)膜
[0100]至于保護(hù)膜，優(yōu)選使用具有良好透明度、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻擋性質(zhì)、各向同性等的材料。用于保護(hù)膜的材料的實(shí)例可包括纖維素樹(shù)脂，例如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等；聚酯樹(shù)脂，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等；丙烯酸系樹(shù)脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯等；苯乙烯樹(shù)脂，例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等；聚碳酸酯樹(shù)脂；聚烯烴樹(shù)脂，例如聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀-或降冰片烯-結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等；氯乙烯；酰胺樹(shù)脂，例如尼龍、芳香族聚酰胺等；酰亞胺樹(shù)脂；砜樹(shù)脂；聚醚砜樹(shù)脂；聚醚醚酮樹(shù)脂；聚苯硫醚樹(shù)脂；乙烯醇樹(shù)脂；偏二氯乙烯樹(shù)脂；乙烯基縮丁醛樹(shù)脂；烯丙酸系樹(shù)脂；聚甲醛樹(shù)脂；環(huán)氧樹(shù)脂；或其摻合物。
[0101]其中，為纖維素與脂肪酸的酯的纖維素樹(shù)脂、環(huán)烯烴聚合物(C0P膜)或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET膜)優(yōu)選用作為偏光板的保護(hù)膜。纖維素樹(shù)脂的實(shí)例可包括三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。其中，鑒于可商購(gòu)及成本，特別優(yōu)選三乙酸纖維素(TAC膜)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及環(huán)烯烴聚合物。雖然可使用皂化的三乙酸纖維素，但更優(yōu)選未經(jīng)皂化的三乙酸纖維素。環(huán)烯烴聚合物的實(shí)例可包括聚合物，所述聚合物包括作為構(gòu)成組分的開(kāi)放鏈聚合物的氫化獲得的聚合物，例如日本專利公開(kāi)第H2-9619號(hào)中公開(kāi)的四環(huán)十二碳烯。
[0102]可商購(gòu)TAC 膜的實(shí)例可包括 UV-50、UV-80、SH-80、TD-80U、TD-TAC, UZ-TAC (全部由富士膠卷公司(Fuji film C0.Ltd.)制造)、KC系列(可你佳-美利達(dá)光學(xué)公司(Konica-Minolta Opto C0.Ltd.))等?？缮藤?gòu)的COP膜的實(shí)例可包括艾騰(Aton )
(JSR公司)、吉?dú)W尼(ZE0NEX? )系列、吉?dú)W諾(ZEONOR⑨)系列(日本吉昂公司(Nipponzeon C0.Ltd.))等?？缮藤?gòu)的PET膜的實(shí)例可包括可摩杉(COSMOSHINEk )系列(東洋紡公司(Τ0Υ0Β0 C0.Ltd.))。
[0103]優(yōu)選地，通過(guò)電暈放電處理而改性保護(hù)膜的表面?？墒褂玫湫碗姇灧烹娧b置(例如由加斯加電氣公司(Gasga Denki C0.Ltd.)制造)進(jìn)行本領(lǐng)域中已知的任何類型電暈放電。通過(guò)電暈放電處理，活性基團(tuán)(例如羥基)可形成于保護(hù)膜表面上。認(rèn)為這樣的活性基團(tuán)是與本發(fā)明的粘合劑組合物中通過(guò)順丁烯二酸酐水解所產(chǎn)生的羧酸基結(jié)合的氫，促成粘附性的改善。在皂化三乙酸纖維素用作為保護(hù)膜的情況下，可預(yù)期如同電暈放電處理的增強(qiáng)粘附性效果，所以不必需電暈放電處理。然而，考慮到皂化包括復(fù)雜工藝并且成本高的事實(shí)，所以優(yōu)選在制備過(guò)程中使用由將未經(jīng)皂化的三乙酸纖維素電暈放電處理而獲得的三乙酸纖維素。
[0104]電暈處理期間的放電數(shù)量并無(wú)特殊限制，但是優(yōu)選30瓦.分鐘/平方米至300瓦?分鐘/平方米，更優(yōu)選50瓦?分鐘/平方米至250瓦?分鐘/平方米。在這個(gè)范圍內(nèi)，可改善保護(hù)膜與粘合劑間的粘附性，而熱不會(huì)劣化保護(hù)膜本身。此處，放電量是指通過(guò)如下方程序計(jì)算，關(guān)于通過(guò)電暈放電的客體的作功量?；诖朔匠淌?，可確定電暈放電功率。
[0105](放電量)=(放電功率)+{(物體處理速度)X(電極長(zhǎng)度)}
[0106](C)制備偏光板的方法
[0107]制備偏光板的方法并無(wú)特殊限制，并且通?？赏ㄟ^(guò)使用依據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物貼附保護(hù)膜及偏振器而制備偏光板。涂布的粘合劑組合物在紫外照射時(shí)可發(fā)揮粘附性質(zhì)，因而形成粘合劑層。
[0108]可涂布粘合劑組合物到保護(hù)膜上或偏振器上，或可涂布到二者的上面。上面可涂布粘合劑組合物，使得粘合劑層在干燥后具有10納米至300納米的厚度。更優(yōu)選地，粘合劑層具有10鈉米至200鈉米的厚度，以確保表面有均勻厚度及足夠粘附性。可通過(guò)粘合劑組合物溶液中固體濃度或通過(guò)用于涂布粘合劑組合物的裝置調(diào)整粘合劑層的厚度。此外，可通過(guò)掃描電子顯微術(shù)( SEM)觀察其橫剖面而確定粘合劑層的厚度。涂覆粘合劑組合物的方法并無(wú)特殊限制，可通過(guò)各種方法(例如直接滴涂、輥涂、噴涂、浸涂等)涂覆粘合劑組合物。
[0109]涂覆粘合劑組合物后，偏振器及保護(hù)膜可通過(guò)輥層合機(jī)等彼此貼附。
[0110]貼附后，照射紫外光至偏光板，以固化粘合劑組合物。雖然對(duì)紫外光發(fā)光光源并無(wú)特殊限制，但可使用具有于400鈉米或更小的波長(zhǎng)的發(fā)光分布的低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、背光、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。雖然紫外照射強(qiáng)度并無(wú)特殊限制，但于聚合引發(fā)劑活化中有效的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外光照射劑量可在100毫焦耳/平方厘米至1000毫焦耳/平方厘米的范圍。在這個(gè)范圍內(nèi)，可獲得合適的反應(yīng)時(shí)間，并且沒(méi)有由于來(lái)自燈光的照射熱或聚合時(shí)所產(chǎn)生的熱造成的粘合劑本身或偏光膜劣化的風(fēng)險(xiǎn)。
[0111]在紫外光照射后，因陽(yáng)離子可聚合單體樹(shù)脂進(jìn)行暗反應(yīng)，所以將偏光板置于室溫(25°C)16至20小時(shí)。固化完成時(shí)，偏光板完成。
[0112]實(shí)施例
[0113]下中，將參考下面的實(shí)施例及對(duì)比例以更詳細(xì)地闡明本發(fā)明。提供這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明，而不以任何方式解譯為限制本發(fā)明。
[0114]〈實(shí)施例1>
[0115]<粘合劑組合物的制備>
[0116]25重量份的作為自由基可聚合單體的丙烯酸4-羥基丁酯(日本化成公司制造)、10重量份的丙烯酸四氫糠基(東京化成工業(yè)公司(Tokyo Kasei Kogyo C0.Ltd.)制造)、12重量份丙烯酸異冰片酯(東京化成工業(yè)公司制造)、3重量份的丙烯酸氨基甲酸乙酯(NKOLIGO? (NK 0LIG0)U-4HA，新中村化學(xué)工業(yè)公司)、47重量份的作為陽(yáng)離子可聚合單體的雙酚A縮水甘油醚(EPIKOTF/ H28，三菱化學(xué)公司)、3重量份的順丁烯二酸酐、I重量份的自由基聚合引發(fā)劑(丨RGACUREli}819，巴斯夫日本公司)、4重量份的作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的50%三芳基锍鹽/碳酸丙二酯(CP1-101A，桑拿普羅公司)在23°C及50%濕度的恒溫室內(nèi)通過(guò)攪拌而混合，直到混合物變成明顯均勻?yàn)橹?，從而制備粘合劑組合物。表I概述了所使用的成分及配方比例。
[0117]〈偏光板的制備〉
[0118]通過(guò)下面的方法制備偏振器。具有2400的平均聚合度、99.9%的皂化度及75微米厚度的聚乙烯醇膜通過(guò)將聚乙烯醇膜在28°C浸泡于熱水中90秒而溶脹。然后溶脹的聚乙烯醇膜浸泡于0.6wt%&度的碘/碘化鉀(重量比2/3)的水溶液內(nèi)，接著在以2.1倍的拉伸比拉伸的同時(shí)染色。隨后，聚乙烯醇膜于60°C硼酸酯水溶液內(nèi)以5.8倍的拉伸比拉伸，用水洗滌，并在45°C干燥3分鐘，從而制備偏振器(厚度:25微米)。
[0119]如圖1所示，偏振器置于兩片保護(hù)膜間，并且使用滴量管滴加上述制備的粘合劑組合物于保護(hù)膜與偏振器之間，接著通過(guò)輥壓機(jī)黏著。至于保護(hù)膜，使用三乙酸纖維素膜(TAC膜，富士膠卷公司制造，厚度:80微米)與COP膜(日本吉昂公司制造，厚度:30微米)的組合或三乙酸纖維素膜與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜，東洋紡公司，厚度:100微米)的組合。在固化前已貼附的偏光板在保護(hù)膜(I)側(cè)暴露于500毫焦耳/平方厘米(365納米金屬鹵化物燈)強(qiáng)度的紫外光。
[0120]此外，為了評(píng)估環(huán)境濕度影響，在可調(diào)整溫度及濕度的室內(nèi)，于23°C及25%相對(duì)濕度、23 °C及55% RH或23 °C及70% RH條件下進(jìn)行通過(guò)粘合劑組合物及紫外照射貼附偏振器與保護(hù)膜二者，從而制備偏光板。
[0121]紫外照射后，各偏光板置于23°C及50% RH的恒溫室內(nèi)過(guò)夜，粘合劑組合物經(jīng)固化而完成偏光板。
[0122]所得偏光板通過(guò)固化性測(cè)試、強(qiáng)制剝離測(cè)試、切割測(cè)試、熱水浸泡測(cè)試、光性質(zhì)測(cè)試、耐用性測(cè)試、及熱沖擊測(cè)試進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果概述于表3。
[0123]〈實(shí)施例2至7>
[0124]除了使用表1列舉的成分及配方量以外，以實(shí)施例1相同方式制備粘合劑組合物。除了在表3及表4列舉的條件下使用表3及表4中的保護(hù)膜I和保護(hù)膜2以及上面獲得的粘合劑組合物，然后UV照射以外，以實(shí)施例1相同的方式制備偏光板。通過(guò)與實(shí)施例1相同的測(cè)試評(píng)估實(shí)施例2至7中制備的偏光板。
[0125]〈對(duì)比例I至6>
[0126]除了使用表2中列舉的成分及配方量以外，以與實(shí)施例子I相同的方式制備粘合劑組合物。除了在表5及表6中列舉的條件下使用表5及表6的保護(hù)膜(I)和保護(hù)膜(2)以及上面獲得的粘合劑組合物，接著UV照射以外，以實(shí)施例1相同的方式制備偏光板。通過(guò)與實(shí)施例1相同的測(cè)試評(píng)估對(duì)比例I至6中制備的偏光板。
[0127]〈固化性測(cè)試〉
[0128]以偏光板制備方法相同方式將實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的粘合劑組合物貼附到PET薄膜而非保護(hù)膜⑴及保護(hù)膜(2)。在與生產(chǎn)偏光板的相同條件下，對(duì)這些樣品照射紫外光，照射后I分鐘及I周用手指評(píng)估表面狀態(tài)。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0129]O:表面上沒(méi)有指紋。
[0130]Δ:表面有指紋。
[0131]X:表面未固化而保持液態(tài)。
[0132]〈強(qiáng)制剝離測(cè)試〉
[0133]如圖2所示，使用刀片對(duì)半切割(半切割，half cut)實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板的保護(hù)膜I或保護(hù)膜2的一側(cè)。然后，修正偏光板，使對(duì)半切割部分彎曲而變成凸?fàn)睢Ｄ繙y(cè)觀察在偏光板彎曲部分的保護(hù)膜I或保護(hù)膜2的狀態(tài)。根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0134]◎:未剝離
[0135]〇:小于0.5毫米
[0136]X:0.5毫米或以上
[0137]〈切割測(cè)試〉
[0138]用湯普森(Thomson)刀片切割實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板成50毫米X50毫米的大小，目測(cè)觀察切割時(shí)各偏光板一端的剝離狀態(tài)。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0139]◎:未剝離
[0140]O:小于0.5毫米
[0141]X:0.5毫米或以上
[0142]〈熱水浸泡測(cè)試〉
[0143]使用湯普森刀片切割實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板成50毫米X50毫米的大小，然后浸泡于60°C的熱水浴中并保持3小時(shí)。然后從水浴中取出樣本，通過(guò)擦拭水分使其干燥。目測(cè)觀察各樣本是否有從偏振器接觸熱水部分熔出的碘，造成色彩因浸泡于熱水中而從樣品中跑出。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0144]O:無(wú)變化
[0145]X:顏色跑出
[0146]〈光學(xué)性質(zhì)〉
[0147]使用池度計(jì)(池度計(jì)NDH5000W,日本電色工業(yè)公司(Nippon Denshoku KogyoC0.Ltd.))檢查實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板，測(cè)量透射比及霧度。認(rèn)為具有43%或更大的透射比及小于0.5%霧度的偏光板適合供實(shí)際使用。
[0148]〈耐久性測(cè)試〉
[0149]使用湯普森刀片切割實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板成50毫米X50毫米的大小，然后放置于85°C /95% RH及60°C /95% RH條件下500小時(shí)。觀察樣本，并且以光性質(zhì)相同方式檢查以測(cè)量透射比及霧度。依據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0150]O:薄膜末端無(wú)剝離。耐久性測(cè)試前透射比及霧度的差小于3%。
[0151]X:薄膜末端發(fā)現(xiàn)剝離。耐久性測(cè)試前透射比及霧度的差不小于3%。
[0152]<熱沖擊測(cè)試(偏振器裂紋)>
[0153]使用湯普森刀片切割實(shí)施例1至7及對(duì)比例I至6中制備的偏光板成50毫米X50毫米的大小，以制備樣品。如圖3(a)所示，使用Aronalphau General (東亞合成公司)貼附樣品至使用防水磨砂紙(#280)磨蝕的SUS板，并在25°C老化24小時(shí)。老化后的樣品接受熱沖擊測(cè)試。
[0154]通過(guò)將樣品置于85°C I小時(shí)及-40°C I小時(shí)，重復(fù)30個(gè)循環(huán)而進(jìn)行熱沖擊測(cè)試。在熱沖擊測(cè)試后，如圖3(b)所示，觀察樣品是否存在在偏振器的拉伸方向的來(lái)自偏光板末端的偏振器裂縫。當(dāng)觀察到偏振器裂縫時(shí)，測(cè)量裂縫長(zhǎng)度。在觀察得多個(gè)裂縫的情況下，求出平均長(zhǎng)度。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估測(cè)試結(jié)果。
[0155]◎:偏振器無(wú)裂縫
[0156]〇:小于0.5毫米
[0157]X:0.5毫米或更大
[0158]表1
[0159]
【權(quán)利要求】
1.一種用于偏光板的粘合劑組合物，包含: (A)自由基可聚合單體； (B)陽(yáng)離子可聚合單體； (C)不飽和二羧酸酐；及 (D)引發(fā)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，基于100重量份的(A)、(B)及(C)的總重量，所述粘合劑組合物包含: (A)26.1重量份至79.8重量份的所述自由基可聚合單體； (B)20重量份至60.9重量份的所述陽(yáng)離子可聚合單體； (C)0.2重量份至13重量份的所述不飽和二羧酸酐 '及 (D)0.5重量份至10重量份的所述引發(fā)劑。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述⑶引發(fā)劑包含:(Dl)自由基聚合引發(fā)劑，(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑或它們的混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的粘合劑組合物，其中，所述(Dl)自由基聚合引發(fā)劑的含量為基于100重量份的㈧、⑶及(C)的總重量的0.5重量份至5重量份，并且所述(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量為基于100重量份的㈧、⑶及(C)的總重量的0.5重量份至5重量份。
5.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述不飽和二羧酸酐為順丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述自由基可聚合單體的含量為45重量份至55重量份，所述陽(yáng)離子可聚合單體的含量為55重量份至45重量份，并且所述不飽和二羧酸酐的含量為0.8重量份至8重量份。
7.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述自由基可聚合單體為具有丙烯?；?、甲基丙烯?；?、乙烯基及烯丙基中的任一種的單體，并且所述陽(yáng)離子可聚合單體為具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷環(huán)及乙烯基醚基中的任一種的單體。
8.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，進(jìn)一步包含:(E)光敏化劑。
9.如權(quán)利要求8所述的粘合劑組合物，其中所述(D)引發(fā)劑包含(D2)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，并且基于100重量份的(A)、⑶及(C)的總重量，所述(E)光敏化劑的含量為0.1重量份至5重量份。
10.一種偏光板，包含保護(hù)膜和偏振器，所述保護(hù)膜和所述偏振器通過(guò)權(quán)利要求1至9的任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物彼此貼附。
【文檔編號(hào)】C09J4/00GK104169381SQ201380013180
【公開(kāi)日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2013年2月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月9日
【發(fā)明者】小川博史, 諏訪達(dá)弘 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社