印刷型膠粘劑和使用該膠粘劑的接合體的制造方法

印刷型膠粘劑和使用該膠粘劑的接合體的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種印刷型膠粘劑，其為能夠絲網(wǎng)印刷膠粘圖案的印刷型膠粘劑，而且能夠滿足接合部分的耐熱性、接合強(qiáng)度。一種印刷型膠粘劑，其含有：(A)重均分子量(Mw)為8萬(wàn)～30萬(wàn)的丙烯酸類樹(shù)脂、(A)丙烯酸類樹(shù)脂量的30～70質(zhì)量％的(B)環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、(D)平均粒徑為1μm以下的無(wú)機(jī)填料和(E)溶劑，其中，以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速1rpm時(shí)的粘度為15～800Pa·s、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為4～200Pa·s。
【專利說(shuō)明】印刷型膠粘劑和使用該膠粘劑的接合體的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及如在銅箔疊層板(CCL)、柔性印刷布線板(FPC)上膠粘增強(qiáng)板的情況、在印刷有導(dǎo)電圖案的基板的導(dǎo)電部分以外涂布膠粘劑的情況下，能夠通過(guò)絲網(wǎng)印刷形成膠粘劑涂布部分(圖案)的印刷型膠粘劑、以及使用了該膠粘劑的接合體的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002]柔性印刷布線板(FPC)中，通常由于布線圖案等而在覆蓋膜面、基膜面產(chǎn)生起伏、高差。另外，作為覆蓋膜，也有時(shí)開(kāi)設(shè)有用于對(duì)位、安裝其它部件的孔。
[0003]在這樣的柔性印刷布線板、銅箔疊層板中，作為用于安裝其它部件、或安裝到其它裝置的增強(qiáng)，例如如圖1A和圖1B所示，有時(shí)在被粘物(柔性印刷布線板或銅箔疊層板)I的一部分安裝膠粘增強(qiáng)板2。圖1B是從設(shè)置有增強(qiáng)板的方向觀察在一部分上膠粘有增強(qiáng)板2的柔性印刷布線板I的俯視示意圖，圖1A是從截面方向觀察圖1B的示意圖。圖1中，3為膠粘劑，增強(qiáng)板2通過(guò)膠粘劑3與柔性印刷布線板I膠粘。
[0004]一直以來(lái)，柔性印刷布線板、銅箔疊層板與增強(qiáng)板的膠粘使用半固化狀態(tài)的膜狀膠粘劑。膜狀膠粘劑根據(jù)增強(qiáng)板被安裝的部分預(yù)先切裁為必要的形狀后粘貼到膠粘劑安裝位置。
[0005]但是，這樣的方法中會(huì)廢棄膜狀膠粘劑的切裁殘余部分，造成成本上的浪費(fèi)。另外，膜狀膠粘劑在半固化狀態(tài)下具有粘合性，通常以由剝離紙夾持的三層片的構(gòu)造操作。因此，膜狀膠粘劑的提供者需要制作這樣的三層片，從而需要?jiǎng)冸x紙這種其他構(gòu)件的成本。
[0006]作為解決膜狀膠粘劑的上述等問(wèn)題的方法，在日本特開(kāi)平4-77589號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)中提出了通過(guò)進(jìn)行絲網(wǎng)印刷來(lái)形成膠粘劑層、并將柔性印刷布線板與增強(qiáng)板膠粘的膠粘方法。
[0007]專利文獻(xiàn)I中公開(kāi):作為能夠進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的膠粘劑，在熱固化型環(huán)氧系膠粘劑中使用調(diào)節(jié)了觸變度的膠粘劑，具體而言，使用通過(guò)利用溶劑進(jìn)行稀釋在I秒-1的剪切速率下測(cè)定的粘度為50~600泊、且在I秒-1的剪切速率下測(cè)定的粘度與在5秒-1的剪切速率下測(cè)定的粘度之比為1.2以上的膠粘劑。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平4-77589號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0012]專利文獻(xiàn)I中雖然提出了能夠進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的膠粘劑，但并未公開(kāi)具體的組成。另一方面，若代替膜形成而將作為膜狀膠粘劑使用的膠粘劑組合物應(yīng)用于絲網(wǎng)印刷，則會(huì)產(chǎn)生印刷部分的缺陷、漏潤(rùn)(滲々)、以及脫版(版離Λ )差等在制作膜時(shí)并不存在的新的課題，從而無(wú)法簡(jiǎn)單地轉(zhuǎn)用。
[0013]另外，在柔性印刷布線板、銅箔疊層板與增強(qiáng)板的膠粘中使用的膠粘劑的情況下，與僅僅是印刷用油墨相比，存在所要求的耐熱性、接合強(qiáng)度嚴(yán)格的問(wèn)題，因此無(wú)法將印刷用油墨轉(zhuǎn)用于膠粘劑。
[0014]另外，關(guān)于應(yīng)用絲網(wǎng)印刷來(lái)涂布膠粘劑，也期望在印刷有導(dǎo)電圖案的柔性印刷布線板等基板中在導(dǎo)電部(例如涂布有含有銀粒子等導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性漿料的部分)以外的部分上進(jìn)行印刷。
[0015]本發(fā)明鑒于這樣的情況而完成，其目的在于提供一種印刷型膠粘劑，其為能夠絲網(wǎng)印刷膠粘圖案的印刷型膠粘劑，而且能夠滿足接合部分的耐熱性、接合強(qiáng)度，而且是能夠僅對(duì)被粘物的規(guī)定部分進(jìn)行印刷的、能夠高度調(diào)節(jié)涂布圖案的印刷型膠粘劑。
[0016]用于解決問(wèn)題的手段
[0017]本發(fā)明的印刷型膠粘劑含有:(A)重均分子量(Mw)為8萬(wàn)~30萬(wàn)的丙烯酸類樹(shù)月旨、(A)丙烯酸類樹(shù)脂量的30~70質(zhì)量％的⑶環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、⑶平均粒徑為Ium以下的無(wú)機(jī)填料和(E)溶劑,其中，以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速Irpm時(shí)的粘度為15~800Pa.S、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為4~200Pa.S。需要說(shuō)明的是，上述粘度為在室溫(25 0C )下測(cè)定的值。
[0018]本發(fā)明的接合體的制造方法包括:利用絲網(wǎng)印刷將上述本發(fā)明的印刷型膠粘劑涂布印刷到第一被粘物后，在100~250°C下進(jìn)行加熱的工序；將第二被粘物載置于膠粘劑涂布部分的工序；和加熱至100~250°C從而將膠粘劑涂布部分熱固化的工序。
[0019]另外，本發(fā)明的另一方式的接合體的制造方法包括:將利用絲網(wǎng)印刷將上述本發(fā)明的印刷型膠粘劑涂布印刷到剝離膜上而得到的轉(zhuǎn)印用膜與第一被粘物重疊，并在50~100°C下加熱后，將所述剝離膜剝離除去，由此將所述轉(zhuǎn)印用膜的轉(zhuǎn)印部分轉(zhuǎn)印至所述第一被粘物的工序；將第二被粘物載置于所述第一被粘物的轉(zhuǎn)印部分的工序；和加熱至100~250°C從而將所述轉(zhuǎn)印部分的膠粘劑熱固化的工序。
[0020]發(fā)明效果
[0021]本發(fā)明的印刷型膠粘劑在低剪切速率下粘度較高、且在高剪切速率下粘度較低，因此能夠通過(guò)絲網(wǎng)印刷進(jìn)行膠粘劑的涂布。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1A為用于說(shuō)明柔性印刷布線板或銅箔疊層板與增強(qiáng)板的膠粘的截面示意圖。
[0023]圖1B為用于說(shuō)明柔性印刷布線板或銅箔疊層板與增強(qiáng)板的膠粘的示意圖，為從設(shè)置有增強(qiáng)板的方向觀察圖1A的狀態(tài)的俯視圖。
[0024]圖2A為用于說(shuō)明利用絲網(wǎng)印刷的膠粘劑涂布方法的示意圖。
[0025]圖2B為用于說(shuō)明利用絲網(wǎng)印刷的膠粘劑涂布方法的示意圖。
[0026]圖3為用于說(shuō)明印刷有導(dǎo)電圖案的被粘物的應(yīng)用的示意圖。
[0027]圖4為用于說(shuō)明實(shí)施例中使用的評(píng)價(jià)方法的“流出性”的示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0028]以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明，但應(yīng)該認(rèn)為本次所公開(kāi)的實(shí)施方式從各方面來(lái)說(shuō)為例示，并不限制本發(fā)明。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求書(shū)的范圍表示，包括與權(quán)利要求書(shū)的范圍均等的含義以及范圍內(nèi)的全部變更。
[0029]〔印刷型膠粘劑〕
[0030]本發(fā)明的印刷型膠粘劑含有:㈧重均分子量(Mw)為8萬(wàn)~30萬(wàn)的丙烯酸類樹(shù)月旨、(A)丙烯酸類樹(shù)脂量的30~70質(zhì)量％的⑶環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、⑶平均粒徑為Ium以下的無(wú)機(jī)填料和(E)溶劑,其中，以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速Irpm時(shí)的粘度為15~800Pa.S、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為4~200Pa.S。需要說(shuō)明的是，上述粘度為在室溫(25 0C )下測(cè)定的值。
[0031]所述(E)溶劑優(yōu)選為沸點(diǎn)160°C以上的有機(jī)溶劑，所述(E)溶劑的含有率優(yōu)選為印刷型膠粘劑總量的55質(zhì)量％以下。
[0032]所述(C)固化劑優(yōu)選含有酸酐，優(yōu)選含有樹(shù)脂分量的I~30質(zhì)量％的所述(D)無(wú)機(jī)填料。
[0033]以下對(duì)各成分依次進(jìn)行說(shuō)明。
[0034](A)丙烯酸類樹(shù)脂
[0035]本發(fā)明中使用的丙烯酸類樹(shù)脂的重均分子量(Mw)為8萬(wàn)~30萬(wàn)、優(yōu)選為10萬(wàn)~20萬(wàn)。這是因?yàn)?，若重均分子量小?萬(wàn)，則無(wú)法滿足固化部分的耐熱性。另一方面因?yàn)椋糁鼐肿恿砍^(guò)30萬(wàn)，則膠粘劑的熔體粘度增高，特別是在高剪切速率下粘度下降也變得不充分，在絲網(wǎng)印刷時(shí)產(chǎn)生拉絲(糸引t )從而脫版差，或者在被印刷的膠粘劑賦予部分的表面產(chǎn)生凹凸，結(jié)果在接合部分產(chǎn)生空隙，有可能無(wú)法滿足接合強(qiáng)度。另外，若為了降低熔體粘度而追加溶劑，則固體成分濃度下降，有可能厚膜印刷變得困難。
[0036]丙烯酸類樹(shù)脂為以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(以下在不特別區(qū)別丙烯酸和甲基丙烯酸的情況下統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸”，將其酯統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸酯”)為主要構(gòu)成單體的聚合物。
[0037]作為上述(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯等(甲基)丙烯酸的碳原子數(shù)I~10、優(yōu)選I~6的烷基酯，它們可以單獨(dú)使用I種，也可以組合使用2種以上。
[0038]除上述(甲基)丙烯酸系單體外，在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以共聚丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油醚等含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐等α，β -不飽和羧酸；(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等羥基取代的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的丙烯酸系單體；丙烯腈等含有氰基的丙烯酸系單體；氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等其他乙烯基系單體。
[0039]這樣的丙烯酸類樹(shù)脂作為熱塑性樹(shù)脂在加熱時(shí)軟化熔融，由此流入被粘合面的凹部、接合部分中的布線圖案的凹部，從而能夠填埋這些凹部。
[0040](B)環(huán)氧樹(shù)脂
[0041]本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹(shù)脂只要是在I個(gè)分子中具有至少2個(gè)環(huán)氧基的樹(shù)脂即可，可以列舉:雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0042]環(huán)氧樹(shù)脂作為熱固性樹(shù)脂，有助于接合部的耐熱性、接合強(qiáng)度，也有助于絕緣性的確保。
[0043]環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)選含量為作為A成分的丙烯酸類樹(shù)脂量的30~70質(zhì)量％、優(yōu)選為30~55質(zhì)量％。這是因?yàn)椋舡h(huán)氧樹(shù)脂的含量相對(duì)于丙烯酸類樹(shù)脂過(guò)少，則有可能耐熱性下降。另一方面因?yàn)?，若過(guò)多，則丙烯酸類樹(shù)脂相對(duì)變少，因此加熱加壓時(shí)的軟化熔融變得困難，進(jìn)而難以充分填埋被粘物的凹部，從而導(dǎo)致接合強(qiáng)度的下降。
[0044](C)固化劑
[0045]作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑而含有。作為固化劑，能夠使用多胺系固化劑、酸酐系固化劑、三氟化硼胺絡(luò)鹽、咪唑系固化劑、芳香族二胺系固化劑、羧酸系固化劑等。作為這些固化劑、特別是作為咪唑系固化劑，有在常溫下為液狀的物質(zhì)、和在常溫下為粉末狀、微粒狀的固體物質(zhì)。對(duì)于要使用何種物質(zhì)，根據(jù)用途來(lái)適當(dāng)選擇即可。
[0046]作為在常溫下為液狀的固化劑,優(yōu)選使用在常溫下為液狀的酸酐、液狀咪唑系固化劑。
[0047]作為在常溫下為液狀的酸酐，可列舉例如:六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。作為咪唑系固化劑，可列舉:1-芐基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十二烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等。
[0048]作為在常溫下為固體的固化劑，可列舉例如:2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基乙基均三嗪異氰脲酸加成物等。
[0049]在常溫下為液狀的固化劑的固化反應(yīng)的開(kāi)始快且反應(yīng)速度也快，因此在膠粘劑的印刷后接著進(jìn)行加熱固化的情況下，優(yōu)選使用液狀的固化劑。另一方面，如后述的轉(zhuǎn)印用膜那樣，生產(chǎn)一定量且在必要時(shí)轉(zhuǎn)印到第一被粘物來(lái)使用的情況下，期望在保存中不易進(jìn)行固化反應(yīng)。因此，在用于轉(zhuǎn)印用膜的膠粘劑的情況下，優(yōu)選使用在常溫下為粉末、微粒狀的固化劑。
[0050]固化劑的配合量可以根據(jù)(C)環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量來(lái)適當(dāng)確定，相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂I當(dāng)量，優(yōu)選為0.8~1.2當(dāng)量、更優(yōu)選為0.8~1.0當(dāng)量。
[0051](D)無(wú)機(jī)填料
[0052](D)無(wú)機(jī)填料為平均粒徑I μ m以下、優(yōu)選0.5 μ m以下、更優(yōu)選10nm以下的無(wú)機(jī)填料。通過(guò)含有這樣的無(wú)機(jī)填料，能夠發(fā)揮在低剪切速率下具有保持形狀所需要的粘度、并在高剪切速率下粘度下降這樣的觸變性。另外，這樣的填料不僅能夠調(diào)節(jié)粘度還有助于接合強(qiáng)度的提高，從該方面來(lái)看是優(yōu)選的。
[0053]在此，平均粒徑是指50%粒徑(D50)，可以通過(guò)應(yīng)用了激光多普勒法的粒度分布測(cè)定裝置(日機(jī)裝(株)制、少V卜9 〃々(注冊(cè)商標(biāo))粒度分布測(cè)定裝置UPA-EX150)等進(jìn)行測(cè)定。
[0054]作為無(wú)機(jī)填料，可以使用無(wú)水二氧化硅、氫氧化鋁、滑石、粘土等。
[0055]填料優(yōu)選設(shè)為樹(shù)脂分量(丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的合計(jì)量)的I~30質(zhì)量％。若超過(guò)30質(zhì)量％，則粘度變得過(guò)高，有可能印刷時(shí)的拉絲、脫版變差，若小于I質(zhì)量％，則無(wú)法賦予觸變性。另外，在需要精密調(diào)節(jié)印刷部位的情況下，例如僅在印刷有導(dǎo)電圖案的被粘物的未印刷導(dǎo)電部的部分印刷膠粘劑的情況下，需要高度抑制膠粘劑的塌陷(9' > )、拉絲、使脫版良好，因此填料的含量?jī)?yōu)選為3~30質(zhì)量％、更優(yōu)選為10~30質(zhì)量％。
[0056](E)溶劑
[0057]本實(shí)施方式的印刷型膠粘劑為在有機(jī)溶劑中溶解有上述(A)-⑶成分的膠粘劑。
[0058]作為上述有機(jī)溶劑，可以使用丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、Y-丁內(nèi)酯等酯系有機(jī)溶劑。為了能夠?qū)⒛z粘劑應(yīng)用于絲網(wǎng)印刷，如后所述，從粘度調(diào)節(jié)的觀點(diǎn)出發(fā)而使用有機(jī)溶劑。
[0059]另外，在連續(xù)多片印刷例如在連續(xù)印刷100片以上的情況下，可以使用沸點(diǎn)為140°C以上、更優(yōu)選為160~220°C的有機(jī)溶劑、例如二乙二醇單甲醚乙酸酯等。這是因?yàn)?，在進(jìn)行連續(xù)印刷的情況下，長(zhǎng)期持續(xù)膠粘劑在絲網(wǎng)上延展的狀態(tài)，因此若為沸點(diǎn)低于160°C的溶劑，則難以維持初期粘度特性。
[0060]以使最終得到的膠粘劑的粘度特性滿足下述范圍的方式來(lái)選擇溶劑量。即，需要配合如下的量:以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速Irpm時(shí)的粘度為15~800Pa.S、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為4~200Pa.s，根據(jù)溶劑的種類、(A) (B) (C) (D)成分的種類、組合等來(lái)適當(dāng)選擇。
[0061]通常、溶劑量?jī)?yōu)選為膠粘劑總量的55重量％以下。若溶劑少并且粘度過(guò)高，則印刷的部分的平滑性下降，進(jìn)而有時(shí)脫版變差，發(fā)生拉絲。另一方面，若溶劑量多從而粘度過(guò)低，則印刷部分容易產(chǎn)生漏潤(rùn)。
[0062](F)消泡劑
[0063]本實(shí)施方式的印刷型膠粘劑可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有(F)消泡劑。消泡劑能夠?qū)⒂∷r(shí)卷入的氣泡消除，因此優(yōu)選。在絲網(wǎng)印刷時(shí)，以刮墨刀(7々一7)的方式進(jìn)行膠粘劑的延展、壓入時(shí)，容易卷入氣泡。若在卷入氣泡的情況下直接進(jìn)行固化，則成為固化物中含有氣泡的狀態(tài)。固化物中含有的氣泡由于會(huì)在高溫下膨脹等，因此有時(shí)導(dǎo)致接合強(qiáng)度、耐熱性下降的問(wèn)題，因此優(yōu)選即使在印刷時(shí)卷入氣泡也能夠在加熱固化之前將氣泡消除。
[0064]消泡劑的含量?jī)?yōu)選為膠粘劑總量的O~2質(zhì)量％、更優(yōu)選為O~I質(zhì)量％。
[0065](G)其他添加劑
[0066]除上述(A)丙烯酸類樹(shù)脂、⑶環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、⑶無(wú)機(jī)填料、(E)溶劑和(F)消泡劑外，只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)(通常為10質(zhì)量％以下)，本實(shí)施方式的印刷型膠粘劑還可以進(jìn)一步含有丙烯酸類樹(shù)脂以外的熱塑性樹(shù)脂(聚烯烴樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂等)、環(huán)氧樹(shù)脂以外的熱固性樹(shù)脂(例如酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、噁嗪樹(shù)脂)。
[0067]另外，只要在不損害本實(shí)施方式的印刷型膠粘劑的粘度特性的范圍內(nèi)，還可以根據(jù)需要適當(dāng)配合固化促進(jìn)劑、硅烷偶聯(lián)劑、流平劑、表面活性劑、阻燃劑等。
[0068]〔印刷型膠粘劑的制造〕
[0069]本發(fā)明的印刷型膠粘劑通過(guò)混合以上的(A)~(D)成分、進(jìn)而混合根據(jù)需要添加的(F)成分、(G)成分并加入(E)溶劑，使用球磨機(jī)、均化器等進(jìn)行混合來(lái)制備?；旌享樞驔](méi)有特別限定。
[0070]本實(shí)施方式的印刷型膠粘劑調(diào)節(jié)為，以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速Irpm時(shí)的粘度為15~800Pa *s (在要求分涂性(塗D分性)的情況下為100~800Pa *s)、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為4~200Pa.s (在要求印刷表面的平滑性的情況下為4~13Pa.s)。若50rpm下的粘度小于4Pa.S，則印刷的膠粘劑容易發(fā)生流出，若超過(guò)200Pa.S，則脫版下降，在印刷部分容易產(chǎn)生凹凸。特別是在想要使印刷表面平滑的情況下，優(yōu)選為13Pa.s以下。另外，若在Irpm時(shí)小于15Pa *s,則粘度變得過(guò)低,發(fā)生印刷部分的膠粘劑的流出等,從而難以進(jìn)行厚膜的膠粘劑涂布。特別是在導(dǎo)電部和膠粘部等需要高精度的分涂性的情況下，優(yōu)選為10Pa *s以上。另一方面，若超過(guò)800Pa *s，則粘度變得過(guò)高，仍然難以在絲網(wǎng)上平滑地進(jìn)行涂敷，印刷部分容易產(chǎn)生凹凸。
[0071]〔接合體的制造方法〕
[0072]本發(fā)明的接合體的制造方法包括:利用絲網(wǎng)印刷將上述本發(fā)明的印刷型膠粘劑涂布印刷到第一被粘物后，在100~250°C下進(jìn)行加熱的工序；將第二被粘物載置于膠粘劑涂布部分的工序；和加熱至100~250°C從而將膠粘劑涂布部分熱固化的工序。
[0073]本發(fā)明的接合體的制造方法適于所述第一被粘物為柔性印刷布線板或增強(qiáng)板、第二被粘物為增強(qiáng)板或柔性印刷布線板的情況。
[0074]所述第一被粘物為印刷有導(dǎo)電部的柔性印刷布線板的情況下，作為所述印刷型膠粘劑，使用含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％、優(yōu)選為10~30質(zhì)量％的所述(D)無(wú)機(jī)填料的印刷型膠粘劑，在未印刷所述導(dǎo)電部的部分由該印刷型膠粘劑進(jìn)行涂布印刷。
[0075]另外，本發(fā)明的另一接合體的制造方法包括:將利用絲網(wǎng)印刷將上述實(shí)施方式的任一印刷型膠粘劑涂布印刷到剝離膜上而得到的轉(zhuǎn)印用膜與第一被粘物重疊，并在50~100°C下加熱后，將所述剝離膜剝離除去，由此將所述轉(zhuǎn)印用膜的轉(zhuǎn)印部分轉(zhuǎn)印至所述第一被粘物的工序；將第二被粘物載置于所述第一被粘物的轉(zhuǎn)印部分的工序；和
[0076]加熱至100~250°C從而將所述轉(zhuǎn)印部分的膠粘劑熱固化的工序。
[0077]也可以包括:利用絲網(wǎng)印刷涂布印刷所述印刷型膠粘劑后，在50~100°C下進(jìn)行加熱，由此制作所述轉(zhuǎn)印用膜的工序。
[0078]在所述轉(zhuǎn)印用膜的轉(zhuǎn)印部分包括導(dǎo)電部和膠粘劑部時(shí)，所述膠粘劑部?jī)?yōu)選含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％的所述⑶無(wú)機(jī)填料。
[0079]根據(jù)本發(fā)明的印刷型膠粘劑，能夠通過(guò)絲網(wǎng)印刷在柔性印刷布線板、銅箔疊層板等被粘物上僅需要膠粘劑涂布的部分印刷膠粘劑。
[0080]例如如圖2所示，在具有應(yīng)當(dāng)膠粘的圖案的開(kāi)口部1a的絲網(wǎng)10上載置本發(fā)明的印刷型膠粘劑12，使用刮墨刀11等刮刀9 )進(jìn)行延展(圖2A)，則膠粘劑從開(kāi)口部1a擠出，在被粘物(柔性印刷布線板、銅箔疊層板等)13上涂布膠粘劑圖案(圖2B)。圖2B中，12’為涂布的膠粘劑。通過(guò)本發(fā)明的印刷型膠粘劑，在利用刮墨刀的延展中，具有不會(huì)在絲網(wǎng)上擴(kuò)展的程度的粘度，在產(chǎn)生通過(guò)開(kāi)口部這樣的較大剪切應(yīng)力的位置，粘度降低而能夠順利地通過(guò)，進(jìn)而容易實(shí)現(xiàn)脫版。
[0081]在印刷時(shí)載置到絲網(wǎng)上的膠粘劑量根據(jù)印刷量來(lái)適當(dāng)選擇。因此，在進(jìn)行連續(xù)印刷的情況下，需要載置連續(xù)印刷所需要的量。
[0082]印刷膠粘圖案后，在100~250°C下加熱I分鐘~I小時(shí)。通過(guò)加熱，膠粘劑中含有的溶劑揮發(fā)，而B(niǎo)階段(B-stage)化。另外，通過(guò)加熱，丙烯酸類樹(shù)脂軟化熔融，從而能夠流入到被粘物(柔性印刷布線板、增強(qiáng)板等)的凹部。
[0083]在該B階段化后的膠粘劑部分上載置要進(jìn)行膠粘的另一被粘物(增強(qiáng)板)，在60~160°C下使用0.1MPa~IMPa的層壓裝置進(jìn)行預(yù)膠粘。接著，通過(guò)將預(yù)膠粘的部分在100~250°C下加熱30分鐘~3小時(shí)，由此進(jìn)行熱固化。通過(guò)該加熱，環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)行熱固化，從而得到接合體。
[0084]根據(jù)以上的方法，能夠通過(guò)絲網(wǎng)印刷在要膠粘的部分(圖案)涂布膠粘劑，因此沒(méi)有必要像以往的膜型膠粘劑那樣進(jìn)行切裁加工，從而也沒(méi)有廢棄部分。
[0085]要進(jìn)行膠粘的部分(圖案)并不限定于圖1所示的柔性印刷布線板中的膠粘增強(qiáng)板那樣的大的部分。例如如圖3所示，也可以在印刷有導(dǎo)電圖案4的柔性印刷布線板I’中的導(dǎo)電部分4以外的部分5選擇性地印刷膠粘劑。特別是通過(guò)含有樹(shù)脂分量的3質(zhì)量％以上、優(yōu)選為10質(zhì)量％以上的無(wú)機(jī)填料的膠粘劑，能夠以寬度100 μ m以上區(qū)分膠粘劑涂布部分和非涂布部分地進(jìn)行分涂，因此即使是需要這樣的精密調(diào)節(jié)的微小圖案，也能夠進(jìn)行絲網(wǎng)印刷。
[0086] 因此，現(xiàn)有的膜型膠粘劑需要根據(jù)各種圖案進(jìn)行切裁加工，但通過(guò)使用本發(fā)明的印刷型膠粘劑，只要準(zhǔn)備與各種圖案對(duì)應(yīng)的絲網(wǎng)即可，因此通用性高，接合體的制造成本降低。
[0087]另外，若為使用沸點(diǎn)160°C以上的溶劑作為溶劑的印刷型膠粘劑，則溶劑的揮發(fā)慢，因此能夠延長(zhǎng)可以保持初期的粘度特性(觸變性)的時(shí)間，從而能夠連續(xù)印刷多片。因此也能夠?qū)崿F(xiàn)接合體的生產(chǎn)率的提高。
[0088]以上的實(shí)施方式的接合體的制造方法中，將印刷型膠粘劑絲網(wǎng)印刷到第一被粘物上，但使用本發(fā)明的印刷型膠粘劑的接合體的制造方法并不限定于此。
[0089]也可以利用使用本發(fā)明的印刷型膠粘劑制作的轉(zhuǎn)印用膜，將膠粘劑轉(zhuǎn)印到第一被粘物上。在轉(zhuǎn)印的膠粘劑上載置第二被粘物，加熱到100~250°C，使所述轉(zhuǎn)印的膠粘劑部分熱固化，由此也能夠制造接合體。
[0090]〔被粘物〕
[0091]對(duì)于本發(fā)明的印刷型膠粘劑而言，雖沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選用于柔性印刷布線板、銅箔疊層板與增強(qiáng)板的接合。在柔性印刷布線板、銅層疊板上膠粘增強(qiáng)板的位置，根據(jù)制品而多種多樣，根據(jù)絲網(wǎng)印刷方式準(zhǔn)備與圖案對(duì)應(yīng)的絲網(wǎng)即可，不需要如使用膜狀膠粘劑的情況那樣進(jìn)行每片膜的切割，進(jìn)而沒(méi)有要廢棄的部分，因此在經(jīng)濟(jì)方面優(yōu)選。
[0092]作為對(duì)象的柔性印刷布線板為多個(gè)作為基膜的絕緣膜和金屬箔層壓而成的板(銅箔疊層板)，在單面或兩面形成有電路。也存在進(jìn)一步用絕緣膜(所謂的覆蓋膜)覆蓋電路的板。
[0093]作為基膜，可列舉聚酰亞胺膜、聚酯膜、聚醚醚酮膜、聚苯硫醚膜等。除聚酰亞胺膜等塑料膜外，也可以根據(jù)用途使用玻璃纖維強(qiáng)化樹(shù)脂片、以無(wú)紡布等作為基材的預(yù)浸片。
[0094]作為金屬箔，可列舉銅箔、鋁箔等，但優(yōu)選使用銅箔。
[0095]作為覆蓋膜，使用聚酰亞胺膜、聚酯膜、聚醚醚酮膜、聚苯硫醚膜等塑料膜。
[0096]作為增強(qiáng)板，沒(méi)有特別限定，使用:鋁板、硅鋼板等金屬板；紙酚醛樹(shù)脂層疊板、玻璃環(huán)氧層疊板等塑料層疊板；聚酰亞胺板、聚丙烯板、聚乙烯板等塑料板等。
[0097]〔轉(zhuǎn)印用膜的制作〕
[0098]本發(fā)明也包括用于在第一被粘物上轉(zhuǎn)印膠粘劑的轉(zhuǎn)印用膜的制作。
[0099]轉(zhuǎn)印用膜可以通過(guò)在剝離膜上絲網(wǎng)印刷所述印刷型膠粘劑后進(jìn)行加熱干燥來(lái)制作。優(yōu)選在50~100°C下進(jìn)行加熱、進(jìn)一步優(yōu)選在50~100°C下加熱0.5~2小時(shí)，由此使溶劑揮發(fā)，成為干燥狀態(tài)。作為所述剝離膜，通常使用膠帶剝離力小于600mN/50mm左右的剝離膜。
[0100]作為轉(zhuǎn)印用膜，可以為圖案印刷有導(dǎo)電部和膠粘劑部的膜。圖案印刷有導(dǎo)電部和膠粘劑部的轉(zhuǎn)印用膜通過(guò)如下步驟制造:使用銀漿料等導(dǎo)電性膠粘劑在剝離膜上印刷導(dǎo)電圖案，在未印刷導(dǎo)電部的部分印刷本發(fā)明的印刷型膠粘劑，并進(jìn)行干燥，由此來(lái)制造。也可以在印刷膠粘劑圖案后，在未印刷膠粘劑的部分印刷導(dǎo)電性膠粘劑。
[0101]例如希望在第一被粘物上形成具有圖3所示的導(dǎo)電部4和膠粘劑部5的圖案的情況下，使用在剝離膜上印刷有由與圖3對(duì)應(yīng)的導(dǎo)電部和膠粘劑部形成的圖案的轉(zhuǎn)印用膜，對(duì)第一被粘物進(jìn)行轉(zhuǎn)印即可。
[0102]將印刷有導(dǎo)電圖案和膠粘劑圖案的剝離膜作為轉(zhuǎn)印用膜與第一被粘物重疊，在50~100°C下進(jìn)行加熱，由此能夠?qū)?dǎo)電部和膠粘劑部轉(zhuǎn)印到第一被粘物。
[0103]圖案印刷有導(dǎo)電部和膠粘劑部的轉(zhuǎn)印用膜的制作中，從導(dǎo)電部與膠粘劑部的分涂的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％、優(yōu)選10~30質(zhì)量％的無(wú)機(jī)填料的印刷型膠粘劑。
[0104]另外，為了能夠預(yù)先大量生產(chǎn)并保存印刷有規(guī)定圖案的膠粘劑部的轉(zhuǎn)印用膜，作為膠粘劑中含有的固化劑(C)，優(yōu)選使用在常溫下為固體的固化劑。
[0105]若在使用轉(zhuǎn)印用膜而被轉(zhuǎn)印的第一被粘物上載置第二被粘物，在100~250°C下進(jìn)行加熱，將膠粘劑部分熱固化，則能夠制造接合體。即使是使用轉(zhuǎn)印用膜而被轉(zhuǎn)印的膠粘劑部分，也能夠制造出具有與直接在第一被粘物上涂布印刷膠粘劑的情況同樣的接合強(qiáng)度和耐熱性的接合體。
[0106]〔附注:轉(zhuǎn)印用膜〕
[0107]本發(fā)明也包括使用本發(fā)明的印刷型膠粘劑制作的轉(zhuǎn)印用膜。
[0108](附注I)一種轉(zhuǎn)印用膜，其為具有印刷到剝離膜上的膠粘劑部分的轉(zhuǎn)印用膜，所述膠粘劑部分含有:(A)重均分子量(Mw)為8萬(wàn)~30萬(wàn)的丙烯酸類樹(shù)脂、(A)丙烯酸類樹(shù)脂量的30~70質(zhì)量％的⑶環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、和⑶平均粒徑為I μ m以下的無(wú)機(jī)填料。
[0109](附注2)如附注I的轉(zhuǎn)印用膜，其為在剝離膜上印刷有導(dǎo)電部和膠粘劑部的轉(zhuǎn)印用膜，所述膠粘劑部包含固體固化劑作為所述(C)固化劑，所述膠粘劑部含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％、優(yōu)選10~30質(zhì)量％的所述⑶無(wú)機(jī)填料。
[0110]實(shí)施例
[0111]通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明用于實(shí)施本發(fā)明的最優(yōu)方式。以下的實(shí)施例并不限定本發(fā)明的范圍。
[0112]〔測(cè)定評(píng)價(jià)方法〕
[0113]以下的實(shí)施例中采用的測(cè)定評(píng)價(jià)方法如下所述。
[0114](I)流出性
[0115]在絲網(wǎng)印刷后，用顯微鏡測(cè)定印刷的部分的流出量。如圖4所示，對(duì)于應(yīng)涂布膠粘劑的部分(虛線部分)，測(cè)定超出的長(zhǎng)度(d)作為流出量。根據(jù)超出量((1)，將0.05_以下的情況評(píng)價(jià)為“優(yōu)良”、將0.05~0.1mm的情況評(píng)價(jià)為“良好”、將0.1mm~0.2mm的情況評(píng)價(jià)為“普通”、將超過(guò)0.2mm的情況評(píng)價(jià)為“不良”。
[0116](2)拉絲
[0117]目視觀察絲網(wǎng)印刷時(shí)拉絲的有無(wú)，將確認(rèn)到拉絲的情況評(píng)價(jià)為“不良”，將未確認(rèn)到拉絲的情況評(píng)價(jià)為“良好”。
[0118](3)印刷時(shí)的氣泡卷入
[0119]在印刷后，目視觀察通過(guò)印刷而涂布的部分，將存在泡的情況評(píng)價(jià)為“不良”，將不存在泡的情況評(píng)價(jià)為“良好”。
[0120](4)表面平滑性
[0121]在絲網(wǎng)印刷后、B階段干燥后，目視觀察印刷部分，將表面平滑的情況評(píng)價(jià)為“良好”，將表面確認(rèn)到凹凸的情況評(píng)價(jià)為“不良”。
[0122](5)厚膜印刷性
[0123]測(cè)定印刷部分的厚度，若為50 μπι以上，則評(píng)價(jià)為“良好”，將小于50 μπι的情況評(píng)價(jià)為“不良”。
[0124](6)連續(xù)印刷性
[0125]對(duì)于印刷100片后的印刷部分，評(píng)價(jià)流出性、拉絲、印刷時(shí)的氣泡卷入、表面平滑性、厚膜印刷性，若與初期無(wú)差異，則評(píng)價(jià)為“0Κ”，若任一項(xiàng)目評(píng)價(jià)降低至“不良”，則評(píng)價(jià)為“NG”。
[0126](7)剝離強(qiáng)度
[0127]對(duì)于制作的接合體，基于JIS-C-6481，在23°C下，測(cè)定從增強(qiáng)板剝離柔性印刷布線板時(shí)的剝離強(qiáng)度(N/cm)，將lON/cm以上的情況評(píng)價(jià)為“良好”，將小于lON/cm的情況評(píng)價(jià)為“不良”。
[0128](8)耐熱性
[0129]目視觀察將所得到的接合體在加熱至260°C的板上載置I分鐘后的狀態(tài)，將接合部分的外觀無(wú)變化的情況評(píng)價(jià)為“良好”，將接合部分由于熔出而膨脹擴(kuò)展的情況評(píng)價(jià)為“不良”。
[0130](9)分涂性
[0131]使用導(dǎo)電性膠粘劑(Ag漿料)以1mm/秒的印刷速度隔開(kāi)寬度0.2mm間隔在二〃株式會(huì)社的輕剝剝離膜V8(剝離力520mN/50mm)表面以條狀印刷導(dǎo)電圖案后，在80°C下燒成30分鐘。在未施加導(dǎo)電性膠粘劑的部分(未印刷導(dǎo)電部的部分)以50mm/秒印刷印刷型膠粘劑后，在60°C下加熱60分鐘進(jìn)行干燥，制作具有導(dǎo)電圖案的轉(zhuǎn)印用膜。目視觀察制成的轉(zhuǎn)印用膜的膠粘劑印刷部分，將在導(dǎo)電部涂布有膠粘劑的情況評(píng)價(jià)為分涂性“不良”，將膠粘劑未擴(kuò)展至導(dǎo)電部的情況評(píng)價(jià)為分涂性“良好”。
[0132]〔印刷型膠粘劑N0.1-6、11-16的制備和接合體的制造〕
[0133]制備具有表1和表2所不的組成的印刷型I父粘劑N0.1_6、11-16。需要說(shuō)明的是，作為表1所示的成分，使用下述物質(zhì)。
[0134].丙烯酸類樹(shù)脂Al:新中村工業(yè)制的A f >夕> GH_7190(重均分子量12萬(wàn))
[0135].丙烯酸類樹(shù)脂A2:新中村工業(yè)制的廣f >夕> GH-7185 (重均分子量6萬(wàn))
[0136].環(huán)氧樹(shù)脂:DIC公司的EPICL0N_N740(環(huán)氧當(dāng)量180g/eq)
[0137].填料:日本Aerosil公司的AER0SILRX300 (粒徑7nm的二氧化硅微粉末)
[0138].酸酐:日本理化公司的'J力'> K MH-700 (4-甲基六氫鄰苯二甲酸與甲基六氫鄰苯二甲酸的混合物，在常溫下為液狀)
[0139].咪唑:四國(guó)化成公司的2E4MZ(2-乙基_4_甲基咪唑，在常溫下為液狀)
[0140].消泡劑:日本BYK公司的BYK-54
[0141]表1
[0142]

【權(quán)利要求】
1.一種印刷型膠粘劑，其含有:㈧重均分子量(Mw)為8萬(wàn)~30萬(wàn)的丙烯酸類樹(shù)脂、(A)丙烯酸類樹(shù)脂量的30~70質(zhì)量％的(B)環(huán)氧樹(shù)脂、(C)固化劑、(D)平均粒徑為I μ m以下的無(wú)機(jī)填料和(E)溶劑，其中， 以E型粘度計(jì)測(cè)定的轉(zhuǎn)速Irpm時(shí)的粘度為15~800Pa.S、并且轉(zhuǎn)速50rpm時(shí)的粘度為 4 ~200Pa.S。
2.如權(quán)利要求1所述的印刷型膠粘劑，其中，所述(E)溶劑為沸點(diǎn)160°C以上的有機(jī)溶劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的印刷型膠粘劑，其中，所述(E)溶劑的含有率為印刷型膠粘劑總量的55質(zhì)量％以下。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的印刷型膠粘劑，其中，所述(C)固化劑含有酸酐。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的印刷型膠粘劑，其中，含有樹(shù)脂分量的I~30質(zhì)量％的所述(D)無(wú)機(jī)填料。
6.一種接合體的制造方法，其包括: 利用絲網(wǎng)印刷將權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的印刷型膠粘劑涂布印刷到第一被粘物后，在100~250°C下進(jìn)行加熱的工序； 將第二被粘物載置于膠粘劑涂布部分的工序；和 加熱至100~250°C從而將膠粘劑涂布部分熱固化的工序。
7.如權(quán)利要求6所述的接合體的制造方法，其中，所述第一被粘物為柔性印刷布線板或增強(qiáng)板，所述第二被粘物為增強(qiáng)板或印刷布線板。
8.如權(quán)利要求6所述的接合體的制造方法，其中，所述第一被粘物為印刷有導(dǎo)電部的柔性印刷布線板， 作為所述印刷型膠粘劑，使用含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％的所述⑶無(wú)機(jī)填料的印刷型膠粘劑， 由該印刷型膠粘劑涂布印刷的部分為未印刷所述導(dǎo)電部的部分。
9.一種接合體的制造方法，其包括: 將利用絲網(wǎng)印刷將權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的印刷型膠粘劑涂布印刷到剝離膜上而得到的轉(zhuǎn)印用膜與第一被粘物重疊，并在50~100°C下加熱后，將所述剝離膜剝離除去，由此將所述轉(zhuǎn)印用膜的轉(zhuǎn)印部分轉(zhuǎn)印至所述第一被粘物的工序； 將第二被粘物載置于所述第一被粘物的轉(zhuǎn)印部分的工序；和 加熱至100~250°C從而將所述轉(zhuǎn)印部分的膠粘劑熱固化的工序。
10.如權(quán)利要求9所述的接合體的制造方法，其包括:利用絲網(wǎng)印刷涂布印刷所述印刷型膠粘劑后，在50~10 0°C下進(jìn)行加熱，由此制作所述轉(zhuǎn)印用膜的工序。
11.如權(quán)利要求9或10所述的接合體的制造方法，其中，所述轉(zhuǎn)印用膜的轉(zhuǎn)印部分包括導(dǎo)電部和膠粘劑部， 所述膠粘劑部含有樹(shù)脂分量的3~30質(zhì)量％的所述(D)無(wú)機(jī)填料。
【文檔編號(hào)】C09J11/04GK104185667SQ201380012877
【公開(kāi)日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2013年3月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月7日
【發(fā)明者】米澤隆幸, 改森信吾, 山本正道, 菅原潤(rùn), 內(nèi)田淑文, 木村道廣, 木谷聰志, 津田幸枝, 木村淳 申請(qǐng)人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 住友電工印刷電路株式會(huì)社