一種液體松香樹(shù)脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種液體松香樹(shù)脂的制備方法，包括步驟：1.在惰性氣體保護(hù)下，熔融固體松香，松香在催化劑作用下和抗氧化劑保護(hù)下與一元酸或二元酸反應(yīng)，在150-220℃反應(yīng)3-5小時(shí)；2.滴加液體多元醇，在220-285℃反應(yīng)8-12小時(shí)；3.抽真空1-2小時(shí)后降溫出料，得液體松香樹(shù)脂。采用本發(fā)明制得的液體松香樹(shù)脂具有玻璃化溫度低、低溫流動(dòng)性能好，抗老化性能好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種液體松香樹(shù)脂的制備方法
[0001]【【技術(shù)領(lǐng)域】】
本發(fā)明涉及一種液體松香樹(shù)脂的制備方法。
[0002]【【背景技術(shù)】】
為了獲得較好的低溫流動(dòng)性，降低低溫脆性，常采取化學(xué)改性將松香制成液體松香脂應(yīng)用在膠黏劑等產(chǎn)品中，尤其在寒暑溫差和地域溫差巨大的使用環(huán)境下具有良好的低溫流動(dòng)性能和較低的低玻璃化溫度液體松香樹(shù)脂才具有更強(qiáng)的實(shí)用價(jià)值。
[0003]【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
本發(fā)明的目的是提供一種低玻璃化溫度、低溫流動(dòng)性能好的液體樹(shù)脂的制備方法。
[0004]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用制備方法包括步驟:
1.在惰性氣體保護(hù)下，熔融固體松香，松香在催化劑作用下和抗氧化劑保護(hù)下與一元酸或二元酸反應(yīng)，在150-220°C反應(yīng)3-5小時(shí)。
[0005]2.滴加液體多元醇 ，在220_285°C反應(yīng)8-12小時(shí)。
[0006]3.抽真空1-2小時(shí)后降溫出料，得液體松香樹(shù)脂。
[0007]所述的松香為脂松香或浮油松香。
[0008]所述的一元酸或二元酸為丙烯酸、富馬酸、油酸、順丁烯二酸酐中的一種或幾種，所述一元酸或二元酸的質(zhì)量為原料松香重量的3%-25%。所用酸的用量對(duì)產(chǎn)物的性能影響很大，用量太少，合成時(shí)接枝到松香分子上的點(diǎn)不夠多，改性的效果不明顯，用量過(guò)多時(shí)，過(guò)量的酸會(huì)直接與步驟2反應(yīng)中的多元醇反應(yīng)，成為不必要的副反應(yīng)，直接影響下游產(chǎn)品的使用效果。所述的一元酸或二元酸優(yōu)選為丙烯酸或油酸，可更好地改進(jìn)松香分子的柔軟性和流動(dòng)性能。
[0009]所述的多元醇為甘油、異辛醇、聚醚多元醇220、聚乙二醇、二乙二醇、三乙二醇中的一種或幾種；優(yōu)選地，所述多元醇為二乙二醇，三乙二醇或異辛醇的一種或幾種，所述的多元醇的質(zhì)量為原料松香重量的5%-35% ；
所述催化劑為工業(yè)級(jí)氧化鋅或氫氧化鋰，所述催化劑可減少高溫反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)所述催化劑的質(zhì)量是所述松香總質(zhì)量的0.05%-0.1%，更優(yōu)選地，所述催化劑為氫氧化鋰。
[0010]所述抗氧化劑為三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯，4，4_硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)中的一種或幾種，所述抗氧劑能減低樹(shù)脂成品的色號(hào)2-3個(gè)級(jí)別，所述抗氧劑的質(zhì)量是所述原料松香重量的0.15%。
[0011]作為本發(fā)明所述液體樹(shù)脂的優(yōu)選實(shí)施方式，所屬液體松香樹(shù)脂主體化學(xué)成分為丙
烯酸改性松香乙二醇酯。
[0012]本發(fā)明所述方法采用化學(xué)改性法改變松香分子結(jié)構(gòu)，充分改性松香分子中的雙鍵和羧基，酸值最大為45，玻璃化溫度最低可達(dá)_30°C，粘度小于140PA.S (50°C)。改性后的樹(shù)脂具有耐老化性能好，低玻璃化溫度、低溫流動(dòng)性好的特點(diǎn)，產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)和投放市場(chǎng)，經(jīng)濟(jì)效益顯著。
[0013]【【具體實(shí)施方式】】
下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。[0014]實(shí)施例1
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將浮油松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氫氧化鋰0.3克及三(2,4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?50°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸20克，滴完后保溫3小時(shí)；滴加三乙二醇90克，250°C保溫8小時(shí)后，抽真空1.5小時(shí)，降溫出料,得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。 [0015]本實(shí)施所得液體松香樹(shù)脂的顏色為6級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為23.5 mgKOH/g，玻璃化溫度最低可達(dá)-25°C，粘度60.5PA.S (50°C )。
[0016]實(shí)施例2
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將脂松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氫氧化鋰0.3克及三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?50°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸20克，滴完后保溫3小時(shí)；滴加二乙二醇80克，220度保溫10小時(shí)后，抽真空I小時(shí)，降溫出料，得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0017]本發(fā)明所述液體樹(shù)脂的顏色為5級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為22mgK0H/g，玻璃化溫度最低可達(dá)_20°C，粘度70.5PA.S (50。。)。
[0018]實(shí)施例3
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將精致松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氫氧化鋰0.3克及三(2,4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?50°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸20克，滴完后保溫3小時(shí)；第二步反應(yīng)滴加二乙二醇80克，230度保溫9.5小時(shí)后，抽真空2小時(shí)，降溫出料,得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0019]本發(fā)明所述液體樹(shù)脂的顏色為4級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為23.5mgK0H/g，玻璃化溫度最低可達(dá)-20.5°C，粘度71.2PA.S (50°C)。
[0020]實(shí)施例4
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將脂松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氧化鋅0.3克及4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?00°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸33克，滴完后保溫3小時(shí)；第二步反應(yīng)滴加聚醚多元醇(330 ) 45克，270°C保溫8小時(shí)后，抽真空2小時(shí)，降溫出料，得到主體成分為丙烯酸改性松香聚醚多元醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0021]本發(fā)明所述液體樹(shù)脂的顏色為6級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為45mgK0H/g，玻璃化溫度最低可達(dá)_15°C，粘度70.2PA.S (50。。)。
[0022]實(shí)施例5
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將脂松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氧化鋅0.3克及4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?50°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸20克，滴完后保溫5小時(shí)；滴加二乙二醇55克，220保溫12小時(shí)，抽真空1.5小時(shí)，降溫出料，得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0023]本發(fā)明所述液體樹(shù)脂的顏色為5級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為45 mgKOH/g,玻璃化溫度最低可達(dá)-25.8°C，粘度20PA.S (40°C)。
[0024]實(shí)施例6
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將脂松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氧化鋅0.3克及4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?50°C時(shí)，緩慢滴加丙烯酸15克，滴完后5小時(shí)；第二步反應(yīng)滴加二乙二醇65克，270°C保溫8小時(shí)后，抽真空2小時(shí)，降溫出料,得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0025]本發(fā)明所述液體松香樹(shù)脂的顏色為5級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為25.2 mgKOH/g，玻璃化溫度最低可達(dá)-15°C，粘度102.5PA.S (50。。)。
[0026]實(shí)施例7
一種液體松香樹(shù)脂，采用以下方法制備；
將脂松香300克，將其粉碎裝入反應(yīng)容器中，同時(shí)加入催化劑氧化鋅0.3克及4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.45克，充氮?dú)馍郎?，溫度升?10°C時(shí)緩慢滴加丙烯酸60克，滴完后保溫3小時(shí) ；第二步反應(yīng)滴加三乙二醇70克，280°C保溫8小時(shí)后，抽真空2小時(shí)，降溫出料。得到主體成分為丙烯酸改性松香乙二醇酯的液體松香樹(shù)脂。
[0027]本發(fā)明所述液體松香樹(shù)脂的顏色為6級(jí)(加納法)，外觀透明，酸值為33.8 mgKOH/g，玻璃化溫度最低可達(dá)-18°C，粘度82.5PA.S (50°C)。
[0028]上已將本發(fā)明做一詳細(xì)說(shuō)明，以上所述，僅為本發(fā)明之較佳實(shí)施例而已，并不限制本發(fā)明實(shí)施范圍，即凡依 本申請(qǐng)范圍所作均等變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種液體松香樹(shù)脂的制備方法，包括步驟: (1)在惰性氣體保護(hù)下，熔融固體松香，松香在催化劑作用下和抗氧化劑保護(hù)下與一元酸或二元酸反應(yīng)，在150-220°c反應(yīng)3-5小時(shí)； (2)滴加液體多元醇，在220-285°C反應(yīng)8_12小時(shí)； (3)抽真空1-2小時(shí)后降溫出料，得液體松香樹(shù)脂。
2.如權(quán)利要求1所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的松香為脂松香或浮油松香。
3.如權(quán)利要求1所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的一元酸或二元酸為丙烯酸、富馬酸、油酸、順丁烯二酸酐中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求1所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的多元醇為甘油、異辛醇、聚醚多元醇220、聚醚多元醇330、聚乙二醇、二乙二醇、三乙二醇中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的催化劑為工業(yè)級(jí)氧化鋅或氫氧化鋰，所述催化劑的質(zhì)量為原料松香重量的0.05%-0.1%。
6.如權(quán)利要求1 所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述抗氧化劑為三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯，4，4-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)中的一種或幾種，所述抗氧劑的質(zhì)量是所述原料松香重量的0.15%。
7.如權(quán)利要求1或3所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述一元酸或二元酸的質(zhì)量為原料松香重量的3%-25%。
8.如權(quán)利要求1或4所述的液體松香樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的多元醇的質(zhì)量為原料松香重量的5%-35%。
【文檔編號(hào)】C09F1/04GK103540265SQ201310483746
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2013年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月16日
【發(fā)明者】林莉 申請(qǐng)人:廣州市綠錦樹(shù)脂有限公司