偶氮顏料組合物、其制造方法以及凹版油墨組合物的制作方法

偶氮顏料組合物、其制造方法以及凹版油墨組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種偶氮顏料組合物、其制造方法以及凹版油墨組合物。涉及一種顏料組合物以及含有該顏料組合物的凹版用油性著色組合物，該顏料組合物可提供一種油墨，其中，在環(huán)境負(fù)荷小的不使用甲苯、氯系樹脂的凹版用油性油墨組成方面，所制成的油墨的初始粘度、經(jīng)時粘度的穩(wěn)定性優(yōu)異，進(jìn)一步光澤性也高。作為解決本發(fā)明課題的方法涉及一種顏料組合物，其中，按照質(zhì)量換算，相對于偶氮顏料100份，含有分子量為1000以下并且由以聚環(huán)氧丙烷以及聚環(huán)氧乙烷為主骨架的飽和或者不飽和脂肪族烴的醚化合物形成的非離子系表面活性劑1～10份。
【專利說明】偶氮顏料組合物、其制造方法以及凹版油墨組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及顏料組合物、其制造方法以及含有該顏料組合物的油性凹版油墨組合 物，所述顏料組合物在分散于油性的液體介質(zhì)時，初始粘度低，經(jīng)時粘度穩(wěn)定性優(yōu)異，并且 可獲得1?的光澤。

【背景技術(shù)】
[0002] 出于賦予被印刷體以美妝性、功能性的目的而廣泛地使用凹版油墨。將凹版印刷 了的被印刷體用作包裝材料尤其是用作食品包材的情況下，一般實施層壓加工。在此情況 下，根據(jù)內(nèi)容物的種類、使用目的而利用各種各樣的被印刷體、層壓加工。
[0003] 使用于這樣的層壓包材中的印刷油墨廣泛使用了以具有伯氨基、羥基的聚氨酯樹 脂為粘合劑樹脂的油性凹版油墨，其對各種塑料膜的粘接性、耐結(jié)塊性、層壓強(qiáng)度、煮沸/ 蒸餾適應(yīng)性等涂膜物性優(yōu)異，進(jìn)一步通過加入多異氰酸酯化合物從而可進(jìn)一步提高這些涂 膜物性。
[0004] 一般而言，油性凹版油墨包含粘合劑樹脂、有機(jī)溶劑、著色劑、以及助劑。作為油性 凹版油墨的著色劑，使用了黃、品紅、青的各色的有機(jī)顏料，通過與有機(jī)溶劑、樹脂進(jìn)行揉和 (練肉）、分散，從而制成了油墨。近年來，在油性凹版油墨中，環(huán)境友好型這樣的關(guān)鍵詞、以 及在油墨組成中不使用甲苯、氯系樹脂的方向正在變化。
[0005] 作為這些品紅色油墨的著色劑，一般使用了煮沸/蒸餾適應(yīng)性優(yōu)異的C. I.顏料紅 146 (縮合偶氮顏料），根據(jù)需要使用了 C. I.顏料紅48 :2、C. I.顏料紅48 :3 (單偶氮色淀 顏料（azo lake pigment) )、C.I.顏料紅122 (喹吖陡酮顏料）這樣的有機(jī)顏料。
[0006] 然而，在油性凹版油墨的組成方面，所制成的油墨的初始粘度高，經(jīng)時粘度的穩(wěn)定 性差，進(jìn)一步光澤也差，要求對粘度的穩(wěn)定性、光澤進(jìn)行改良。
[0007] 為了改良這樣的粘度的穩(wěn)定性，提出了含有具有聚酯結(jié)構(gòu)的非離子系表面活性劑 的顏料組合物。然而，其中所含的非離子系表面活性劑的含量高，因而著色力不充分且也無 法獲得商的光澤（專利文獻(xiàn)1)。
[0008] 另外亦知，在制造不含親水基的雙偶氮顏料、單偶氮顏料的任意工序中，通過將包 含聚亞烷基二醇的單烷基醚的非離子系表面活性劑進(jìn)行處理，從而調(diào)制出含有偶氮顏料和 該非離子系表面活性劑的顏料組合物，或者由樣獲得的顏料組合物調(diào)制出油性凹版油墨 (專利文獻(xiàn)2?4)。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :中國專利申請公開第1625586號
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭61-115963號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平6-157934號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平6-166826號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明要解決的問題
[0016] 但是，關(guān)于初始粘度、經(jīng)時粘度穩(wěn)定性以及光澤這樣的特性，根據(jù)偶氮顏料中的親 水性基團(tuán)的有無、構(gòu)成非離子系表面活性劑的氧亞烷基結(jié)構(gòu)的亞烷基種類的組合、排列順 序、分子量而大大地不同，不是僅通過公知技術(shù)的轉(zhuǎn)用就能夠直接解決的，而是需要通過對 什么樣的偶氮顏料進(jìn)行改良，從而逐一選擇最優(yōu)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的非離子系表面活性劑。
[0017] 本發(fā)明要解決的問題在于提供一種顏料組合物，其中，在使用了含有親水基的代 表性的偶氮顏料的情況下，初始粘度低，經(jīng)時粘度穩(wěn)定性優(yōu)異，并且可獲得高的光澤。另外 在于提供一種油墨，在油性凹版油墨組成方面，所制成的油墨的初始粘度、經(jīng)時粘度的穩(wěn)定 性優(yōu)異，進(jìn)一步光澤性也高。
[0018] 用于解決問題的方案
[0019] 本發(fā)明人等鑒于前述實際情況而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在作為含有親水性 基團(tuán)的偶氮顏料的單偶氮色淀顏料方面，含有具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)的非離子系表面活性劑 的顏料組合物選擇性地在油性的液體介質(zhì)中，初始粘度低，經(jīng)時粘度的穩(wěn)定性高，并且進(jìn)一 步也可較大地改善光澤性，從而完成本發(fā)明。
[0020] 即，本發(fā)明提供下面的各發(fā)明。
[0021] 一種顏料組合物，其中，按照質(zhì)量換算，相對于偶氮顏料100份，含有分子量為 1000以下并且由以聚環(huán)氧丙烷以及聚環(huán)氧乙烷為主骨架的飽和或者不飽和脂肪族烴的醚 化合物形成的非離子系表面活性劑1?10份。
[0022] -種顏料組合物，其中，干燥粉體根據(jù)JIS Z8830-1990的附屬書2中規(guī)定的氮氣 吸附法（一點法）而得到的BET比表面積為30?100m2/g。
[0023] 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顏料組合物，其中，上述偶氮顏料為C. I.顏料紅57 :1。
[0024] 上述記載的顏料組合物及其制造方法，其為含有通過使用氨基苯磺酸重氮鐳鹽 和羥基萘甲酸和多價金屬氯化物并且利用偶聯(lián)和色淀化進(jìn)行反應(yīng)而得到的單偶氮色淀顏 料的顏料組合物的制造方法，其特征在于，按照質(zhì)量換算，單偶氮色淀顏料的理論產(chǎn)量每 100份，在偶聯(lián)和色淀化中的任一方或者雙方的、選自反應(yīng)前、反應(yīng)中以及反應(yīng)后中的任一 個階段中含有由聚丙二醇的單烷基醚或者單芳基醚的聚環(huán)氧乙烷加成物形成的非離子系 表面活性劑1?10份。
[0025] 根據(jù)權(quán)利要求4所述的顏料組合物的制造方法，其中，上述氨基苯磺酸重氮傭鹽 為2-氨基-5-甲基苯磺酸，羥基萘甲酸為2-羥基-3-萘甲酸，多價金屬氯化物為氯化鈣。
[0026] -種油性凹版油墨組合物，其特征在于，含有上述記載的顏料組合物和粘合劑樹 脂。
[0027] -種油性凹版油墨組合物，其中，上述記載的粘合劑樹脂為聚氨酯樹脂。發(fā)明的效 果
[0028] 本發(fā)明的顏料組合物起到如下特別顯著的技術(shù)效果：由于并用偶氮顏料和特定的 非離子系表面活性劑，因而在分散于油性的液體介質(zhì)時，初始粘度、經(jīng)時粘度穩(wěn)定性優(yōu)異， 進(jìn)一步可較大地改善光澤性。
[0029] 另外，本發(fā)明的顏料組合物的制造方法的發(fā)明起到如下特別顯著的技術(shù)效果：可 更容易制造上述的具有優(yōu)異特性的顏料組合物。
[0030] 進(jìn)一步本發(fā)明的油性凹版油墨組合物起到如下特別顯著的技術(shù)效果：簡便，初始 粘度、經(jīng)時粘度穩(wěn)定性優(yōu)異，進(jìn)一步可較大地改善光澤性。

【具體實施方式】
[0031] 以下，列舉出本發(fā)明的優(yōu)選實施方式而具體說明。
[0032] 本發(fā)明的顏料組合物是如下顏料組合物，其中，按照質(zhì)量換算，相對于偶氮顏料 100份，含有分子量為1000以下并且由以聚環(huán)氧丙烷以及聚環(huán)氧乙烷為主骨架的飽和或者 不飽和脂肪族烴的醚化合物形成的非離子系表面活性劑1?10份。
[0033] 本發(fā)明中所使用的偶氮顏料是選自公知慣用的有機(jī)顏料之中的至少1種顏料，該 顏料對于未處理顏料、處理顏料都可以適用。
[0034] 作為偶氮顏料，列舉出次甲基/偶氮甲堿顏料、偶氮色淀顏料、不溶性偶氮顏料、 縮合偶氮顏料。特別是從較大地發(fā)揮光澤性的提高效果的觀點考慮優(yōu)選單偶氮色淀顏料。
[0035] 作為次甲基/偶氮甲堿顏料，例如列舉出C. I.顏料黃139、C. I.顏料黃185、 C. I.顏料橙66、C. I.顏料棕38等顏料。
[0036] 作為偶氮色淀顏料，例如列舉出C. I.顏料紅48 :1、C. I.顏料紅48 :2、C. I.顏料紅 48 :3、C. I.顏料紅 48 :4、C. I.顏料紅 48 :5、C. I.顏料紅 49 :1、C. I.顏料紅 49 :2、C. I.顏 料紅49 :3、C. I.顏料紅50 :1、C. I.顏料紅51 :1、C. I.顏料紅52 :1、C. I.顏料紅52 :2、 C. I.顏料紅53 :1、C. I.顏料紅57 :1、C. I.顏料紅58 :2、C. I.顏料紅58 :4、C. I.顏料紅 60 :1、C. I.顏料紅 63 :1、C. I.顏料紅 63 :2、C. I.顏料紅 64 :1、C. I.顏料紅 200、C. I.顏 料紅211、C. I.顏料紅238、C. I.顏料紅239、C. I.顏料紅240、C. I.顏料紅243、C. I.顏料 紅245、C. I.顏料紅247, C. I.顏料黃61、C. I.顏料黃62 :1、C. I.顏料黃104、C. I.顏料 黃133、C. I.顏料黃168、C. I.顏料黃169、C. I.顏料黃183、C. I.顏料黃190、C. I.顏料黃 191，C. I.顏料橙17、C. I.顏料橙17 :1、C. I.顏料橙19、C. I.顏料橙46等顏料。
[0037] 作為不溶性偶氮顏料，例如列舉出C. I.顏料黃1、C. I.顏料黃3、C. I.顏料黃12、 C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃55、C. I.顏料黃73、C. I.顏料 黃74、C. I.顏料黃81、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃97、C. I.顏料黃130、C. I.顏料黃151、 C. I.顏料黃152、C. I.顏料黃154、C. I.顏料黃156、C. I.顏料黃165、C. I.顏料黃166、 C. I.顏料黃167、C. I.顏料黃170、C. I.顏料黃171、C. I.顏料黃172、C. I.顏料黃174、 C. I.顏料黃175、C. I.顏料黃176、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃181、C. I.顏料黃188， C. I.顏料橙16、C. I.顏料橙36、C. I.顏料橙60, C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅22、C. I.顏 料紅31、C. I.顏料紅112、C. I.顏料紅146、C. I.顏料紅150、C. I.顏料紅171、C. I.顏料 紅175、C. I.顏料紅176、C. I.顏料紅183、C. I.顏料紅185、C. I.顏料紅208、C. I.顏料紅 213, C. I.顏料紫43、C. I.顏料紫44、C. I.顏料藍(lán)25、C. I.顏料藍(lán)26等顏料。
[0038] 作為縮合偶氮顏料，例如有C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃95、 C. I.顏料黃128、C. I.顏料黃166, C. I.顏料橙31，C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅166、 C. I.顏料紅214、C. I.顏料紅220、C. I.顏料紅221、C. I.顏料紅242、C. I.顏料紅248、 C. I.顏料紅262, C. I.顏料棕41、C. I.顏料棕42等顏料。
[0039] 單偶氮色淀顏料一般可通過如下獲得：將包含芳香族伯胺的重氮?鹽的重氮液 以及包含芳香族化合物的偶聯(lián)劑（coupler)液進(jìn)行混合并且進(jìn)行重氮偶聯(lián)反應(yīng)，根據(jù)情況 而不溶化，然后進(jìn)行熟化、過濾、洗滌、干燥、粉碎從而獲得。
[0040] 作為芳香族伯胺的重氮鑛.鹽，例如列舉出苯胺、甲苯胺等芳香族單伯胺，3, 3' -二 甲氧基聯(lián)苯胺、3, 3' -二甲基聯(lián)苯胺、3, 3' -二氯聯(lián)苯胺等芳香族二伯胺的重氮德鹽，另一 方面，作為成為偶聯(lián)劑液的芳香族化合物，列舉出β羥基萘酚、β-萘酚、乙酰乙酰苯胺、苯 基吡唑啉酮等。另外，在單偶氮色淀顏料的情況下，為了不溶化而使用氯化鈣、氯化鍶等多 價金屬氯化物中的至少1種以上。其中優(yōu)選使用氯化鈣。
[0041] 作為單偶氮色淀顏料，可列舉出C. I.顏料紅48 :1、C. I.顏料紅48 :2、C. I.顏料 紅48 :3、C. I.顏料紅52 :1、C. I.顏料紅57 :1等。其中從色相（color phase)方面考慮最 優(yōu)選C. I.顏料紅57 :1，進(jìn)一步考慮到粘度、光澤性的改良效果大的觀點而優(yōu)選。
[0042] 下面對構(gòu)成本發(fā)明的顏料組合物的非離子系表面活性劑進(jìn)行說明。
[0043] 非離子系表面活性劑表示不包含離子性基團(tuán)作為極性基團(tuán)的表面活性劑。作為該 表面活性劑中所含的水溶性基團(tuán)，一般使用聚醚基。具有聚氧亞乙基的表面活性劑是一般 性的，一般使用其烷基或芳基醚衍生物。
[0044] 本發(fā)明的非離子系表面活性劑是分子量為1000以下并且由以聚環(huán)氧丙烷以及聚 環(huán)氧乙烷為主骨架的飽和或者不飽和脂肪族烴的醚化合物形成的非離子系表面活性劑。
[0045] 關(guān)于形成主骨架的聚環(huán)氧丙烷以及聚環(huán)氧乙烷的比率，可以為任意的比例，不特 別規(guī)定。另外，同樣地各個聚環(huán)氧烷構(gòu)成順序也不特別規(guī)定。進(jìn)一步，各個的分子數(shù)優(yōu)選為 10以下。成為10以上時則整體的分子量超過1000,粘度降低以及保存穩(wěn)定性變差，因而不 能說是優(yōu)選的。
[0046] 構(gòu)成非離子系表面活性劑的末端結(jié)構(gòu)是飽和或者不飽和的脂肪族烴，并非對碳原 子數(shù)進(jìn)行特別規(guī)定，但是碳原子數(shù)優(yōu)選為20以下。碳原子數(shù)成為超過20的長鏈時則粘度 降低效果變低，不能說是優(yōu)選。
[0047] 該非離子系表面活性劑的含量相對于偶氮顏料，優(yōu)選為〇. 5?15%的范圍，為了 維持光澤性、顯色性，提高粘度穩(wěn)定性，更優(yōu)選為1?10%的范圍。以往的技術(shù)中，為了實現(xiàn) 所希望的粘度、光澤性，非離子系表面活性劑的含量通常必需為10?40%，但在本發(fā)明中， 盡管含量特別少但還是帶來顯著的效果。
[0048] 予以說明，作為與本發(fā)明中的以聚環(huán)氧丙烷以及聚環(huán)氧乙烷為主骨架的飽和 或者不飽和脂肪族經(jīng)的醚化合物相當(dāng)?shù)氖惺鄣纳唐访?，可使用Evonik Degussa Japan Co. ,Ltd.制的 TEGO Wet500、TEGO Wet505、TEGO Wet510, Lion Corporation 制的 Leocon5030B、Leoconl020H、Leocon2105E、Leocon TA464、Leocon ED274R，Kao Corporation 制的 Emulgen LS_106、Emulgen LS_114、Emulgen MS-110 等。
[0049] 本發(fā)明中所使用的上述非離子系表面活性劑從粘度、光澤的特性考慮優(yōu)選分子量 1000以下。分子量超過1000時則不僅凹版油墨化時的初始粘度變高，而且經(jīng)時粘度穩(wěn)定性 (保存穩(wěn)定性）變差，作為結(jié)果，印刷時的印刷適當(dāng)差，不能獲得清楚的印刷物。進(jìn)一步，成 為光澤性也低于目標(biāo)水平的結(jié)果。
[0050] 另外，可將這些非離子系表面活性劑任意單獨使用，或?qū)?種以上組合使用。
[0051] 作為非離子系表面活性劑對有機(jī)顏料的處理方法，可將非離子系表面活性劑直接 添加，也可使用預(yù)先溶解于水并且稀釋得到的水溶液?？紤]作業(yè)性，優(yōu)選用水將粘性高的表 面活性劑稀釋而進(jìn)行處理。另外，活性劑的處理也可在制造顏料的任何工序中進(jìn)行。例如， 也可在將作為原料的2-氨基-5-甲基苯磺酸分散于水的同時進(jìn)行添加，也可將活性劑添加 于重氮化結(jié)束了的重氮鹽水溶液中。另外，也可在將2-羥基-3-萘甲酸分散于水的同 時進(jìn)行添加，也可在由苛性鈉水溶液調(diào)整的偶聯(lián)劑溶液中進(jìn)行處理。另外，也可在通過這些 重氮德」鹽水溶液和偶聯(lián)劑溶液利用偶聯(lián)反應(yīng)而獲得的染料懸浮液中進(jìn)行處理。進(jìn)一步，也 可在基于各種金屬鹽而進(jìn)行的色淀化反應(yīng)結(jié)束后，在所獲得的偶氮顏料的懸浮液中進(jìn)行處 理。其中，優(yōu)選按照不妨礙偶聯(lián)反應(yīng)以及色淀化反應(yīng)的方式，在色淀化反應(yīng)后的水性懸浮液 中進(jìn)行處理。原因在于，由于阻礙色淀化反應(yīng)，導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物的收率降低。進(jìn)一步引起在制 成油墨時的光澤降低、透明性不良、粘度增加等性能惡化。
[0052] 接著將非離子系表面活性劑進(jìn)行處理后，用公知公用的方法進(jìn)行干燥、粉碎，獲得 本發(fā)明的偶氮顏料組合物。予以說明，本發(fā)明中的比表面積是通過氮氣吸附法測定的BET 比表面積，表示按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS Z8830-1990的附屬書2中規(guī)定的"基于1點法的氣 體吸附量的測定方法"測定時的干燥了的顏料的比表面積。于是，所獲得的偶氮顏料組合 物的干燥粉體中的BET比表面積為30?120m 2/g，優(yōu)選為30?100m2/g。在現(xiàn)有技術(shù)中為 15m2/g，本發(fā)明可獲得微細(xì)的顆粒是應(yīng)大書特書的地方，給光澤性帶來顯著的效果。
[0053] 另外，在本發(fā)明的顏料組合物中，可根據(jù)需要含有松香類。在本發(fā)明的顏料中包含 松香類，在將其用于調(diào)制印刷油墨的情況下，可進(jìn)一步提高印刷適應(yīng)性。
[0054] 此處松香類可列舉出全部公知慣用的松香類，但例如列舉出以松香酸為主要成分 的松香、歧化松香、部分氫化松香、完全氫化松香、馬來酸改性松香、富馬酸改性松香、聚合 松香等。關(guān)于松香類，偶氮顏料每100份可包含3?30份，優(yōu)選可包含5?25份。
[0055] 關(guān)于松香類的處理，也可添加于包含偶聯(lián)劑成分的水溶液或偶氮染料水溶液或者 懸浮液中。松香類可包含前述那樣的量。
[0056] 作為通常用作非甲苯系凹版用油墨的溶劑的物質(zhì)，可使用乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙 酸丁酯等酯系溶劑，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑，甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等 醇系溶劑，甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等烴系溶劑中的單獨或2種以上的混合物。
[0057] 在本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高對非吸收性基材的密合性而添加樹脂。作為可使 用的樹脂，列舉出丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂、苯乙烯-馬來酸系樹脂、松香系 樹脂、松香酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯系樹脂、石油樹脂、苯并呋喃茚系樹脂、萜烯酚系樹 月旨、酚樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、環(huán)氧系樹脂、纖維素系樹脂、氯乙烯-乙 酸乙烯酯系樹脂、二甲苯樹脂、醇酸樹脂、脂肪族烴樹脂、丁縮醛樹脂、馬來酸樹脂、富馬酸 樹脂等。作為樹脂的具體例子，可例示出荒川化學(xué)公司制的Super Ester75、Ester Gum HP、 Malkyd33、安原公司制的 YS Polystar T80、三井化學(xué)公司制的 Hiretts HRT200X、Johnson Polymer公司制的Joncryl586、陶氏化學(xué)公司制的UCAR Solution乙烯基樹脂VYHD、VYHH、 VMCA、VR0H、VYLF-X、日信科學(xué)工業(yè)制的SOLBIN樹脂CL、CNL、C5R、TA5R。樹脂在油墨中優(yōu) 選包含10?30重量％。
[0058] 本發(fā)明的油性著色組合物中，除了各種樹脂之外還可根據(jù)需要包含并用樹脂、有 機(jī)溶劑、構(gòu)成顏料、流平劑、消泡劑、蠟、增塑劑、紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、芳香劑、阻燃 劑等。另外，也可根據(jù)需要與有機(jī)顏料、黃/紅/藍(lán)/墨等的有色油墨混合。
[0059] 作為在本發(fā)明中使用的非吸收性基材，列舉出聚氯乙烯樹脂片、聚烯烴系片、玻 璃、金屬等，特別優(yōu)選列舉出聚氯乙烯樹脂片等。
[0060] 作為本發(fā)明的油性著色組合物的印刷方式，列舉出凹版印刷、柔版印刷、絲網(wǎng)印刷 (silkscreen print)、噴墨印刷等，特別優(yōu)選凹版印刷方式。
[0061] 關(guān)于本發(fā)明的油墨組合物，在顏料分散方面，使用一般的分散機(jī)，例如，油漆攪拌 器、棍磨機(jī)、球磨機(jī)、碌磨機(jī)（pebble mill)、磨碎機(jī)（attritor)、砂磨機(jī)、無介質(zhì)分散機(jī)等， 在單一溶劑或混合溶劑中利用樹脂或者分散劑將顏料分散，向所獲得的顏料分散體中配合 粘合齊U、溶劑，根據(jù)需要的其它的化合物等，從而可制造油墨。
[0062] 下面通過實施例等而詳細(xì)說明本發(fā)明。以下，只要沒有特別地說明，份以及％都為 質(zhì)量換算。
[0063] 實施例
[0064] <制造例1 >
[0065] (第一工序）
[0066] 將2-氨基-5-甲基苯磺酸38. 5份分散于水200份后，加入35 %鹽酸25份，一邊 保持為〇°C -邊滴加40%亞硝酸鈉水溶液36. 8份，獲得了重氮4^鹽溶液。接著，將2-羥 基-3-萘甲酸40. 1份分散于50°C的溫水250份，然后加入25%苛性鈉水溶液77. 9份而獲 得了偶聯(lián)劑溶液。將偶聯(lián)劑溶液冷卻至KTC后，一邊攪拌一邊滴加了上述重氮輸.鹽溶液。 在KTC攪拌60分鐘而結(jié)束偶聯(lián)反應(yīng)，獲得了染料懸浮液。
[0067] 接著，向所獲得的染料懸浮液中，添加10%的脂松香的Na鹽溶液81份（作為脂松 香為8. 1份）。攪拌30分鐘后，加入將72%氯化鈣46. 6份溶解于水55份而得到的液體， 攪拌60分鐘而結(jié)束色淀化。色淀化反應(yīng)結(jié)束后，一邊在25 °C加熱90分鐘一邊攪拌，獲得了 鈣色淀偶氮顏料（C.I.顏料紅57:1)的水中懸浮液。加熱至85°C，然后攪拌90分鐘，從而 結(jié)束了熟化工序。加入冰，將液溫冷卻至60°C，然后使用鹽酸將pH調(diào)整為7.6。
[0068] (第二工序）
[0069] 接著，將 15. 5 份的 TEGO Wet500 (Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制的非離子表 面活性劑、由（CH3) 3CCH2CH (CH3) (CH2) 20 (CH2 (CH3) CH2O) (C2H4O) nH 表示，m=3. 3、n=3. 5、平均分 子量488。）添加于155份的熱水中，然后使用均質(zhì)混合機(jī)進(jìn)行高速攪拌而調(diào)制了包含非離 子表面活性劑的懸浮液。將這些懸浮液添加于上述鈣色淀偶氮顏料（C. I.顏料紅57 :1)的 水中懸浮液，在60°C攪拌30分鐘。
[0070] 其后，對所獲得的顏料漿料進(jìn)行過濾操作，將水洗滌后的顏料濕濾餅分離。在 IKTC將所離析的顏料濕濾餅干燥，用榨汁機(jī)（juicer)將干燥了的塊體粉碎，獲得了紅色 的顏料1。該獲得的顏料的比表面積值為74. 2m2/g。計算得到該顏料中所含的TEGO Wet500 為 1. 5%。
[0071] <制造例2>
[0072] 在第二工序中，將TEGO WET500設(shè)為31. 0份，除此以外，與制造例1同樣地進(jìn)行操 作，獲得了顏料2。該獲得的顏料的比表面積值為74. 5m2/g。計算得到該顏料中所含的TEGO Wet500 為 3. 0%。
[0073] <制造例3 >
[0074] 在第二工序中，將TEGO WET500設(shè)為41. 3份，除此以外，與制造例1同樣地進(jìn)行操 作，獲得了顏料3。該獲得的顏料的比表面積值為73. 3m2/g。計算得到該顏料中所含的TEGO Wet500 為 4. 0%。
[0075] <制造例4 >
[0076] 在第二工序中，不添加 TEGO WET500,除此以外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，獲得 了顏料4。該獲得的顏料的比表面積值為82. 8m2/g。
[0077] <制造例5 >
[0078] 在第二工序中，將JEFFAMINE M-2070(HUNTSMAN公司制的非離子表面活性劑、由 CH3(CH2(CH3)CH2O)111(C 2H4O)nNH2 表示，m=10、n=31、平均分子量 2063。）設(shè)為 15. 5 份來替代 TEGO WET500,除此以外，與制造例1同樣地進(jìn)行操作，獲得了顏料5。該獲得的顏料的比表 面積值為75. 5m2/g。計算得到該顏料中所含的JEFFAMINE M-2070為1. 5%。
[0079] <制造例6 >
[0080] 在第二工序中，將CEP_1500(海安石油化學(xué)工業(yè)工場公司制的非離子表面活性 齊[J、由 C12H25-O-(CH2 (CH3) CH2O) m (C2H4O)nH 表示，平均分子量 1500。）設(shè)為 15. 5 份來替代 TEGO WET500，除此以外，與制造例1同樣地進(jìn)行操作，獲得了顏料6。該獲得的顏料的比表面積值 為71. 8m2/g。計算得到該顏料中所含的CEP-1500為1. 5%。
[0081] <制造例7>
[0082] (第一工序）
[0083] 在攪拌下將3, 3' -二氯聯(lián)苯胺二鹽酸鹽（固體成分100% ) 300份L 186摩爾投 入于水1000份中，同時加入35%鹽酸371份。利用冰和水，調(diào)整液量和溫度。投入30%亞 硝酸鈉559份，進(jìn)行四氮唑化。用氨基磺酸將過量的亞硝酸消去，將過濾后的液體制成含有 四氮唑德.鹽的溶液（重氮成分的水溶液）。
[0084] 另外將作為偶聯(lián)劑的乙酰乙酰-鄰甲苯胺476份分散于2500份的水中，用20%苛 性鈉溶解，制成偶聯(lián)劑成分的水溶液。
[0085] 向另行準(zhǔn)備的偶聯(lián)反應(yīng)用的容器中加入水10, 000份，加入80%乙酸的53份，攪拌 混合。接著，開始投入偶聯(lián)劑成分的水溶液，制成乙酸鈉緩沖液后，在PH5、溫度20°C的管理 下，同時地滴加前述各成分的水溶液，進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，合成了顏料組合物。
[0086] 顏料合成后，通過投入20%苛性鈉，將顏料漿料的pH調(diào)整為pHIO。升溫，在90°C 進(jìn)行60分鐘的保溫，進(jìn)行了堿熟化。
[0087] (第二工序）
[0088] 接著，將 12 份的 TEGO Wet500 (Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制的非離子表面 活性劑）添加于120份的熱水中，然后使用均質(zhì)混合機(jī)進(jìn)行高速攪拌而調(diào)制了包含非離子 表面活性劑的懸浮液。將這些懸浮液添加于上述雙偶氮顏料（C. I.顏料黃14)的水中懸浮 液，在90°C攪拌30分鐘。
[0089] 其后，對所制成的顏料漿料進(jìn)行過濾操作，將水洗滌后的顏料濕濾餅分離。在 IKTC將所離析的顏料濕濾餅干燥，用榨汁機(jī)將干燥了的塊體粉碎，獲得了黃色的顏料7。該 獲得的顏料的比表面積值為44. 0m2/g。計算得到該顏料中所含的TEGO Wet500為1. 5%。 [0090] <制造例8 >
[0091] 在第二工序中，不添加 TEGO WET500,除此以外，進(jìn)行與制造例5同樣的操作，獲得 了顏料8。該獲得的顏料的比表面積值為45. 2m2/g。
[0092] (BET比表面積測定方法）
[0093] 將由制造例1?8獲得的顏料組合物的干燥粉體按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) JISZ8830-1990的附屬書2中規(guī)定的"基于1點法的氣體吸附量的測定方法"進(jìn)行測定。
[0094] (實施例1)
[0095] 使用由制造例1獲得的顏料1而制作出非甲苯凹版油墨。首先向塑料瓶中加入顏 料1的10. 〇份、聚氨酯樹脂10. 〇份、DIC(株）的含有氯化合物的樹脂5. 0份、乙酸乙酯11 份、甲乙酮6份、3mmq>鋼珠180份，利用涂料調(diào)理器（Paint Conditioner)(東洋精機(jī)株 式會社制）分散60分鐘而獲得了顏料分散液。進(jìn)一步向其中追加非甲苯用聚氨酯樹脂40 份、IPA11. 7份、甲乙酮6. 3份，利用涂料調(diào)理器追加分散5分鐘，獲得了非甲苯聚氨酯油墨。 對所獲得的油墨的粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0096](實施例2)
[0097] 使用了由制造例2獲得的顏料2來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0098](實施例3)
[0099] 使用了由制造例3獲得的顏料3來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0100] (實施例4)
[0101] 使用了由制造例7獲得的顏料7來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0102] (比較例1)
[0103] 使用了由制造例4獲得的顏料4來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0104] (比較例2)
[0105] 使用了由制造例5獲得的顏料5來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0106] (比較例3)
[0107] 使用了由制造例6獲得的顏料6來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0108](比較例4)
[0109] 使用了由制造例8獲得的顏料8來替代顏料1，除此以外，與實施例1同樣地獲得 凹版油墨，從而同樣地對粘度、光澤性進(jìn)行了評價。
[0110](粘度測定方法）
[0111] 對于由實施例1?4以及比較例1?4獲得的凹版油墨，使用B型粘度計（Τ0ΚΙ SANGYO CO.，LTD制）（轉(zhuǎn)子No. M2)，在20°C、60rpm的條件下測定出粘度。將在制作當(dāng)天測 定得到的粘度設(shè)為初始粘度，將在50°C靜置了 7天之后的粘度設(shè)為經(jīng)時粘度。
[0112] (光澤性測定方法）
[0113] 使用0. 15mm棒式涂布機(jī)（bar coater)，將該油墨涂布于聚乙烯膜并且使用光澤 計（BYK Gardner GmbH制）測定在60°C反射的值，值大時評價為良好。
[0114] (透明性測定方法）
[0115] 使用0. 15mm棒式涂布機(jī)（bar coater)，將該油墨涂布于聚乙烯膜，然后在膜之下 放置黑紙，利用Gretag計（X-Rite Inc, Grandville MlUSA制）測定出B值。值大時評價 為透明。
[0116] 將評價結(jié)果示于表1。
[0117] 表 1
[0118]

【權(quán)利要求】
1. 一種顏料組合物，其中，按照質(zhì)量換算，相對于偶氮顏料100份，含有分子量為1000 W下并且由W聚環(huán)氧丙焼W及聚環(huán)氧己焼為主骨架的飽和或者不飽和脂肪族姪的離化合 物形成的非離子系表面活性劑1?10份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料組合物，其中，干燥粉體根據(jù)JIS Z8830-1990的附屬書 2中規(guī)定的氮氣吸附法，即一點法而得到的邸T比表面積為30?lOOmVg。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顏料組合物，其中，偶氮顏料為C. I.顏料紅57 ;1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料組合物的制造方法，其為含有通過使用氨基苯賴酸重氮 猶.鹽和輕基蔡甲酸和多價金屬氯化物并且利用偶聯(lián)和色淀化進(jìn)行反應(yīng)而得到的單偶氮色 淀顏料的顏料組合物的制造方法，其特征在于，按照質(zhì)量換算，單偶氮色淀顏料的理論產(chǎn)量 每100份，在偶聯(lián)和色淀化中的任一方或者雙方的、選自反應(yīng)前、反應(yīng)中W及反應(yīng)后中的任 一個階段中含有由聚丙二醇的單焼基離或者單芳基離的聚環(huán)氧己焼加成物形成的非離子 系表面活性劑1?10份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的顏料組合物的制造方法，其中，氨基苯賴酸重氮It鹽為2-氨 基-5-甲基苯賴酸，輕基蔡甲酸為2-輕基-3-蔡甲酸，多價金屬氯化物為氯化巧。
6. -種油性凹版油墨組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1至3中任一項所述的顏料組 合物和粘合劑樹脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的油性凹版油墨組合物，其中，粘合劑樹脂為聚氨醋樹脂。
【文檔編號】C09D17/00GK104419274SQ201310408356
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月10日
【發(fā)明者】中村和也, 吉淑梅, 廖惜陽 申請人:Dic株式會社