粘合性樹(shù)脂組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及粘合性樹(shù)脂層壓物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及粘合性樹(shù)脂組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及粘合性樹(shù)脂層壓物。具體地，本發(fā)明提供對(duì)于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優(yōu)異的粘合力，由簡(jiǎn)單的組成形成，可以容易地制造的粘合性樹(shù)脂組合物，以及使用其的粘合性樹(shù)脂模制品和粘合性樹(shù)脂層壓物。所述粘合性樹(shù)脂組合物以酸改性的聚烯烴樹(shù)脂和在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基且在1分子中具有10個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹(shù)脂類化合物為必要成分。所述粘合性樹(shù)脂模制品由所述粘合性樹(shù)脂組合物形成的膜或片形成。所述粘合性樹(shù)脂層壓物為在基材的至少一面上層壓由所述粘合性樹(shù)脂組合物形成的粘合性樹(shù)脂層得到。
【專利說(shuō)明】粘合性樹(shù)脂組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及粘合性樹(shù)脂層 壓物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及對(duì)于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優(yōu)異的粘合力的粘合性樹(shù)脂 組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及粘合性樹(shù)脂層壓物。
【背景技術(shù)】
[0002] -直以來(lái)，作為為了覆蓋而保護(hù)鋼板、鋁板、或者對(duì)這些金屬板實(shí)施電鍍等各種表 面處理而得到的金屬板等的各種金屬板的表面的保護(hù)膜，已知有例如與金屬的層壓物用膜 (金屬、一卜用7 (專利文獻(xiàn)D。此外，作為對(duì)于玻璃板的粘合性樹(shù)脂，已 知有夾層玻璃用中間膜(專利文獻(xiàn)2)。
[0003] 專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了通過(guò)不飽和羧酸改性的聚丙烯類樹(shù)脂形成的粘合層，以及由 1層以上的被延伸的聚丙烯類樹(shù)脂層形成的金屬層壓物用層壓膜。
[0004] 然而，專利文獻(xiàn)1中，作為與金屬材料的熱封條件，在熱封機(jī)中使金屬材料一側(cè)的 溫度為220°C，使膜一側(cè)的溫度為90°C。這樣，在現(xiàn)有技術(shù)中，即使在高溫下進(jìn)行熱壓接合 (熱圧著)，也不能得到優(yōu)異的粘合力。因此，具有這樣的問(wèn)題：為了進(jìn)一步提高粘合力的改 善是必要的。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性的聚烯烴、和無(wú)機(jī)微粒 子的夾層玻璃用中間膜。特別地，酸改性的聚烯烴的酸值為l〇mg KOH/g以上，如果對(duì)于乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物100重量份，含有酸改性的聚烯烴0. 01?5重量份，則能夠得到優(yōu) 異的粘合性。
[0006] 然而，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的樹(shù)脂組合物中，具有酸改性的聚烯烴的含量超過(guò)5重量 份則不能夠充分地得到夾層玻璃用中間膜與玻璃板的粘合力的問(wèn)題。
[0007] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0008] [專利文獻(xiàn)]
[0009] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開(kāi)2002-192672號(hào)公報(bào)
[0010] [專利文獻(xiàn)2]日本專利特開(kāi)2009-184887號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011][發(fā)明要解決的課題]
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)中，已知有對(duì)于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優(yōu)異的粘合力，由簡(jiǎn) 單的組成形成的可以容易制造的粘合劑組合物。
[0013] 本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀，目的為提供對(duì)于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優(yōu)異的 粘合力，由簡(jiǎn)單的組成形成的可以容易制造的粘合性樹(shù)脂組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及 粘合性樹(shù)脂層壓物。
[0014] [解決課題的方法]
[0015] 為了解決前述課題，本發(fā)明提供一種粘合性樹(shù)脂組合物，其以酸改性的聚烯烴樹(shù) 脂、1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基且1分子中具有10個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹(shù)脂類化合物為必 要成分。
[0016] 優(yōu)選含有前述酸改性的聚烯烴樹(shù)脂的酸官能團(tuán)與前述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物的羥基 接枝聚合得到的接枝共聚物。
[0017] 優(yōu)選粘合性樹(shù)脂組合物的固體成分100重量份中，含有1?15重量份的范圍內(nèi)的 前述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物。
[0018] 前述酸改性的聚烯烴樹(shù)脂優(yōu)選為酸改性的聚丙烯類樹(shù)脂。
[0019] 優(yōu)選將前述酸改性的聚烯烴樹(shù)脂和前述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物熔融接枝聚合得到的 物質(zhì)。
[0020] 優(yōu)選，按照在粘合性樹(shù)脂組合物的固體成分100重量份中，含有在1?15重量份 的范圍內(nèi)的熱塑性彈性體樹(shù)脂的方式，進(jìn)一步添加熱塑性彈性體樹(shù)脂。
[0021] 并且，本發(fā)明提供由前述粘合性樹(shù)脂組合物形成的膜或片形成的粘合性樹(shù)脂模制 品。
[0022] 并且，本發(fā)明提供在基材的至少一面上層壓由前述粘合性樹(shù)脂組合物形成的粘合 性樹(shù)脂層而得到的粘合性樹(shù)脂層壓物。
[0023][發(fā)明效果]
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供對(duì)于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優(yōu)異的粘合力、由 簡(jiǎn)單的組成形成的可以容易地制造的粘合性樹(shù)脂組合物、粘合性樹(shù)脂模制品以及粘合性樹(shù) 脂層壓物。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 以下，基于優(yōu)選的實(shí)施方案說(shuō)明本發(fā)明。
[0026] 本發(fā)明的粘合性樹(shù)脂組合物以酸改性的聚烯烴樹(shù)脂，以及在1分子中具有2個(gè)以 上環(huán)氧基且在1分子中具有10個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹(shù)脂類化合物為必要成分。
[0027][酸改性的聚烯烴樹(shù)脂]
[0028] 本發(fā)明中使用的酸改性的聚烯烴樹(shù)脂為用不飽和羧酸或其衍生物改性得到的聚 烯烴類樹(shù)脂，在聚烯烴類樹(shù)脂中具有羧基或羧酸酐基團(tuán)。優(yōu)選為將聚烯烴類樹(shù)脂用不飽和 羧酸或其衍生物改性得到的物質(zhì)。作為酸改性的聚烯烴樹(shù)脂中的酸改性的方法，可以舉出， 在有機(jī)過(guò)氧化物或脂肪族偶氮化合物等的自由基聚合引發(fā)劑的存在下，將含有酸官能團(tuán)的 單體與聚烯烴樹(shù)脂熔融捏合等的接枝改性，或者含有酸官能團(tuán)的單體與烯烴類共聚等。
[0029] 作為前述聚烯烴類，可以舉出，聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚異丁烯、丙烯和乙 烯或α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物、丙烯和乙烯或α-烯烴的嵌段共聚物等。其中，優(yōu)選均聚丙烯 (均ΡΡ、丙烯單獨(dú)聚合物)、丙烯-乙烯的嵌段共聚物(嵌段ΡΡ)、丙烯-乙烯的無(wú)規(guī)共聚物(無(wú) 規(guī)ΡΡ)等的聚丙烯類樹(shù)脂。特別優(yōu)選無(wú)規(guī)ΡΡ。
[0030] 作為共聚情況下的前述烯烴類，可以舉出，乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、 α_烯烴等的烯烴類單體。
[0031] 作為含有酸官能團(tuán)的單體，其為在同一分子內(nèi)具有乙烯類雙鍵與羧酸基或羧酸酐 基的化合物，其由各種不飽和單羧酸、二羧酸、或二羧酸的酸酐組成。
[0032] 作為具有羧酸基的含有酸官能團(tuán)的單體(含有羧酸基的單體)，可以舉出丙烯酸、 甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸（于7々酸)、富馬酸、衣康酸、檸康酸、 巴豆酸、異巴豆酸、四氫化鄰苯二甲酸、橋-雙環(huán)[2. 2. 1]-5-庚烯-2, 3-二羧酸(恩迪克酸 (工 > 尹〗v々酸)）等α，β -不飽和羧酸單體。
[0033] 作為具有羧酸酸酐基團(tuán)的含有酸官能團(tuán)的單體(含有羧酸酸酐基團(tuán)的單體)，可以 舉出馬來(lái)酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、恩迪克酸酐等的不飽 和二羧酸酸酐單體。
[0034] 在酸改性的聚烯烴樹(shù)脂中，可使用一種該含有酸官能團(tuán)的單體，或組合使用兩種 以上的該含有酸官能團(tuán)的單體。
[0035] 在含有酸官能團(tuán)的單體中，更優(yōu)選含有羧酸酸酐基團(tuán)的單體，更優(yōu)選馬來(lái)酸酐。 [0036] 在酸改性中使用的含有酸官能團(tuán)的單體的一部分未反應(yīng)的情況中，為了抑制對(duì)于 粘合力的壞的影響，優(yōu)選將已除去含有未反應(yīng)的酸官能團(tuán)的單體的物質(zhì)作為前述酸改性的 聚烯烴樹(shù)脂使用。
[0037] 關(guān)于酸改性的聚烯烴樹(shù)脂中的丙烯成分，根據(jù)該樹(shù)脂耐熱性的觀點(diǎn)，優(yōu)選丙烯單 元超過(guò)一半的量。本文所述的超過(guò)一半的量的意思是，對(duì)于酸改性的聚烯烴樹(shù)脂，丙烯成分 在50重量％以上。因此，作為前述酸改性的聚烯烴樹(shù)脂，優(yōu)選丙烯單元超過(guò)一半的量的酸 改性的聚丙烯類樹(shù)脂。
[0038][環(huán)氧樹(shù)脂類化合物]
[0039] 本發(fā)明使用的環(huán)氧樹(shù)脂類化合物為在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基且在1分子中 具有10個(gè)以上羥基的化合物。
[0040] 作為前述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物，可以舉出，對(duì)于多羥基聚醚、多羥基聚酯、多羥基聚 碳酸酯、多羥基聚酰胺等具有許多羥基的聚合物，通過(guò)環(huán)氧丙基化等環(huán)氧化，使其成為在1 分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。作為其具體的例子，可以舉出，使雙酚類與表氯醇反 應(yīng)而合成的、為苯氧基樹(shù)脂的在兩個(gè)末端具有環(huán)氧基的以下述通式（1)表示的環(huán)氧樹(shù)脂類 化合物。
[0041]
【權(quán)利要求】
1. 一種粘合性樹(shù)脂組合物，其以酸改性的聚烯烴樹(shù)脂和在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧 基且在1分子中具有10個(gè)以上羥基的環(huán)氧樹(shù)脂類化合物為必要成分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于含有將所述酸改性的聚烯烴 樹(shù)脂的酸官能團(tuán)與所述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物的羥基接枝聚合得到的接枝共聚物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于在粘合性樹(shù)脂組合物的 固體成分100重量份中含有在1?15重量份的范圍內(nèi)的所述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于所述酸改性的聚烯烴樹(shù) 脂為酸改性的聚丙烯類樹(shù)脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于所述酸改性的聚烯烴樹(shù)脂為 酸改性的聚丙烯類樹(shù)脂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于其通過(guò)將所述酸改性的 聚烯烴樹(shù)脂與所述環(huán)氧樹(shù)脂類化合物熔融接枝聚合得到。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于其通過(guò)在粘合性樹(shù)脂組 合物的固體成分100重量份中，以含有在1?15重量份的范圍內(nèi)的熱塑性彈性體樹(shù)脂的方 式進(jìn)一步添加熱塑性彈性體樹(shù)脂得到。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于其通過(guò)在粘合性樹(shù)脂組合物 的固體成分100重量份中，以含有在1?15重量份的范圍內(nèi)的熱塑性彈性體樹(shù)脂的方式進(jìn) 一步添加熱塑性彈性體樹(shù)脂得到。
9. 一種粘合性樹(shù)脂模制品，其由根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合性樹(shù)脂組合物形成的 膜或片形成。
10. -種粘合性樹(shù)脂模制品，其由根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合性樹(shù)脂組合物形成的膜 或片形成。
11. 一種粘合性樹(shù)脂層壓物，其通過(guò)在基材的至少一面上層壓根據(jù)權(quán)利要求1或2所述 的粘合性樹(shù)脂組合物形成的粘合性樹(shù)脂層得到。
12. -種粘合性樹(shù)脂層壓物，其通過(guò)在基材的至少一面上層壓根據(jù)權(quán)利要求3所述的 粘合性樹(shù)脂組合物形成的粘合性樹(shù)脂層得到。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK104059579SQ201310088139
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月19日
【發(fā)明者】飯塚宏和, 武井邦浩, 山田雅子, 鹿島甲介 申請(qǐng)人:藤森工業(yè)株式會(huì)社