聚合物組合物、粘合劑組合物、使用該聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片、以及使用該粘 ...的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造出溫度響應(yīng)片的聚合物組合物。本發(fā)明提供一種含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物和水分散型非晶態(tài)聚合物的聚合物組合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚合物組合物、粘合劑組合物、使用該聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片、以及使用該粘合劑組合物而制造的冷卻剝離粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚合物組合物、粘合劑組合物、使用該聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片、以及使用該粘合劑組合物而制造的冷卻剝離粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，存在當(dāng)使溫度低于一定的溫度時(shí)即變?yōu)榉钦澈闲缘恼澈掀?例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I~4)。
[0003]專(zhuān)利文獻(xiàn)I中，公開(kāi)過(guò)如下的溫度感應(yīng)性膠粘劑組合物，即，含有40~100重量％的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，在熔融開(kāi)始溫度Ttl以下的溫度時(shí)，基本上為非粘合性，當(dāng)從Ttl以下的溫度加熱到峰值熔融溫度Tm以上的溫度時(shí)，即變?yōu)檎澈闲?。?zhuān)利文獻(xiàn)I的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物包含:(a)結(jié)晶性重復(fù)單元，其是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生出的結(jié)晶性重復(fù)單元，該酯基具有式-C00R1，這里的R1是具有14到22個(gè)碳原子的正烷基；和(b)重復(fù)單元，其是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生出的重復(fù)單元，該酯基具有式-C00R2，這里的R2是具有I~9個(gè)碳原子的非晶態(tài)的直鏈或支鏈的烷基、或者具有10個(gè)碳原子的非晶態(tài)的支鏈的烷基。
[0004]專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了一種層疊陶瓷電容器層疊工序用的臨時(shí)固定粘合帶，其特征在于，是在基材膜的一面或兩面設(shè)有粘合劑層的層疊陶瓷電容器層疊工序用的臨時(shí)固定粘合帶，其中，該粘合劑層由下述的聚合物組合物構(gòu)成，所述聚合物組合物含有由丙烯酸十八酯60~90重量份、丙烯酸甲酯10~30重量份和丙烯酸2~10重量份的共聚物構(gòu)成的側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物，該聚合物具有在小于15°C的溫度范圍中引起的第一次熔化轉(zhuǎn)變。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中還記載了:側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物是以足以顯示出如下的特性的量存在的物質(zhì)，即，在室溫以下 的溫度時(shí)會(huì)使由該聚合物組合物構(gòu)成的粘合劑層基本上為非粘合性，另外，在其以上的溫度時(shí)會(huì)使之變?yōu)檎澈闲浴?br>
[0005]專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了如下的臨時(shí)固定粘合帶，其是在基材膜的一面或兩面設(shè)有粘合劑層的陶瓷電子部件用生片的臨時(shí)固定粘合帶，該粘合劑層由含有側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物的膠粘劑組合物構(gòu)成，所述側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物是將以碳數(shù)16以上的直鏈狀烷基為側(cè)鏈的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作為構(gòu)成成分、并且具有在大約小于35°C的溫度范圍中引起的第一次熔化轉(zhuǎn)變的側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物，該粘合劑層的彈性模量為5X IO4Pa~IX 108Pa。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，還公開(kāi)了該側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物由碳數(shù)為16以上的丙烯酸酯、碳數(shù)為I~6的丙烯酸酯和含有羧基的烯屬不飽和單體的單體混合物而得到。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中還記載了:側(cè)鏈可結(jié)晶化的聚合物是以足以顯示出如下的特性的量存在的物質(zhì)，即，在設(shè)定溫度以下的溫度時(shí)會(huì)使由該膠粘劑組合物構(gòu)成的粘合劑層基本上為非粘合性，另外，在其以上的溫度時(shí)會(huì)使之變?yōu)檎澈闲浴?br>
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了如下的水性膠乳聚合物組合物的制造方法，即，包括:(a)將包含(I)至少I(mǎi)種的、在烷基中具有12~24個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基丙烯酸酯單體、(2)水、和(3)乳化劑的第一混合物(該混合物中的單體是水不溶性)混合的步驟；(b)將第一混合物均質(zhì)化而形成乳液的步驟；(c)使用催化有效量的引發(fā)劑來(lái)引發(fā)被均質(zhì)化了的第一混合物的自由基聚合的步驟；和(d)向第一混合物中添加水溶性的、烷基包含小于12個(gè)碳原子的短的烷基鏈單體的第二混合物的步驟。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中還記載了:對(duì)于長(zhǎng)鏈烷基丙烯酸酯單體而言，在單體含有小于12個(gè)碳原子的情況下，烷基鏈在室溫下不發(fā)生結(jié)晶化而不會(huì)提供剝離特性。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2002-322448號(hào)公報(bào)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利第3485412號(hào)公報(bào)
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2000-351951號(hào)公報(bào)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本專(zhuān)利第3638957號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)I~3中公開(kāi)的粘合劑都是將側(cè)鏈結(jié)晶性單體與非晶態(tài)單體在單體的階段中混合，其后進(jìn)行聚合而形成共聚物。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中，為了形成共聚物而使用了 2段聚合。但是，存在很難穩(wěn)定地制造出如前所述的疏水性高的側(cè)鏈結(jié)晶性單體與親水性高的非晶態(tài)單體的共聚物的問(wèn)題。
[0015]用于解決問(wèn)題的方法
`[0016]本申請(qǐng)發(fā)明人等為了解決所述以往的問(wèn)題，對(duì)聚合物組合物進(jìn)行了研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果使用含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和水分散型非晶態(tài)聚合物的聚合物組合物來(lái)形成片材，則可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造出溫度響應(yīng)片，從而完成了本發(fā)明。
[0017]即，本發(fā)明的聚合物組合物的特征在于，含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和水分散型非晶態(tài)聚合物。
[0018]另外，本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于，含有前面所述的聚合物組合物。
[0019]上述聚合物組合物及粘合劑組合物是先將水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物和水分散型非晶態(tài)聚合物分別聚合，再將它們混合而得的。因而，本申請(qǐng)發(fā)明的聚合物組合物及粘合劑組合物可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地加以制造。另外，如果使用該聚合物組合物來(lái)制造片材，則可以制造出粘合性、疏水性、柔軟性、透明性、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、藥物釋放性等物性隨著溫度而變化的溫度響應(yīng)片。另外，如果使用該粘合劑組合物來(lái)制造片材，則可以制成冷卻剝離粘合片。因而，根據(jù)本申請(qǐng)發(fā)明的粘合劑組合物，可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造冷卻剝離粘合片。另外，上述聚合物組合物由于將水分散型聚合物彼此混合，因此可以使結(jié)晶部與非晶部清楚地發(fā)生相分離。其結(jié)果是，如果使用該聚合物組合物，則可以得到溫度感應(yīng)性敏銳的溫度響應(yīng)片。另外，由于上述述聚合物組合物及粘合劑組合物是水系，因此比較容易降低成本。
[0020]上述構(gòu)成中，上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度優(yōu)選在上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下。如果上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度在上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下，則制膜性良好，可以在較低溫度下容易地獲得由單獨(dú)一層構(gòu)成的片材。另外，如果水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度在水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下，則可以實(shí)現(xiàn)對(duì)所制造的溫度響應(yīng)片的脆弱化的抑制。
[0021] 另外，本發(fā)明的溫度響應(yīng)片的特征在于，使用上述聚合物組合物而制造。
[0022]另外，本發(fā)明的冷卻剝離粘合片的特征在于，使用上述粘合劑組合物而制造。
[0023]上述聚合物組合物及粘合劑組合物是先將水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物和水分散型非晶態(tài)聚合物分別聚合，再將它們混合而得的。因而，上述聚合物組合物及粘合劑組合物可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造。此外，如果使用該聚合物組合物來(lái)制造片材，則可以制造出粘合性、疏水性、柔軟性、透明性、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、藥物釋放性等物性隨著溫度而變化的溫度響應(yīng)片。另外，如果使用該粘合劑組合物來(lái)制造片狀物，則可以制成冷卻剝離粘合片。因而，本申請(qǐng)發(fā)明的溫度響應(yīng)片可以使用上述聚合物組合物穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造。另外，本申請(qǐng)發(fā)明的冷卻剝離粘合片可以使用上述粘合劑組合物穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造。另外，由于上述聚合物組合物及上述粘合劑組合物是水系，因此，比較容易降低成本。另外，由于本發(fā)明的冷卻剝離粘合片含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，因此可以根據(jù)溫度而將粘合、非粘合轉(zhuǎn)變，由于含有水分散型非晶態(tài)聚合物，因此可以控制粘合力。另外，由于上述溫度響應(yīng)片及上述冷卻剝離粘合片將水分散型聚合物彼此混合，因此，可以使結(jié)晶部與非晶部清楚地發(fā)生相分離，從而可以得到溫度感應(yīng)性敏銳的冷卻剝離帶。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物，可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造出溫度響應(yīng)片。
【具體實(shí)施方式】
[0026]本發(fā)明的聚合物組合物是含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和水分散型非晶態(tài)聚合物的聚合物組合物。以下，首先對(duì)上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和上述水分散型非晶態(tài)聚合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0027](水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物)
[0028]作為上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，只要是側(cè)鏈在熔點(diǎn)以下進(jìn)行取向并發(fā)生結(jié)晶化的聚合物，就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出將具有-COOR1的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分來(lái)使用的聚合物。作為上述R1，可以舉出碳數(shù)為10~40的直鏈或支鏈的烷基。熔點(diǎn)是指用差示掃描量熱儀(DSC)以5°C/分鐘的加熱速度測(cè)定時(shí)的峰值熔融溫度Tm。上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)優(yōu)選處于-30~110°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于-10~90°C的范圍內(nèi)。
[0029]另外，在上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中，根據(jù)需要，也可以含有與能夠與上述單體成分共聚的其他的單體成分所對(duì)應(yīng)的單元。作為此種單體成分，例如可以舉出含有官能團(tuán)的乙烯基單體，可以舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯等含有羧基的單體，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯，例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等含有羥基的乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含有酰胺基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有縮水甘油基的不飽和單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基的不飽和單體，例如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的不飽和單體，例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的不飽和單體，例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體，例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體，例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體，例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯單體等。
[0030]此外，作為上述的含有官能團(tuán)的乙烯基單體，還可以舉出多官能性單體。作為上述多官能性單體，例如可以舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；除此以外，還可以舉出新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1 ，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯單體，例如可舉出二乙烯基苯等。另外，作為多官能性單體，還可以舉出環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0031]此外，作為可以共聚的單體，還可以舉出含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。作為含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體，例如可以舉出硅酮系(甲基)丙烯酸酯單體、硅酮系乙烯基單體等。
[0032]作為上述硅酮系(甲基)丙烯酸酯單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-二丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酸氧基烷基-二烷氧基硅烷，例如(甲基)丙烯酸氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷，或與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(單)烷氧基硅烷等。[0033]另外，作為上述硅酮系乙烯基單體，可以舉出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基二異丙氧基硅烷、乙烯基二丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，此外還有與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、或乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、β _乙烯基乙基二甲氧基硅烷、β -乙烯基乙基二乙氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二甲氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二乙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二丙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二異丙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，此外還有與它們對(duì)應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。 [0034]作為上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的具體的例子，例如可以舉出J.Poly.Sc1.10:3347(1972)、J.Poly.Sc1.10:1657(1972)、J.Poly.Sc1.9:3367(1971)、J.Poly.Sc1.9:3349 (1971)、J.Poly.Sc1.9:1835 (1971)、J.A.C.S.76:6280 (1954)、J.Poly.Sc1.7:3053(1969)、Polymer J.17:991(1985)中記載的丙烯酸酯、氟代丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、以及乙烯基酯聚合物、對(duì)應(yīng)的丙烯酰胺、取代丙烯酰胺及馬來(lái)酰亞胺聚合物(J.Poly.Sc1.:Poly.Physics Ed.18:2197 (1980)), J.Poly.Sc1.:Macromol.Rev.8:117-253(1974)及Macromolecules13:12(1980)中記載的物質(zhì)等聚(α -烯烴)聚合物，MacromoIecules13:15(1980)中記載的物質(zhì)等聚烷基乙烯基醚、聚烷基環(huán)氧乙烷，Poly.Sc1.USSR21:241、Macromoleculesl8:2141中記載的物質(zhì)等烷基磷腈聚合物、聚氨基酸，Macromoleculesl2:94(1979)中記載的物質(zhì)等聚異氰酸酯，Macromoleculesl9:611(1986)中記載的物質(zhì)等通過(guò)使含有胺或醇的單體與長(zhǎng)鏈烷基異氰酸酯反應(yīng)而制備的聚氨酯、聚酯及聚醚、聚硅氧烷及聚硅烷，以及J.A.C.S.75 =3326(1953)及J.Poly.Sc1.60 =19(1962)中記載的物質(zhì)等對(duì)烷基苯乙烯聚合物。
[0035](水分散型非晶態(tài)聚合物)
[0036]作為上述水分散型非晶態(tài)聚合物，只要是不具有熔點(diǎn)而僅具有玻璃化點(diǎn)的無(wú)定型聚合物，就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出將具有-COOR2的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分來(lái)使用的聚合物。作為上述R2，可以舉出碳數(shù)為I~9的直鏈或支鏈的烷基。
[0037]另外，在上述水分散型非晶態(tài)聚合物中，根據(jù)需要，也可以含有與能夠與上述單體成分共聚的其他的單體成分所對(duì)應(yīng)的單元。作為此種單體成分，例如可以舉出含有官能團(tuán)的乙烯基單體，可以舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯等含有羧基的單體，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯，例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等含有羥基的乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含有酰胺基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有縮水甘油基的不飽和單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基的不飽和單體，例如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的不飽和單體，例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的不飽和單體，例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體，例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體，例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體，例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯單體等。
[0038]此外，作為上述的含有官能團(tuán)的乙烯基單體，可以舉出多官能性單體。作為上述多官能性單體，例如可以舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，除此以外，還可以舉出新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯單體，例如二乙烯基苯等。另外，作為多官能性單體，還可以舉出環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0039]此外，作為可以共聚的單體，還可以舉出含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。作為含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體，例如可以舉出硅酮系(甲基)丙烯酸酯單體、硅酮系乙烯基單體等。
[0040]作為上述硅酮系(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯·酰氧基丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-二丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酸氧基烷基-二烷氧基硅烷，例如(甲基)丙烯酸氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷，與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙稀酸氧基烷基-二烷基(單)烷氧基硅烷等。
[0041]另外，作為上述硅酮系乙烯基單體，可以舉出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基二異丙氧基硅烷、乙烯基二丁氧基硅烷等的乙稀基三烷氧基硅烷，此外還有與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、或乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、β _乙烯基乙基二甲氧基硅烷、β -乙烯基乙基二乙氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二甲氧基硅烷、Y -乙烯基丙基二乙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二丙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二異丙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，此外還有與它們對(duì)應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。
[0042]上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選為-200°c~110°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為-150°C~90°C的范圍內(nèi)。
[0043]上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度優(yōu)選在上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下。上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度與上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度相比，優(yōu)選在(TC~180°C的范圍內(nèi)低于后者，更優(yōu)選在5°C~150°C的范圍內(nèi)低于后者。如果上述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度在上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下，則制膜性良好，可以在較低溫度下容易地獲得由單獨(dú)-層構(gòu)成的片材。本發(fā)明中，玻璃化溫度(Tg)是指使用下述Fox式子算出的值。Fox式中的各單體的玻璃化溫度可以使用 Polymer Handbook Third Edition(Wiley-1nterscience)中記載的值。[0044]〈Fox 式 >
[0045]1/Tg= OVTg1) + (ff2/Tg2) +...+ (ffm/Tgm)
[0046]W^ff2+...+Wni=I
[0047]式中，Tg表示聚合物的玻璃化溫度，Tg1, Tg2,...，Tgm表示各單體的玻璃化溫度。另外，W1, W2,…，Wm表示各單體的重量比率。
[0048](聚合物組合物的制造方法)
[0049]上述聚合物組合物可以通過(guò)將上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物與上述水分散型非晶態(tài)聚合物混合而得到。上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和上述水分散型非晶態(tài)聚合物分別可以單獨(dú)使用或者并用2種以上。
[0050]在上述聚合物組合物的制造中，既可以直接使用上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，也可以制成上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的乳液、或分散有上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的溶液后再使用。
[0051]上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的乳液例如可以通過(guò)制備含有用于制造上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的單體成分的油液相、和含有水及乳化劑的水相，將它們混合后利用均質(zhì)機(jī)等進(jìn)行乳化，制備出單體預(yù)乳液后，將該單體預(yù)乳液加以聚合而得到。作為本發(fā)明中使用的乳化裝置，沒(méi)有特別限制，例如可以舉出超聲波均化器、TK均質(zhì)機(jī)(PRIMIX公司制)、TK高速旋轉(zhuǎn)薄膜生成攪拌機(jī)(TK FILMICS，PRIMIX公司制)、高壓均化器(PANDA2K、NIR0-S0AVI公司制)、微射流均質(zhì)機(jī)(Microfluidics制)、Nanomizer (吉田機(jī)械興業(yè)制)等。作為上述單體預(yù)乳液的聚合方法，可以采用一般的成批聚合、連續(xù)滴加聚合、分批滴加聚合等，聚合溫度例如為20~100°C左右。另外，油相液根據(jù)需要也可以含有油溶性引發(fā)劑或疏水性化合物作為任意成分。
[0052]另外，在上述聚合物組合物的制造中，可以直接使用上述水分散型非晶態(tài)聚合物，也可以使用上述水分散型非晶態(tài)聚合物的乳液、或制成分散有上述水分散型非晶態(tài)聚合物的溶液后再使用。
[0053]上述水分散型非晶態(tài)聚合物的乳液例如可以通過(guò)制備含有用于制造上述水分散型非晶態(tài)聚合物的單體成分的油液相、和含有水及乳化劑的水相，在將它們混合后用均質(zhì)機(jī)等進(jìn)行乳化，制備出單體預(yù)乳液后，將該單體預(yù)乳液加以聚合而得到。作為上述單體預(yù)乳液的聚合方法，可以采用一般的成批聚合、連續(xù)滴加聚合、分批滴加聚合等，聚合溫度例如為20~100°C左右。
[0054]而且，在上述聚合物組合物中，根據(jù)需要可以適當(dāng)?shù)嘏浜掀渌奶砑觿?。作為其他的添加劑，可以舉出交聯(lián)劑、增粘劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、填充劑、顏料、著色劑等。它們可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0055]作為上述交聯(lián)劑，可以使用以往公知的交聯(lián)劑，例如可以舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑等。上述交聯(lián)劑既可以是油溶性，也可以是水溶性。
[0056]作為上述增粘劑，可以舉出具有松香系樹(shù)脂、萜烯系樹(shù)脂、脂肪族系石油樹(shù)脂、芳香族系石油樹(shù)脂、共聚系石油樹(shù)脂、脂環(huán)族系石油樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、以及彈性體等作為增粘成分的增粘劑。
[0057](聚合物組合物)
[0058]本發(fā)明的聚合物組合物如前所述，是先將水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物和水分散型非晶態(tài)聚合物分別聚合，再將它們混合而得的。因而，本申請(qǐng)發(fā)明的聚合物組合物可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地加以制造。另外，如果使用該聚合物組合物來(lái)制造片狀物，則可以制成溫度響應(yīng)片。因而，根據(jù)本申請(qǐng)發(fā)明的聚合物組合物，可以穩(wěn)定并且簡(jiǎn)便地制造出溫度響應(yīng)片。另外，由于上述聚合物組合物是水系，因此比較容易降低成本。
[0059]上述聚合物組合物中所含的水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的含量?jī)?yōu)選為I~99.9重量％，更優(yōu)選為10~90重量％。另外，上述聚合物組合物中所含的水分散型非晶態(tài)聚合物的含量?jī)?yōu)選為0.1~99重量％，更優(yōu)選為10~90重量％。
[0060]另外，在形成含有上述聚合物組合物的粘合劑組合物的情況下，上述粘合劑組合物中所含的水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的含量?jī)?yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％以上。另外，上述聚合物組合物中所含的水分散型非晶態(tài)聚合物的含量?jī)?yōu)選為O重量％以上，更優(yōu)選為30重量％以上。通過(guò)將上述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的含量、以及上述水分散型非晶態(tài)聚合物的含量設(shè)為上述數(shù)值范圍內(nèi)，從而可以形成溫度感應(yīng)性良好的粘合劑。
[0061](溫度響應(yīng)片)
[0062]本發(fā)明的溫度響應(yīng)片是至少具有由上述聚合物組合物制造的溫度響應(yīng)層的溫度響應(yīng)片。由于上述溫度響應(yīng)片具有溫度響應(yīng)層，因此可以根據(jù)溫度來(lái)使物性變化。特別是在將上述溫度響應(yīng)片作為冷卻剝離粘合片來(lái)使用的情況下，由于上述冷卻剝離粘合片含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，因此可以根據(jù)溫度使之轉(zhuǎn)變?yōu)檎澈稀⒎钦澈?，由于含有水分散型非晶態(tài)聚合物，因此可以控制粘合力。另外，由于上述冷卻剝離粘合片將水分散型聚合物彼此混合，因此可以使結(jié)晶部與非晶部清楚地發(fā)生相分離，從而可以制成溫度感應(yīng)性敏銳的冷卻剝離粘合片。
[0063]本發(fā)明的溫度響應(yīng)片既可以是僅由溫度響應(yīng)層的單層構(gòu)成，也可以是在基材上形成有上述溫度響應(yīng)層的溫度響應(yīng)片。另外，上述溫度響應(yīng)層也可以是多層。
[0064]上述溫度響應(yīng)層的厚度沒(méi)有特別限定，然而從加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為I~100 μ m,更優(yōu)選為3~50 μ m。[0065]上述基材是作為溫度響應(yīng)片的強(qiáng)度母體的材料。例如可以舉出低密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、無(wú)規(guī)共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離聚物樹(shù)脂、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯(無(wú)規(guī)、交替)共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、聚氨酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺、全芳香族聚酰胺、聚苯硫醚、芳族聚酰胺(紙)、玻璃、玻璃布、氟樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、纖維素系樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂、金屬(箔)、紙等。
[0066]作為上述基材的材料，可以舉出上述樹(shù)脂的交聯(lián)體等聚合物。上述塑料膜既可以不拉伸地使用，也可以根據(jù)需要使用實(shí)施了單軸或雙軸的拉伸處理的材料。
[0067]對(duì)于上述基材的表面，為了提高與相鄰的層的密合性、保持性等，可以實(shí)施慣用的表面處理，例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理等化學(xué)的或物理的處理、借助底涂劑(例如后述的粘合物質(zhì))的涂布處理。上述基材可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用同種材料或不同的材料，根據(jù)需要可以使用將數(shù)種混合而得的材料。
[0068]上述基材的厚度沒(méi)有特別限制，可以適當(dāng)?shù)卮_定，一般來(lái)說(shuō)為10~200μπι左右。
[0069]以下，對(duì)在基材上形成有溫度響應(yīng)層的形態(tài)的溫度響應(yīng)片的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。在基材上形成有溫 度響應(yīng)層的形態(tài)的溫度響應(yīng)片可以使用上述聚合物組合物，例如如下所示地制造。
[0070]首先，制作上述聚合物組合物。然后，在基材上以達(dá)到規(guī)定厚度的方式涂布聚合物組合物而形成涂布膜后，使該涂布膜在規(guī)定條件下干燥，形成溫度響應(yīng)層。作為涂布方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出輥涂、絲網(wǎng)涂布、凹版涂布等。另外，作為干燥條件，例如可以在50~180°C的干燥溫度下進(jìn)行。另外，也可以在間隔件上涂布聚合物組合物而形成涂布膜，然后在上述干燥條件下使涂布膜干燥而形成溫度響應(yīng)層。其后，在基材上將膠粘劑層與間隔件一起貼合。這樣，就得到在基材上形成有溫度響應(yīng)層的形態(tài)的溫度響應(yīng)片。
[0071]上述聚合物組合物優(yōu)選晶體的熔融開(kāi)始溫度(Ttl)與熔融結(jié)束溫度(T1)間的寬度窄。具體來(lái)說(shuō)，熔融開(kāi)始溫度(Ttl)與熔融結(jié)束溫度(T1)間的寬度優(yōu)選在從峰值熔融溫度(Tm)起±15°C的范圍(用差示掃描量熱儀(DSC)以5°C /分鐘的加熱速度測(cè)定)內(nèi)，更優(yōu)選在土 10°C的范圍內(nèi)。上述聚合物組合物在低于Tm的溫度下發(fā)生結(jié)晶化，在高于Tm的溫度下側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物發(fā)生熔化。上述聚合物組合物在熔化溫度Tm的前后的溫度下，各種特性(例如粘合性、疏水性、柔軟性、透明性、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、藥物釋放性等物性)發(fā)生變化?？梢允勾朔N特性的變化可逆地發(fā)生。
[0072]另外，作為上述聚合物組合物，可以舉出如下的組合物，即，在對(duì)使用該聚合物組合物制造的溫度響應(yīng)片用差示掃描量熱儀(DSC)以5°C/分鐘的加熱速度進(jìn)行測(cè)定時(shí)，生成具有熔融開(kāi)始溫度Ttl和峰值熔融溫度Tm、且上述峰值熔融溫度Tm處于Ttl~(L+15) V的范圍內(nèi)的DSC曲線。
[0073](粘合性)
[0074]在上述聚合物組合物為粘合劑組合物的情況下，作為上述冷卻剝離粘合片，可以舉出如下的粘合片，即，使用該粘合劑組合物制造的冷卻剝離粘合片在低于熔融開(kāi)始溫度Ttl的溫度(特別是比Ttl低10°C以上的溫度)下基本上為非粘合性，當(dāng)從低于Ttl的溫度開(kāi)始加熱到Tm以上的溫度時(shí)，即變?yōu)檎澈闲?，并且?dāng)從Tm以上的溫度開(kāi)始冷卻到Ttl以下的溫度時(shí)，即變?yōu)榉钦澈闲?。本說(shuō)明書(shū)中，所謂基本上為非粘合性是指，例如粘合力小于
0.4N/20mm(在比Ttl低10°C以上的溫度下，以300mm/分鐘進(jìn)行180°剝離的情況下)。另外，本說(shuō)明書(shū)中，所謂粘合性是指，例如粘合力為0.4N/20mm以上(在Tm以上的溫度下，以300mm/分鐘進(jìn)行180°剝離的情況下)。上述峰值熔融溫度Tm優(yōu)選處于O~110°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于20~90°C的范圍內(nèi)。
[0075]上述聚合物組合物可以作為會(huì)因冷卻而剝離的粘合劑組合物(感溫性粘合劑)來(lái)使用。另外，通過(guò)使用上述粘合劑組合物而制成片狀，從而可以作為因冷卻而剝離的冷卻剝離粘合片使用。本發(fā)明的粘合劑組合物(感溫性粘合劑)及冷卻剝離粘合片可以作為用于固定各種制造工序(例如電氣.電子部件、半導(dǎo)體、陶瓷電子部件、柔性電路基板)的構(gòu)件的臨時(shí)固定帶、用于轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印用帶、用于保護(hù)的保護(hù)帶來(lái)加以利用。在作為臨時(shí)固定帶而使用的情況下，作為所要固定的構(gòu)件，沒(méi)有特別限定，可以舉出塑料膜、高功能碳系材料、金屬、金屬氧化物、玻璃、硅晶片、布、木材、紙等。在作為轉(zhuǎn)印用帶使用的情況下，作為所要轉(zhuǎn)印的構(gòu)件，沒(méi)有特別限定，可以舉出塑料膜、高功能碳系材料、金屬、金屬氧化物、玻璃、硅晶片、布、木材、紙、或形成于它們上的基板(例如薄膜晶體管、TFT)。在作為保護(hù)帶使用的情況下，作為所要保護(hù)的構(gòu)件沒(méi)有特別限定，可以舉出塑料膜、高功能碳系材料、金屬、金屬氧化物、玻璃、硅晶片、布、木材、紙、或形成于它們上的基板(例如TFT)，通過(guò)作為保護(hù)帶使用，從而可以防止使用它們的工序中的損傷，或防止由試劑(例如顯影液、蝕刻液、清洗劑)、水所造成的損傷。
[0076]作為塑料膜，例如可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物膜、二乙酰纖維素或三乙酰纖維素等纖維素系聚合物膜、聚甲基甲基丙烯酸酯等丙烯酸酯系聚合物膜、聚苯乙烯或丙烯腈?苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等苯乙烯系聚合物膜、聚碳酸酯系聚合物膜等。另外，可舉出聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯.丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物膜、氯乙烯系聚合物膜、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物膜、酰亞胺系聚合物膜、砜系聚合物膜、聚醚砜系聚合物膜、聚醚醚酮系聚合物膜、聚苯硫醚系聚合物膜、乙烯醇系聚合物膜、偏氯乙烯系聚合物膜、乙烯醇縮丁醛系聚合物膜、芳基化物系聚合物膜、聚甲醛系聚合物`膜、環(huán)氧系聚合物膜、或上述的聚合物的混合物的膜
坐寸ο
[0077]作為高功能碳系材料，例如可以舉出碳納米管、石墨、石墨烯、石墨烯氧化物、結(jié)合有金屬的碳納米管等。
[0078]上述粘合劑組合物(感溫性粘合劑)及上述冷卻剝離粘合片例如適于顯示裝置(柔性類(lèi)型、小型類(lèi)型、薄層類(lèi)型)的制造工序。這些顯示裝置的顯示方式?jīng)]有特別限定，例如可以是液晶方式、粒子移動(dòng)方式、電致變色方式、有機(jī)EL方式。另外，顯示裝置的使用用途沒(méi)有特別限定，例如也可以是電視機(jī)用、PC用、攜帶終端用、電子機(jī)器用、電子紙用。顯示裝置的制造工序中本粘合劑的使用工序沒(méi)有限定，例如可以在TFT形成工序、濾色器形成工序、液晶注入工序、ITO形成工序等中使用。
[0079]上述粘合劑組合物(感溫性粘合劑)及上述冷卻剝離粘合片還適用于醫(yī)療、包裝等用途。
[0080](柔軟性)[0081]優(yōu)選上述聚合物組合物一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，與熔點(diǎn)以下的溫度相比柔軟性就會(huì)提高。具體來(lái)說(shuō)，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的初期彈性模量與熔點(diǎn)以上的溫度下的初期彈性模量加以比較時(shí)，優(yōu)選熔點(diǎn)以上的溫度下的初期彈性模量比熔點(diǎn)以下的溫度下的初期彈性模量低IMPa以上，更優(yōu)選低IOMPa以上。另外，雖然熔點(diǎn)以下的溫度下的初期彈性模量與熔點(diǎn)以上的溫度下的初期彈性模量的差越大越好，然而例如為50MPa以內(nèi)，優(yōu)選為40MPa以內(nèi)。另外，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率與熔點(diǎn)以上的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率加以比較時(shí)，優(yōu)選熔點(diǎn)以上的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率比熔點(diǎn)以下的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率大100%以上。另外，雖然熔點(diǎn)以下的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率與熔點(diǎn)以上的溫度下的斷裂伸長(zhǎng)率的差越大越好，然而例如為3000 %以內(nèi)，優(yōu)選為2000 %以內(nèi)。初期彈性模量、以及斷裂伸長(zhǎng)率可以利用實(shí)施例記載的方法獲得。
[0082]在一般的聚合物組合物(不含有側(cè)鏈結(jié)晶成分的組合物)中，一旦達(dá)到高溫，流動(dòng)性就會(huì)提高，因而變得柔軟。但是，本發(fā)明的聚合物組合物、以及由聚合物組合物所得到的溫度響應(yīng)片在熔點(diǎn)的前后其柔軟性明顯地發(fā)生變化。
[0083]由于在上述聚合物組合物、以及上述溫度響應(yīng)片的柔軟性隨著溫度而提高的情況下可以進(jìn)行熱整形，因此可以依照一邊加溫一邊轉(zhuǎn)印模具而后冷卻而進(jìn)行脫模這樣的順序，作為成形用聚合物組合物、以及溫度響應(yīng)片來(lái)使用。例如可以作為微細(xì)的凹凸的圖案形成、仿型(採(cǎi)型)、鑄型、密封劑等來(lái)使用。
[0084](透明性)
[0085]優(yōu)選上述聚合物組合物一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，與熔點(diǎn)以下的溫度相比透明性就會(huì)提高。具體來(lái)說(shuō)，達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的濁度優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為1%以下。另外，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的濁度與熔點(diǎn)以上的溫度下的濁度加以比較時(shí)，熔點(diǎn)以上的溫度下的濁度與熔點(diǎn)以下的溫度下的濁度相比，作為其差值，優(yōu)選提高3%以上。作為一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)與熔點(diǎn)以下的溫度相比透明性就會(huì)提高的理由，可以推測(cè)是由于如下緣故，即，在熔點(diǎn)以上的溫度下晶體與非晶部變?yōu)橄嗳軤顟B(tài)，而在熔點(diǎn)以下的溫度時(shí)，晶體與非晶部變?yōu)榉蛛x狀態(tài)。
[0086]在上述聚合物組合物、以及上述溫度響應(yīng)片的透明性隨著溫度而變化的情況下，可以作為電子機(jī)器用膜、顯示裝置用膜、遮光性膜來(lái)使用。作為遮光性膜，沒(méi)有特別限定，可以用在窗玻璃、隔板、扶手玻璃等建筑物、或交通工具等中。
[0087](表面形狀)
[0088]優(yōu)選使用上述聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，就會(huì)在表面形成凹凸，一旦達(dá)到熔點(diǎn)以下的溫度時(shí)，與熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)相比，表面就會(huì)變得平滑。對(duì)此可以推測(cè)是由于如下緣故，即，通過(guò)達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度，從而會(huì)使晶體熔化膨脹，向表面突出。
[0089](表面張力)
[0090]使用上述聚合物組合物制造的溫度響應(yīng)片一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，表面張力就會(huì)降低，相對(duì)于水的接觸角增大，一旦達(dá)到熔點(diǎn)以下的溫度時(shí)，表面張力就會(huì)增加，相對(duì)于水的接觸角降低。具體來(lái)說(shuō)，達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的相對(duì)于水的接觸角優(yōu)選為30~130°。另外，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的相對(duì)于水的接觸角與熔點(diǎn)以上的溫度下的相對(duì)于水的接觸角加以比較時(shí)，熔點(diǎn)以上的溫度下的相對(duì)于水的接觸角與熔點(diǎn)以下的溫度下的相對(duì)于水的接觸角相比，優(yōu)選提高3~30°，更優(yōu)選提高5~20°。作為一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)與熔點(diǎn)以下的溫度相比相對(duì)于水的接觸角就會(huì)提高的理由，可以推測(cè)是由于如下緣故，即，如上所述，在熔點(diǎn)以上時(shí)形成微細(xì)的表面凹凸。另外，還可以推測(cè)出:由于凸部是側(cè)鏈結(jié)晶部，疏水性高，因此表面張力降低。
[0091]在上述聚合物組合物、以及上述溫度響應(yīng)片的表面張力隨著溫度而變化的情況下，可以作為防污、防霧、防霉、防生物附著用的涂布劑、以及片材來(lái)使用。用途沒(méi)有特別限定，例如可以舉出建材用(內(nèi)裝飾.外裝飾)、汽車(chē)用、飛機(jī)用、船舶用、太陽(yáng)光面板用、玻璃用、透鏡用、鏡子用、建筑物水系統(tǒng)用等。
[0092](熱導(dǎo)率)
[0093]優(yōu)選使用上述聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，熱導(dǎo)率就會(huì)提高。具體來(lái)說(shuō)，達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的熱導(dǎo)率優(yōu)選為0.2W/mK以上。另外，雖然達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的熱導(dǎo)率越大越好，然而例如為lW/mK以下。另外，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的熱導(dǎo)率與熔點(diǎn)以上的溫度下的熱導(dǎo)率加以比較時(shí)，熔點(diǎn)以上的溫度下的熱導(dǎo)率與熔點(diǎn)以下的溫度下的熱導(dǎo)率相比，優(yōu)選提高0.03W/mK以上。另外，雖然上述熱導(dǎo)率的提高越大越好，然而例如可以設(shè)為lW/mK以下。作為一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)與熔點(diǎn)以下的溫度相比熱導(dǎo)率就會(huì)提高的理由，可以推測(cè)是由于如下緣故，即，在熔點(diǎn)以上的溫度下流動(dòng)性升高，從而密合于被附著體。在上述聚合物組合物以及上述溫度響應(yīng)片的熱導(dǎo)率隨著溫度而變化的情況下，可以作為導(dǎo)熱相變片材來(lái)利用。用途沒(méi)有特別限定，例如可以用于電子.電氣部件、通信機(jī)器、照明機(jī)器等的散熱，或CPU、存儲(chǔ)器、GPU、LED等的半導(dǎo)體芯片的安裝等中。
[0094](導(dǎo)電性)
[0095]優(yōu)選使用上述聚合 物組合物制造出的溫度響應(yīng)片一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，導(dǎo)電性就會(huì)提高(優(yōu)選體積電阻值降低)。具體來(lái)說(shuō)，達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的體積電阻值優(yōu)選為1.0Χ1012ΩΟιι以下。另外，雖然達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)的體積電阻值越小越好，然而例如為1.0Χ109ΩΟιι以上。另外，在將熔點(diǎn)以下的溫度下的體積電阻值與熔點(diǎn)以上的溫度下的體積電阻值加以比較時(shí)，熔點(diǎn)以上的溫度下的體積電阻值與熔點(diǎn)以下的溫度下的體積電阻值相比，優(yōu)選降低I個(gè)數(shù)量級(jí)以上(例如在熔點(diǎn)以下的溫度下的體積電阻值為
1.0 X IO12 Ω Cm的情況下，熔點(diǎn)以上的溫度下的體積電阻值為1.0 X IO11 Ω Cm以下)。雖然上述降低量越大越好，然而例如為3個(gè)數(shù)量級(jí)以內(nèi)(例如在熔點(diǎn)以下的溫度下的體積電阻值為1.0X IO12QCm的情況下，熔點(diǎn)以上的溫度下的體積電阻值為1.0 X IO9QCm以上)。作為一旦達(dá)到熔點(diǎn)以上的溫度時(shí)，與熔點(diǎn)以下的溫度相比體積電阻值就會(huì)提高的理由，可以推測(cè)是由于如下緣故，即，在熔點(diǎn)以上的溫度下流動(dòng)性升高，從而密合于被附著體。
[0096]在上述聚合物組合物、以及上述溫度響應(yīng)片的導(dǎo)電性隨著溫度而變化的情況下，其用途沒(méi)有特別限定，可以在印制電路板、層疊基板、水晶振子、電子部件、半導(dǎo)體等中使用。
[0097](化合物的釋放性)
[0098]使用上述聚合物組合物而制造的溫度響應(yīng)片在添加有化合物的情況下，優(yōu)選在熔點(diǎn)以上的溫度下所內(nèi)包的藥化合物進(jìn)行釋放的速度提高。
[0099]內(nèi)包于上述聚合物組合物及溫度響應(yīng)片中的化合物沒(méi)有特別限定，既可以是有機(jī)化合物，也可以是無(wú)機(jī)化合物。例如可以舉出藥物、生理活性物質(zhì)、催化劑、固化劑、引發(fā)劑等。上述聚合物組合物、以及上述溫度響應(yīng)片可以在如貼劑之類(lèi)的醫(yī)療用途、工業(yè)用途等中使用。
[0100](氣體透過(guò)性)
[0101]使用上述聚合物組合物制造出的溫度響應(yīng)片優(yōu)選在熔點(diǎn)以上的溫度下氣體(co2、
02、H2O等)的透過(guò)性高，在熔點(diǎn)以下的溫度下氣體的透過(guò)性低。
[0102]溫度響應(yīng)片的使用用途沒(méi)有特別限定，例如可以用于包裝用途、保存容器、醫(yī)療用途、傳感器用途、過(guò)濾器用途中。
[0103][實(shí)施例]
[0104]以下，將示例性地對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。但是，該實(shí)施例中記載的材料、配合量等只要沒(méi)有特別限定性的記載，就不是將本發(fā)明的要旨僅限定于此的意思。另外，出現(xiàn)的份是指重量份的意思。
[0105](實(shí)施例1)
[0106]〈側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序〉
[0107]將丙烯酸十八酯100份、丙烯酸2份混合而制備出油相液。加入純水410份和以固體成分計(jì)為1份的乳化劑(陰離子性非反應(yīng)性乳化劑、商品名:HITEN0L LA-16、第一工業(yè)制藥公司制)，制備出水相液。然后，將油相液與水相液混合，使用TK-均質(zhì)機(jī)(PRIMIX公司制)以6000rpm攪拌I分鐘而進(jìn)行強(qiáng)制乳化，制備出單體預(yù)乳液。然后，將該單體預(yù)乳液使用高壓均化器(Nanomizer匪2-L200、吉田機(jī)械興業(yè)公司制)以IOOMPa的壓力處理2輪，得到單體乳液?！?br>
[0108]向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入制備出的單體乳液，然后，對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，升溫到65°C，添加引發(fā)劑(VA-057、和光純藥工業(yè)公司制)0.7份。其后通過(guò)聚合5小時(shí)而得到固體成分為20%的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物(玻璃化溫度:41°C )的乳液A。
[0109]〈非晶態(tài)聚合物制備工序〉
[0110]將丙烯酸甲酯96份、二乙基丙烯酰胺4份、丙烯酸4份混合而制備出油相液。加入純水43份和以固體成分計(jì)為3份的乳化劑(陰離子性非反應(yīng)性乳化劑、商品名:HITEN0LLA-16、第一工業(yè)制藥公司制)，制備出水相液。然后，將油相液與水相液混合，使用TK-均質(zhì)機(jī)(PRIMIX公司制)以2000rpm攪拌2分鐘，以6000rpm攪拌I分鐘而進(jìn)行乳化，制備出單體乳液。
[0111]向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入純水100份，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，升溫到65°c，添加引發(fā)劑(VA-057、和光純藥工業(yè)公司制)0.1重量份。然后用3小時(shí)滴加上述單體乳液，其后通過(guò)熟化3小時(shí)而得到固體成分為40%的非晶態(tài)聚合物(玻璃化溫度:14°C )的乳液。
[0112]〈共混膜制作工序〉
[0113]以使側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物以固體成分計(jì)為50份、非晶態(tài)聚合物以固體成分計(jì)為50份的方式，將所制備的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的乳液與所制備的非晶態(tài)聚合物的乳液混合，再添加0.1份的交聯(lián)劑(TETRAD/C、三菱瓦斯化學(xué)公司制)，使用TK R0B0MIX (PRMIX公司制)以500rpm攪拌5分鐘，得到共混乳液。然后，將所得的共混乳液以使干燥后的厚度為25 μ m的方式涂布在MELINEX#12(聚酯膜、Dupont (株)制)上，其后，用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在80°C下干燥3分鐘，制作出實(shí)施例1的溫度響應(yīng)片。
[0114](實(shí)施例2)
[0115]<側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序>
[0116]除了將實(shí)施例1的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序中的丙烯酸十八酯變更為丙烯酸十六酯(Blenmer CA、日油株式會(huì)社制)以外，與實(shí)施例1相同地操作，得到側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液B (玻璃化溫度:41°C )。
[0117]〈共混膜制作工序〉
[0118]除了取代上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液A而使用了上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液B以外，與實(shí)施例1相同地操作，制作出實(shí)施例2的溫度響應(yīng)片。
[0119](實(shí)施例3)
[0120]〈側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序〉
[0121]除了將實(shí)施例1的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序中的丙烯酸十八酯變更為甲基丙烯酸十六酯(Blenmer CMA、日油株式會(huì)社制)以外，與實(shí)施例1相同地操作，得到側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液C (玻璃化溫度:28°C )。
[0122]〈共混膜制作工序〉
[0123]除了取代上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液A而使用了上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液C以外，與實(shí)施例1相同地操作，制作出實(shí)施例3的溫度響應(yīng)片。
`[0124](實(shí)施例4)
[0125]〈側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序〉
[0126]除了將實(shí)施例1的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序中的丙烯酸十八酯變更為甲基丙烯酸二十二酯(Blemner VMA-70、日油株式會(huì)社制)以外，與實(shí)施例1相同地操作，得到側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液D (玻璃化溫度:44°C )。
[0127]〈共混膜制作工序〉
[0128]除了取代上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液A而使用了上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液D以外，與實(shí)施例1相同地操作，制作出實(shí)施例4的溫度響應(yīng)片。
[0129](實(shí)施例5)
[0130]〈側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序〉
[0131]除了將實(shí)施例1的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物制備工序中的丙烯酸十八酯變更為丙烯酸月桂酯(Blenmer LA、日油株式會(huì)社)以外，與實(shí)施例1相同地操作，得到側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液E (玻璃化溫度:21°C )。
[0132]〈共混膜制作工序〉
[0133]除了取代上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液A而使用了上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物乳液E以外，與實(shí)施例1相同地操作，制作出實(shí)施例5的溫度響應(yīng)片。
[0134](實(shí)施例6)
[0135]除了將實(shí)施例1的共混膜制作工序中的MELINEX#12(聚酯膜、Dupont (株)制)變更為脫模膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基材、DIAFOIL MRF38、三菱化學(xué)聚酯(株)制)以外，與實(shí)施例1相同地操作，制作出實(shí)施例6的溫度響應(yīng)片。
[0136](比較例I)[0137]<水分散型側(cè)鏈結(jié)晶共聚聚合物制備工序>
[0138]將丙烯酸甲酯50份、丙烯酸十八酯46份、二乙基丙烯酰胺4份、丙烯酸2份混合而制備出油相液。加入純水238份和以固體成分計(jì)為1份的乳化劑(陰離子性非反應(yīng)性乳化劑、商品名:HITEN0L LA-16、第一工業(yè)制藥公司制)，制備出水相液。然后，將油相液與水相液混合，使用TK-均質(zhì)機(jī)(PRIMIX公司制)以6000rpm攪拌I分鐘而進(jìn)行強(qiáng)制乳化,制備出單體預(yù)乳液。然后，將該單體預(yù)乳液使用高壓均化器(Nanomizer NM2-L200、吉田機(jī)械興業(yè)公司制)以IOOMPa的壓力處理2輪，得到單體乳液。
[0139]向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入制備出的單體乳液，然后，對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，升溫到65°C，添加引發(fā)劑(VA-057、和光純藥工業(yè)公司制)0.7份。其后通過(guò)聚合5小時(shí)而得到固體成分為30%的水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性共聚聚合物的乳液H。 [0140]〈膜制作工序〉
[0141]將水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性共聚聚合物的乳液H以使干燥后的厚度達(dá)到25 μ m的方式涂布在MELINEX#12(聚酯膜、Dupont (株)制)上，其后，用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在80°C下干燥3分鐘，制作出比較例I的溫度響應(yīng)片。
[0142](比較例2)
[0143]<溶劑型側(cè)鏈結(jié)晶共聚聚合物制備>
[0144]將丙烯酸甲酯50份、丙烯酸十八酯46份、二乙基丙烯酰胺4份、丙烯酸2份混合，與乙酸乙酯153份和引發(fā)劑AIBN(偶氮二異丁腈)0.2份一起投入到具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中。然后，對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，升溫到60°C，聚合7小時(shí)而得到固體成分為40%的溶劑型側(cè)鏈結(jié)晶共聚聚合物溶液。
[0145]將上述溶劑型側(cè)鏈結(jié)晶共聚聚合物溶液以使干燥后的厚度為25 μ m的方式涂布在MELINEX#12(聚酯膜、Dupont (株)制)上，其后，用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在80°C下干燥3分鐘，制作出比較例2的溫度響應(yīng)片。
[0146](比較例3)
[0147]〈膜制作工序〉
[0148]將實(shí)施例1的水分散型非晶態(tài)聚合物以使干燥后的厚度為25 μ m的方式涂布在MELINEX#12(聚酯膜、Dupont (株)制)上，其后，用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在80°C下干燥3分鐘，制作出比較例3的溫度響應(yīng)片。
[0149](粘合力評(píng)價(jià))
[0150]將所制作的實(shí)施例1~5、比較例I~2的溫度響應(yīng)片切割為20mm的寬度，將其在粘合力測(cè)定溫度氣氛下靜置30分鐘。然后在粘合力測(cè)定溫度氣氛下貼附在不銹鋼板上，使2kg的橡膠輥往復(fù)I次而進(jìn)行壓合，30分鐘后測(cè)定出粘合力。測(cè)定使用拉伸試驗(yàn)機(jī)TG-1KN(Minebea公司制)在180°剝離、300mm/分鐘、各測(cè)定溫度氣氛中進(jìn)行。將結(jié)果示于表1中。
[0151]另外，對(duì)于實(shí)施例1~4、比較例1、以及比較例2，將在60°C氣氛中貼附在不銹鋼板上的溫度響應(yīng)片在室溫(23°C )下靜置30分鐘，然后在室溫(23°C )下同樣地測(cè)定出粘合力。將結(jié)果示于表1中。另外，在表1中，還示出此時(shí)的粘合力降低率。粘合力降低率利用下述的式子算出。[0152](粘合力降低率)=((60°C下的粘合力)-(室溫(23°C)下的粘合力))/(60°C下的粘合力)
[0153](粘合力轉(zhuǎn)變溫度評(píng)價(jià))
[0154]將所制作的實(shí)施例1~6、比較例I~2的溫度響應(yīng)片切割為5mg大小，對(duì)于其進(jìn)行使用差示掃描量熱儀Q2000 (TA Instruments公司制)在5°C /分鐘的升溫速度的條件下的測(cè)定，將熔點(diǎn)峰的溫度設(shè)為粘合力轉(zhuǎn)變溫度。另外，將熔融開(kāi)始溫度設(shè)為I。將結(jié)果示于表1、表2中。
[0155](應(yīng)力-應(yīng)變?cè)u(píng)價(jià)(柔軟性的評(píng)價(jià)))
[0156]將實(shí)施例6、以及比較例3的溫度響應(yīng)片切割為IOmmX 30臟，其后，剝離掉脫模膜。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)TG-1KN(Minebea公司制)，將卡盤(pán)間距離設(shè)為IOmm,以50mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行應(yīng)力-應(yīng)變?cè)囼?yàn)，求出初期彈性模量、斷裂伸長(zhǎng)率。在室溫(23°C )和60°C氣氛下進(jìn)行試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2中。
[0157](透明性)
[0158]加熱在PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜上涂布有實(shí)施例1~5的共混乳液(聚合物組合物)的膜。其結(jié)果，利用目視可確認(rèn)到:實(shí)施例1~5中任一種膜的透明性都因加熱而提聞。
[0159](相對(duì)于水的接觸角)
[0160]將實(shí)施例6、以及比較例3的溫度響應(yīng)片設(shè)置于接觸角計(jì)CA-X (協(xié)和界面科學(xué)公司制)中。向Iml注射器中注入蒸餾水，制作4μ I的液滴，利用液滴法測(cè)定出相對(duì)于水的接觸角。測(cè)定值采用液滴接觸后經(jīng)過(guò)I分鐘后的值。在室溫(23°C)下和65°C的加熱板上進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表2中。
[0161](熱導(dǎo)率)
[0162]將實(shí)施例6、以及比較例3的聚合物組合物灌入經(jīng)剝離處理后的IOcmX IOcm的模具中，在室溫下干燥I周，制作出2mm厚的被膜。將所得的被膜切割為20mmX 20mm,在測(cè)定夾具中用硅酮樹(shù)脂(SCH-20、Sunhayato公司制)使之密合。使用導(dǎo)熱測(cè)定裝置TCS-200 (ESPEC公司制)，在40°C、80°C下進(jìn)行了熱導(dǎo)率測(cè)定。將結(jié)果示于表2中。
[0163](體積電阻)
[0164]將實(shí)施例6、以及比較例3的溫度響應(yīng)片切割為IOOmmX 100mm,剝離掉脫模膜。將溫度響應(yīng)片平坦地設(shè)置在電極上，將另一方的電極設(shè)置在溫度響應(yīng)片的上部。使用高電阻用測(cè)定裝置(主體:DSM-8104、電極:SME-8350、日置電機(jī)公司制)，將在100V的施加電壓下經(jīng)過(guò)I分鐘后的值作為測(cè)定值。在室溫(23°C )和60°C這2個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表2中。
[0165](藥物緩釋性)
[0166]在實(shí)施例6的共混膜制作工序中，將水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物與水分散型非晶態(tài)聚合物混合后，相對(duì)于聚合物固體成分100重量份添加0.1份染料Fast GreenFCF (和光純藥公司制)，添加0.1份的交聯(lián)劑(TETRAD/C、三菱瓦斯化學(xué)公司制)，使用TKR0B0MIX (PRIMIX公司制)以1000rpm攪拌10分鐘。以使干燥后的厚度為25 μ m的方式涂布在Lumirror S10#100 (聚酯膜、100 μ m、Toray公司制)上，其后，用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱在80°C下干燥3分鐘，制作出實(shí)施例6的膜。[0167]將利用上述操作得到的膜與PET基材一起切割為50mmX 50mm。將切出的膜在蒸餾水200ml中靜置10分鐘，觀察水的顏色的變化。水的溫度在室溫(23? )和60?的下進(jìn)行觀察。對(duì)于藥物釋放性，作為比較而制作出不含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的僅由水分散型非晶態(tài)聚合物構(gòu)成的含有染料的膜。將與該膜相比水溶液的顏色更濃的情況設(shè)為〇，將水溶液的顏色的濃淡為同等以下的濃度的情況設(shè)為X。將結(jié)果示于表2中。
[0168][表 I]
[0169]
【權(quán)利要求】
1.一種聚合物組合物，其含有水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物、和水分散型非晶態(tài)聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其中， 所述水分散型非晶態(tài)聚合物的玻璃化溫度在所述水分散型側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的玻璃化溫度以下。
3.一種粘合劑組合物，其含有權(quán)利要求1或2所述的聚合物組合物。
4.一種溫度響應(yīng)片，其是使用權(quán)利要求1或2所述的聚合物組合物所制造的溫度響應(yīng)片。
5.一種冷卻剝離粘合片，其 是使用權(quán)利要求3所述的粘合劑組合物所制造的冷卻剝離粘合片。
【文檔編號(hào)】C09J201/00GK103597038SQ201280028368
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2012年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月13日
【發(fā)明者】土井麻美, 高島淳 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社