一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為一種組合物，其組份之一是一種環(huán)氧樹脂，組份之二是一種脂肪族縮水甘油醚，組份之三是一種帶有乙氧基官能團(tuán)的低分子量聚硅氧烷，組份之四是一種有機(jī)膦酸。本發(fā)明制備帶有乙氧基官能團(tuán)的聚硅氧烷時(shí)，以脂肪族縮水甘油醚為溶劑，從而控制聚硅氧烷的分子量。有機(jī)膦酸則使該樹脂組合物在室溫下吸濕固化。該樹脂組合物可制成無溶劑、單組份涂料，固化后涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。該樹脂組合物可用于作底漆和面漆的基體樹脂。
【專利說明】一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為環(huán)氧樹脂與含特定活性官能團(tuán)的低分子量聚硅氧烷的組合物，該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑、可室溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷涂料。該涂料固化后，其涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。
【背景技術(shù)】
[0002]硅樹脂因?yàn)槌赡ず缶哂袃?yōu)良的耐候性、耐熱性和耐化學(xué)品性，廣泛用于多種領(lǐng)域。硅樹脂的烷氧基低聚物以硅氧烷基S1-OR封端，可在室溫下實(shí)現(xiàn)潮固化。正因?yàn)槿绱?，其常用于制備無溶劑涂料。盡管由于硅氧烷低聚物因其三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)而具有很高的表面硬度，但其面臨的問題是，作為涂料時(shí)偶爾會(huì)因柔韌性不足而出現(xiàn)開裂現(xiàn)象。而且，由于硅樹脂中分子間作用力較弱，所以不能完全固化，從而導(dǎo)致漆膜抗溶劑性能較差。另一個(gè)問題是其對底材比如鋼板的附著力不好。
[0003]以液態(tài)雙酚型環(huán)氧樹脂為基料的環(huán)氧組合物，與固化劑比如多元胺和聚酰胺組成的體系固化后具有優(yōu)良的附著力和防腐性能，從而有著廣泛的應(yīng)用。但是其存在著耐候性不佳的問題。
[0004]為充分發(fā)揮硅樹脂的優(yōu)點(diǎn)并克服其缺點(diǎn)，可對其進(jìn)行改性。
[0005]一般地，改性有機(jī)硅樹脂有以下幾種途徑:
[0006]1.冷拼法，即用有機(jī)樹脂跟硅樹脂冷拼混合。此法工藝簡單，但是由于環(huán)氧樹脂和硅樹脂的相容性太差，兩相界 面張力過大，會(huì)出現(xiàn)相分離現(xiàn)象，所以改性效果不好。
[0007]2.過渡法，即在上述混合物中加入具有過渡相功能的第三組分高分子共聚物，如硅烷偶聯(lián)劑等，硅烷偶聯(lián)劑在混合物中同時(shí)發(fā)揮物理和化學(xué)兩方面的作用，此法效果好于冷拼。
[0008]3.化學(xué)法，即在適當(dāng)?shù)臈l件下，將帶有活性基團(tuán)(如羥基)的有機(jī)樹脂與有機(jī)硅低聚物中的羥基、烷氧基或者不飽和烴基進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得改性有機(jī)硅。
[0009]本發(fā)明旨在彌補(bǔ)上述缺點(diǎn)，將環(huán)氧樹脂和烷氧基低聚物結(jié)合起來，提供一種環(huán)氧聚硅氧烷組合物。以該組合物為基體樹脂可制得無溶劑、單組份、可室溫固化的防腐涂料。該涂料可在室溫下經(jīng)濕氣催化固化成膜，固化膜兼具環(huán)氧樹脂涂料和聚硅氧烷涂料的特點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具有優(yōu)異的防腐性和耐候性。
[0010]美國專利US5317046涉及一種水性聚酰胺-環(huán)氧-有機(jī)硅三元化合物涂料，該涂料具有良好的韌性、硬度和防腐性能，VOC含量低，可空氣固化，但是不適合用于防腐。
[0011]日本專利JP10-509195A涉及一種環(huán)氧樹脂、聚硅氧烷、有機(jī)硅氧烷、氨基硅烷和有機(jī)錫催化劑的混合物。日本專利JP2000-345104A描述了一種涂料組合物，其包括環(huán)氧樹脂反應(yīng)物、含羧基的化合物、含特定硅氧烷基的有機(jī)硅氧烷和氨基化合物。但是這些涂料粘度很高，使用時(shí)須用溶劑稀釋，而且為雙組份，使用時(shí)須現(xiàn)場攪拌混合。
[0012]Kan-yeh Huang等以3_縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷作偶聯(lián)劑，通過溶膠-凝膠法由環(huán)氧樹脂和硅膠制成一種雜化涂料，該涂料具優(yōu)異的防腐性能。但是雜化涂料各組分若不能協(xié)調(diào)固化，涂膜表面會(huì)出現(xiàn)桔皮現(xiàn)象，從而導(dǎo)致板面效果不好，而且防腐性能也會(huì)大大下降。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]本發(fā)明的目的是要提供一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。該樹脂為環(huán)氧樹月旨、含特定烷氧基團(tuán)的低分子量聚硅氧烷以及有機(jī)膦酸的組合物，該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑環(huán)氧聚硅氧烷涂料。該涂料可在室溫或者加熱的條件下固化，固化后其涂膜兼具環(huán)氧樹脂涂膜和聚硅氧烷涂膜的優(yōu)點(diǎn)，特別是對鋼材有優(yōu)良的附著力，并具優(yōu)異的防腐性和耐候性。
[0014]本發(fā)明提供的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂包括:
[0015]①一種環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量為100-1000 ；
[0016]②一種脂肪族縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量為100-500 ；
[0017]③一種帶乙氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷低聚物，其聚合單體為甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷的混合物；
[0018]④一種有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
[0019]R-PO(OH)2
[0020]其中，R為至少 含有一個(gè)羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。
[0021]在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，環(huán)氧樹脂占10-50%重量分，脂肪族縮水甘油醚占10-20%重量分，有機(jī)硅氧烷低聚物占10-60%重量分，有機(jī)膦酸占0.5-5%重量分。如果利用該樹脂制成防腐涂料，則顏填料用量可為涂料總重量的10-50%。
[0022]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量可以為100-1000，但是從環(huán)氧樹脂與其它組份的相容性以及體系的粘度出發(fā)考慮，優(yōu)選為環(huán)氧當(dāng)量為100-500的環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧樹脂分子中應(yīng)該有兩個(gè)和更多環(huán)氧基團(tuán)。該環(huán)氧樹脂可以是芳香族環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，但是從耐候性的角度出發(fā)考慮，其優(yōu)選為脂肪族環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。結(jié)合經(jīng)濟(jì)成本考慮，該環(huán)氧樹脂再優(yōu)選為脂肪族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，或者脂肪族環(huán)氧樹月旨、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與芳香族環(huán)氧樹脂的混合物，其中芳香族環(huán)氧樹脂不超過環(huán)氧樹脂總量的85%重量分，否則會(huì)降低耐候性。在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，環(huán)氧樹脂可以占10-50%重量分。低于10%會(huì)降低附著力；高于50%則會(huì)影響室溫固化性能，并降低固化膜的硬度。
[0023]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的有機(jī)硅低聚物，是通過硅烷單體發(fā)生部分水解，從而帶有設(shè)計(jì)量的活性官能團(tuán)的一種低分子量有機(jī)聚硅氧烷低聚體，其分子中既含有有機(jī)取代基，如烷基，又含有水解活性官能團(tuán)，如烷氧基?？紤]到其與環(huán)氧樹脂的相容性，該低聚物應(yīng)為縮合度為2-15的液體。在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂中，有機(jī)硅低聚物占10-60%重量分。低于10%會(huì)降低樹脂組合物的混溶性和粘度，成膜后耐候性也會(huì)下降；高于60%則會(huì)降低附著力、柔韌性和防腐性能。
[0024]適用于制備該有機(jī)硅氧烷低聚物的單體符合下列通式，
[0025]Si (R1R2R3R4)，
[0026]其中R1為含有I-6個(gè)碳原子的烷氧基團(tuán)-OR，R2、R3、R4可以是氫原子H、I-10個(gè)碳原子的烷基-R、芳基-Ar、羥基-OH或者含有I~6個(gè)碳原子的烷氧基_0R。R1、R2、R3和R4中，至少有一個(gè)是-0R，優(yōu)選為兩個(gè)或者更多是-OH或-0R，前述各式中的R優(yōu)選為含1-4個(gè)碳原子的烷基。比如，四官能度烷氧基硅烷，如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷；二官能度烷氧基硅烷，如甲基二甲氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷；二官能度烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷。
[0027]硅原子上連接的有機(jī)基團(tuán)的種類對產(chǎn)物樹脂的性能影響很大，不同的有機(jī)基團(tuán)可使有機(jī)硅樹脂表現(xiàn)不同的性能。如苯基使樹脂具熱穩(wěn)定性，且能改善有機(jī)硅樹脂和環(huán)氧樹脂的相溶性；甲基則賦予樹脂熱穩(wěn)定性、脫模性、憎水性和耐電弧性。故可以根據(jù)實(shí)際需要，在制備硅樹脂時(shí)引入不同的有機(jī)基團(tuán)。
[0028]在有機(jī)硅單體中，三官能度單體能提供交聯(lián)點(diǎn)，二官能度單體，如二甲基硅烷，能為中間體分子提供一定的柔韌性，但是二苯基硅烷因苯基尺寸較大而不能為分子提供柔性鏈段。商品烷氧基硅烷，其烷氧基多為甲氧基或乙氧基，甲氧基單體活性高，但是水解產(chǎn)物為甲醇，對人體有害。
[0029]綜合各個(gè)方面因素考慮，本發(fā)明中用于制備有機(jī)硅低聚物的單體為:甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的混合物。
[0030]在合成有機(jī)硅樹脂時(shí)，常用有機(jī)取代基對硅原子的比例R/Si和苯基對甲基的比例Ph/Me來描述硅氧烷單體的比例。R/Si和Ph/Me的值確定，即可確定單體的比例范圍。有機(jī)硅樹脂的性能與原料配方中的R/Si和Ph/Me值密切相關(guān)，R/Si的值大，則漆膜柔韌性高，但是干燥性會(huì)降低；Ph/Me值賦予有機(jī)硅樹脂不同的特性，Ph/Me值大即苯基含量高，聚合物的耐熱性好，與其它有機(jī)樹脂的混溶性好，但是機(jī)械性能和干燥性能較差，具熱塑性，耐有機(jī)溶劑性變?nèi)?。本發(fā)明中制備有機(jī)硅低聚物的原料配比為R/Si = 1.44,Ph/Me = 0.24.[0031]制備該有機(jī)硅低聚物的操作方法如下:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入配方量的甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基二乙氧基硅烷和脂肪族縮水甘油醚類化合物。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0032]本發(fā)明用脂肪族縮水甘油醚類化合物作為硅烷單體水解縮合的溶劑。甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基三乙氧基硅烷和水在縮水甘油醚中都有一定的溶解度，混合后可以形成均相液體。有機(jī)聚硅氧烷在縮水甘油醚中的溶解度則會(huì)隨著其分子量的增加而逐漸減小。反應(yīng)剛開始時(shí)水解縮合反應(yīng)是在同一相中進(jìn)行的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，聚硅氧烷的分子量越來越大，其在縮水甘油醚中的溶解度就會(huì)逐漸下降，最終脫離縮水甘油醚和水的混合相，發(fā)生相分離。脫離與水的接觸，水解縮合反應(yīng)即停止，聚合物的分子量不再變大。該方法保證了硅烷單體發(fā)生水解縮合反應(yīng)所得到的是低分子量的硅氧烷聚合物。
[0033]制備該低聚物時(shí)所用的脂肪族縮水甘油醚可以是單官能度縮水甘油醚，如丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚和C12-C13脂肪族縮水甘油醚；二官能度縮水甘油醚，如1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚；三官能度縮水甘油醚，如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。[0034]此處作為溶劑的脂肪族縮水甘油醚留在體系中，視作體系中脂肪族環(huán)氧樹脂組分。
[0035]適用于該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
[0036]R-PO (OH) 2
[0037]其中，R為至少含有一個(gè)羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。比如，氨基聚膦酸，如氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸及有機(jī)磺酸中的一種或幾種的混合物。
[0038]有機(jī)膦酸在體系中的作用機(jī)理尚未完全清楚，還有待于進(jìn)一步的研究工作?？赡苁窃谟袡C(jī)硅低聚物中的活性官能團(tuán)吸濕水解時(shí)，其顯示出了作為固化催化劑的活性，或者說就是起到了潛伏性催化劑的作用。另一方面，形成硅樹脂的固化過程中有醇生成，先前作為催化劑的膦酸會(huì)跟醇反應(yīng)，所生成的酯在固化完成后作增塑劑從而賦予涂膜優(yōu)異的加工性能。有機(jī)膦酸在該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂占0.5-5%重量分，小于0.5%影響固化性能，大于5%則會(huì)影響儲(chǔ)存穩(wěn)定性和防腐性能。
[0039]制備該環(huán)氧聚硅氧烷樹脂的操作方法為:首先制備有機(jī)硅低聚物，然后加入有機(jī)膦酸攪拌均勻，最后加入環(huán)氧樹脂充分混合。
【具體實(shí)施方式】
[0040]實(shí)施例1
[0041]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙 氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5g 丁基縮水甘油醚。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0042]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物50g，向其中加入2g羥基乙叉二膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0043]③向上述②的混合物中加入48g環(huán)氧樹脂E51。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0044]實(shí)施例2
[0045]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5gl，6-己二醇二縮水甘油醚。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0046]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物62.5g，向其中加入2g2_膦酸丁烷-1，2，4_三羧酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0047]③向上述②的混合物中加入35.5g環(huán)氧樹脂E44。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。[0048]實(shí)施例3
[0049]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和20.5g三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g,該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0050]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物75g，向其中加入2g氨基二亞甲基膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0051]③向上述②的混合物中加入23g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0052]實(shí)施例4
[0053]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g 二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷和
20.5gC12-13脂肪族縮水甘油醚。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0054]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物80g，向其中加入4g氨基二亞甲基膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0055]③向上述②的混合物 中加入16g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0056]對比例I
[0057]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0058]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物85g，向其中加入4g2_膦酸丁烷-1，2，4_三羧酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0059]③向上述②的混合物中加入Ilg環(huán)氧樹脂E44。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0060]對比例2
[0061]①有機(jī)硅低聚物的制備:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入35.6g甲基三乙氧基硅烷、47.4g二甲基二乙氧基硅烷、48g —苯基三乙氧基硅烷。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液23.2g，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出。降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
[0062]②取上述①中的有機(jī)硅低聚物90g，向其中加入4g羥基乙叉二膦酸，充分?jǐn)嚢柚粱旌暇鶆颉?br>
[0063]③向上述②的混合物中加入6g環(huán)氧樹脂E20。充分混合后即得環(huán)氧聚硅氧烷樹脂。
[0064]鋼板經(jīng)打磨后，采用上述各樹脂涂裝樣板，一次涂膜厚度100 μ m,室溫下經(jīng)24小
時(shí)固化，得光滑且堅(jiān)硬的薄膜，一周后測試涂膜的物化性能如下:
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種可常溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其包括: ①一種環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧當(dāng)量為100-1000； ②一種脂肪族縮水甘油醚，其環(huán)氧當(dāng)量為100-500； ③一種帶有乙氧基官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷低聚物，其聚合單體為甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷的混合物； ④一種有機(jī)膦酸，其化學(xué)通式為:
R-PO(OH)2 其中，R為至少含有一個(gè)羧基-COOH的含碳原子的基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其包括:①10-50%重量分的環(huán)氧樹脂10-20%重量分的脂肪族縮水甘油醚10-60%重量分的有機(jī)娃氧燒低聚物；④0.5-5%質(zhì)量分的有機(jī)膦酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:制備該樹脂的操作方法為:首先以脂肪族縮水甘油醚為溶劑制備有機(jī)硅低聚物，然后加入有機(jī)膦酸攪拌均勻，最后加入環(huán)氧樹脂充分混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:該樹脂可以用于制備單組份、無溶劑、可室溫固化的環(huán)氧聚硅氧烷涂料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中環(huán)氧樹脂可以為芳香族環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中環(huán)氧樹脂分子中含有兩個(gè)或者更多環(huán)氧基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中脂肪族縮水甘油醚可以是單官能度縮水甘油醚，如丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚和C12-C13脂肪族縮水甘油醚；二官能度縮水甘油醚，如1，6_己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚；三官能度縮水甘油醚，如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
8.—種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅低聚物的方法，其特征在于:制備該低聚物時(shí)以脂肪族縮水甘油醚為溶劑。
9.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)娃低聚物的方法，其特征在于:制備的最佳工藝條件為:原料配比R/Si = 1.44,Ph/Me = 0.24，水解度60%-70%，反應(yīng)時(shí)間2h，反應(yīng)溫度70。。。
10.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅低聚物的方法，其特征在于:其操作步驟如下:向裝配有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝裝置的四口圓底燒瓶中加入配方量的甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一苯基三乙氧基硅烷和脂肪族縮水甘油醚。開動(dòng)攪拌并升溫至50°C，開始滴加鹽酸與去離子水的混合液，該混合液的PH值為2-3.滴加完畢后，升溫至70°C，回流反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，先常壓蒸餾后減壓蒸餾，將反應(yīng)生成的乙醇和水蒸出，降至室溫，過濾，所得產(chǎn)物為一種無色透明、均勻穩(wěn)定的低粘度液體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的環(huán)氧聚硅氧烷樹脂，其特征在于:其中有機(jī)膦酸可以為氨基聚膦酸，如氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸及有機(jī)磺酸中的一種或幾種的混合物。
【文檔編號】C09D5/08GK103450797SQ201210180890
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月5日
【發(fā)明者】黃治軍 申請人:武漢赫斯特涂層材料股份有限公司