專利名稱：一種水下涂裝重防腐涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂料領(lǐng)域，具體為一種水下涂裝重防腐涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著海洋石油、港口碼頭、水力發(fā)電站及船舶工業(yè)的不斷發(fā)展，許多處于海洋環(huán)境的工程結(jié)構(gòu)，如鉆探開采設(shè)備、鉆井平臺、海上油氣儲罐、輸送管線的支撐架、棧橋、鋼樁、船底及船舶內(nèi)艙等，由于常年浸沒在海水中，或受潮水的漲落和飛濺，以及遭受海上生物及一些運(yùn)動物體的沖蝕，使得結(jié)構(gòu)原有的防腐層遭受破壞，而這些結(jié)構(gòu)難以移至陸地來進(jìn)行維修，這就迫切需要一種能直接在海水中進(jìn)行涂裝的涂料。此外，淡水中結(jié)構(gòu)工程，如堤防、水庫、水閘、水下管道等工程，以及礦井、隧道、浴池、溫泉、游泳池、儲水池、儲水槽、地下庫房等潮濕地方，也都需要水中固化型涂料。據(jù)此，研制一種環(huán)保型的、可在海水和淡水中涂裝的重防腐涂料具有重要的意義。 80年代，各國都在致力于實(shí)用化的水中涂料研制與開發(fā)。據(jù)報道，英國國際無蝕涂料公司推出環(huán)氧-焦油型的水下工程防銹涂料，它不怕水，可直接在水中施工。涂層的化學(xué)穩(wěn)定性、耐水性、疏水性和韌性均優(yōu)良。日本住友化學(xué)公司推出的環(huán)氧樹脂-多胺固化體系，涂料迅速吸收底材表面的水，使涂層與底材緊密結(jié)合。固化過程中又逐漸將吸收的水份排除到涂層表面，保證涂層體系的完整性。 國內(nèi)武漢水運(yùn)工程學(xué)院開發(fā)的"雙組份干濕兩用底漆"壽命較原有涂料提高3 5倍，可在干燥、潮濕甚至水中施工。上海海上救助打撈局委托上海涂料研究所研制的水中施工防腐涂料于1990年3月通過鑒定。該涂料經(jīng)過多年試用，已經(jīng)進(jìn)入實(shí)用化階段，其組成主要是環(huán)氧樹脂-聚酰胺體系。涂料的技術(shù)關(guān)鍵是助劑和特定的施工機(jī)具?？傊瑖鴥?nèi)水中固化涂料剛剛起步，與真正實(shí)用化尚有一段距離。 目前，水下涂裝重防腐涂料的成熟產(chǎn)品是葡萄牙優(yōu)龍公司生產(chǎn)的ES323型100%
固含量的水下防腐涂料，該涂料在很多國家得以應(yīng)用。美國AEGEON先進(jìn)涂料公司生產(chǎn)的
9400系列水性固化環(huán)氧涂料不僅可以為水下工作的設(shè)備和材料提供耐腐蝕性保護(hù)，而且還
可以應(yīng)用在高濕度的環(huán)境地點(diǎn)。由于國外產(chǎn)品價格較貴，很難在國內(nèi)大面積推廣。 迄今，水下涂裝的各類涂料基本上都是以環(huán)氧樹脂為基料的，配制成無溶劑或高
固體份的涂料，涂料能排出涂膜與底材之間的水分，在常溫下固化迅速，以減少流體對涂膜
的沖擊。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種水下涂裝重防腐涂料及其制備方法，該涂料為環(huán)保型，
水下粘結(jié)強(qiáng)度高，水下涂刷性能優(yōu)異，制備工藝簡單，成本較低。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下 —種水下涂裝重防腐涂料，按重量百分比計(jì)，由甲組份和乙組份兩部分組成，甲組份占70 90%，乙組份占10 30%。其中，
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1、甲組份甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下 改性環(huán)氧樹脂 35 45份；
顏料 15 25份；
填料 25 50份； 其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，
改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下 (1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方 環(huán)氧樹脂 1500 2000份； 二乙基胺 300 400份； 二甲苯 200 300份。
(2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至可以流 動(60 80°C)時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)80 90轉(zhuǎn)/min，滴加完畢后，在60 8(TC下保溫1 3小時； ②在真空下脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③分析環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，游離胺為0，待用。
(3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方
甲苯二異氰酸酯 800 900份；
2-巰基乙醇 700 800份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至40 6(TC，開始滴加2-巰基乙 醇，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)50 80轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50 ± 2°C ，反應(yīng)時間2 3小時，自然降溫至20 25°C。 ②測定異氰酸酯基(-NCO)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，待用。
(5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 250 550份；
甲苯二異氰酸酯半封閉物 150 350份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝 將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 70 90°C時保溫反應(yīng)1 3小時，自然降溫至20 25°C ，取樣測定-NCO含量為0時，即合 格品。 本發(fā)明中，顏料可以為穩(wěn)銹顏料、防銹顏料和惰性顏料，如鐵紅、鋅鉻黃、不銹鋼 粉、鋅粉、鋁粉、氧化鐵黑、或磷酸鋅等中的一種或幾種混合，要求粒度為300 500iim。
本發(fā)明中，填料可以為重晶石粉、復(fù)合鐵鈦粉或云母粉等中的一種或幾種混合， 要求粒度為300 500 ii m。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為800 1000 轉(zhuǎn)/分，10 20分鐘后，加入顏料和填料，高速分散1 2小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，即可分裝。
2、乙組份 按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下
固化劑I 15 30份；
固化劑II 20 40份；
其中， 固化劑I可以為環(huán)氧樹脂用的固化劑，如水下固化劑810或水下固化劑1085等 中的一種或幾種混合； 固化劑II為改性固化劑，按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 600 700份； 二乙烯三胺 200 300份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方 油酸 300 700份； 桐油脂肪酸200 600份； 環(huán)烷酸鈣 0. 2 1份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至200 30(TC保溫反 應(yīng)，至用格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝 將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 280°C時，保持反應(yīng)3 5小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至200 22(TC，開動真空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá) 150 200時為合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至40 6(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化 劑待用。 (4)乙組份的配制工藝 把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料， 即可使用。
本發(fā)明的設(shè)計(jì)思想如下
1、樹脂的選擇 涂料的施工過程中，空氣與水的密度和粘度值的巨大差異，導(dǎo)致在空氣中極易涂 裝的涂料在水下施工變得非常困難。在涂料的成膜過程中，溶劑揮發(fā)成膜機(jī)理在水相中受 到水的靜壓力使溶劑揮發(fā)變得困難，而只有環(huán)氧樹脂的開環(huán)反應(yīng)機(jī)理和不飽和聚酯的自由 基反應(yīng)成膜機(jī)理受水的影響較小。聚酯體系形成的涂膜薄而軟，易受到損壞；環(huán)氧樹脂體系 含有極性的羥基和醚鍵等，對濕表面有一定的潤濕性，有良好的附著力，廣泛用于苛刻環(huán)境 下的防腐。迄今為止，所有的水下施工的各類涂料，基本上都是以環(huán)氧樹脂為基料的，可以 采用低分子量的液態(tài)環(huán)氧樹脂，配制水下固化的無溶劑體系，還可以對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性 或與其他樹脂混臺，以制得性能優(yōu)異的涂層。
本發(fā)明采用低分子量環(huán)氧樹脂，引入巰基和氨酯鍵進(jìn)行改性后，增加涂料的憎水
性及防止涂料分散性，對濕表面的潤濕性好，有更優(yōu)異的附著力，防腐性能優(yōu)異。 2、固化劑的選擇 水下涂裝重防腐涂料需要特殊的固化劑，要有適宜的粘度和物理機(jī)械性能以及水 下良好的施工性能和適宜的固化速度。常用的環(huán)氧樹脂固化劑，如有機(jī)胺、有機(jī)酸酐、酚醛 胺等，難以具備水下施工時獲得優(yōu)良的性能。要實(shí)現(xiàn)樹脂在潮濕基底甚至水下固化，形成均 勻連續(xù)涂膜，關(guān)鍵是涂料對底材應(yīng)具有很大附著力，以盡可能多地排出底材與涂膜之間的 水分，同時對少許不能排出的水進(jìn)行轉(zhuǎn)化和利用。 水下涂裝重防腐涂料必須不溶于水和不被水乳化，且比較快速固化環(huán)氧樹脂，又 有適合的施工期。經(jīng)過大量試驗(yàn)篩選，本發(fā)明采用兩種復(fù)配型固化劑，采用水下固化劑和無 溶劑固化劑復(fù)配，無溶劑固化劑采用腰果油酸和桐油脂肪酸加成后與胺反應(yīng)，增加憎水性， 復(fù)配型固化劑保證雙組份配漆后有適宜的施工期，滿足水下固化的要求。
3、顏料和填料的選擇 水下涂裝重防腐涂料中顏料具有屏蔽作用、增加漆膜的粗糙度、調(diào)節(jié)涂料的比重 的作用。水下涂裝重防腐涂料可采用穩(wěn)銹顏料、防銹顏料和惰性顏料。填料以惰性材料為 主，比重要大些。選擇比重大的顏料和填料，使涂料不漂浮。
與現(xiàn)有技術(shù)中涂料相比，本發(fā)明的有益效果是 1、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料是以改性環(huán)氧樹脂配以復(fù)配型固化劑為主要成膜 物，填加顏料和填料而制成的，它是可以進(jìn)入水下防腐施工的涂料，涂料水下粘結(jié)強(qiáng)度高， 水下涂刷性能優(yōu)異。 2、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料可低表面處理，該涂料有優(yōu)異的憎水性，水下施工 遇水不溶解，在水下施工不漂浮、不分解，屬于環(huán)保型產(chǎn)品。 3、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料遇水不分散，保證施工人員水下施工的質(zhì)量。
4、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料遇水不產(chǎn)生漂浮，可很好的附著在被涂物表面。
5、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料有良好的流平性和附著力，漆膜防腐性能優(yōu)異。
6、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料有良好的干燥性能(在4 1(TC水中，表干小于12 小時，實(shí)干24 48小時)。 7、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料適用于海水、淡水中的建筑物、構(gòu)筑物、橋梁、鉆井 平臺、樁、柱等表面的保護(hù)，節(jié)約能源，縮短工期，提高效率。 8、本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料可刷涂、刮涂，施工方法簡單，有適宜的施工期。
本發(fā)明水下防腐涂料與一般涂料的區(qū)別如下 (1) —般涂料是在空氣中涂裝施工，沒有任何阻力。水下涂裝重防腐涂料施工時有 水的阻力，一般涂料在水中施工不易涂到物體表面上去，本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料易涂 到物體表面上去。
(2)由于水有較大的浮力，一般涂料在涂裝時很容易將涂料浮到水面上，造成污 染。本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料，在施工時不會有涂料浮到水面的問題。
(3) —般涂料均含有一定量的溶劑和可溶于水的物質(zhì)，而本發(fā)明水下涂裝重防腐 涂料則不含溶劑和水可溶物。 (4) —般涂料的比重約在1.2 1.4g/cm 而本發(fā)明水下重防腐涂料的比重在2. 5 3. 5g/cm 這樣水下防腐涂料很容易克服水的表面張力，而不上浮。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 本實(shí)施例用于水廠地下鋼結(jié)構(gòu)需要涂刷的水下防腐涂料，按重量百分比計(jì)，由甲 組份和乙組份兩部分組成，甲組份占85%，乙組份占15%。其中，
1、甲組份 甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下 改性環(huán)氧樹脂 40份； 不銹鋼粉 25份(粒度400 y m); 復(fù)合鐵鈦粉 25份(粒度400 ii m); 云母粉 10份(粒度400 ii m); 本實(shí)施例中，復(fù)合鐵鈦粉采用市售產(chǎn)品，如可以采用石家莊永進(jìn)化工有限公司的 復(fù)合鐵鈦粉801或復(fù)合鐵鈦粉809等。 其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，
改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下 (1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方 雙酚A型環(huán)氧樹脂E51 1960份； 二乙基胺 365份； 二甲苯 250份； (2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至環(huán)氧樹 脂及二甲苯可以流動(60°C )時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)84轉(zhuǎn)/min，滴加時間為1小 時。滴加完畢后，在6(TC下保溫3小時； ②在真空度為0. 8 0. 9MPa下蒸餾脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，酸滴定法測定游離胺含量為0，為 合格品，留下一工序待用。 (3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方 甲苯二異氰酸酯 870份； 2-巰基乙醇 760份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至5(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪
拌轉(zhuǎn)數(shù)60轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50士2t:，反應(yīng)時間2. 5小時，自然降溫至20°C 。 ②測定異氰酸酯基(-NCO)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，留下一工序待用。 (5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 538份； 甲苯二異氰酸酯封閉物 326份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝
將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 8(TC時保溫反應(yīng)2小時，自然降溫至25t:，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為900轉(zhuǎn)/ 分，15分鐘后，加入顏料和填料，高速分散1. 5小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，即可分裝。
2、乙組份 按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下
固化劑I20份(水下固化劑810);
固化劑II 30份(改性環(huán)氧固化劑)；
其中， 按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 622份； 二乙烯三胺 204份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方 油酸 342份； 桐油脂肪酸 280份； 環(huán)烷酸鈣 0.5份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至26(TC保溫反應(yīng)，至用 格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝 將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 28(TC時，保持反應(yīng)4小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至210°C，開動真 空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為 合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至5(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用。
(4)乙組份的配制工藝 把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料，
即可使用。 技術(shù)指標(biāo) 細(xì)度60 80iim，粘度^ 100kU，比重2. 8g/cm3，水下刮涂性良好。 該涂料在水下施工，先手工除去表面的銹蝕，施工時要用力的涂刷使涂料刷到基
材表面，表干(溫度1 (TC ) 6小時，漆膜表面平整，附著力好。 實(shí)施例2 本實(shí)施例用于地下消防水井混凝土表面防腐的水下防腐涂料，按重量百分比計(jì)， 由甲組份和乙組份兩部分組成，甲組份占87%，乙組份占13%。其中，
1、甲纟且傷、
甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下 改性環(huán)氧樹脂 35份； 不銹鋼粉 15份(粒度300 ii m); 復(fù)合鐵鈦粉 30份(粒度300 ii m); 云母粉 20份(粒度300iim); 本實(shí)施例中，復(fù)合鐵鈦粉采用市售產(chǎn)品，如可以采用石家莊永進(jìn)化工有限公司的 復(fù)合鐵鈦粉801或復(fù)合鐵鈦粉809等。 其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，
改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下 (1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方雙酚A型環(huán)氧樹脂E51 1500份； 二乙基胺 300份； 二甲苯 200份； (2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至環(huán)氧樹 脂及二甲苯可以流動(70°C )時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)84轉(zhuǎn)/min，滴加時間為1小 時。滴加完畢后，在7(TC下保溫2小時； ②在真空度為0. 8 0. 9MPa下蒸餾脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，酸滴定法測定游離胺含量為0，為 合格品，留下一工序待用。 (3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方 甲苯二異氰酸酯 800份； 2-巰基乙醇 700份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至4(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪
拌轉(zhuǎn)數(shù)50轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50±2°C，反應(yīng)時間2小時，自然降溫至22°C。 ②測定異氰酸酯基(-NCO)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，留下一工序待用。 (5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 550份； 甲苯二異氰酸酯封閉物 350份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝 將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 7(TC時保溫反應(yīng)3小時，自然降溫至2(TC，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為800轉(zhuǎn)/分，
20分鐘后，加入顏料和填料，高速分散2小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，
即可分裝。 2、乙組份
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按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下 [OWO] 固化劑I 20份(水下固化劑1085); 固化劑II 30份(改性環(huán)氧固化劑)；
其中， 按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 600份； 二乙烯三胺 200份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方 油酸 684份； 桐油脂肪酸 560份； 環(huán)烷酸鈣 l份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至20(TC保溫反應(yīng)，至用 格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝 將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 28(TC時，保持反應(yīng)4小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至215°C，開動真 空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為 合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至4(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用。
(4)乙組份的配制工藝 把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料，
即可使用。 技術(shù)指標(biāo) 細(xì)度60 80iim，粘度^ 100kU，比重2. 8g/cm3，水下刮涂性良好。 該涂料在水下施工，先手工除去表面的雜物等，施工時要用力的涂刷使涂料刷到
基材表面，表干(溫度15 °C ) 4小時，漆膜表面平整，附著力好。 實(shí)施例3 本實(shí)施例用于鉆井平臺表面防腐的水下防腐涂料，按重量百分比計(jì)，由甲組份和 乙組份兩部分組成，甲組份占85%，乙組份占15%。其中，
1、甲纟且傷、 甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下 改性環(huán)氧樹脂 45份； 復(fù)合鐵鈦粉 35份(粒度500 ii m); 本實(shí)施例中，復(fù)合鐵鈦粉采用市售產(chǎn)品，如可以采用石家莊永進(jìn)化工有限公司的 復(fù)合鐵鈦粉801或復(fù)合鐵鈦粉809等。 其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下 (1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方 雙酚A型環(huán)氧樹脂E51 2000份； 二乙基胺 400份； 二甲苯 300份； (2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至環(huán)氧樹 脂及二甲苯可以流動(80°C)時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)90轉(zhuǎn)/min，滴加時間為3小 時。滴加完畢后，在8(TC下保溫1小時； ②在真空度為0. 8 0. 9MPa下蒸餾脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，酸滴定法測定游離胺含量為0，為 合格品，留下一工序待用。 (3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方 甲苯二異氰酸酯 900份； 2-巰基乙醇 800份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至6(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪
拌轉(zhuǎn)數(shù)80轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50士2t:，反應(yīng)時間3小時，自然降溫至25°C。 ②測定異氰酸酯基(-NCO)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，留下一工序待用。 (5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 250份； 甲苯二異氰酸酯封閉物 150份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝 將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 9(TC時保溫反應(yīng)1小時，自然降溫至22t:，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為1000轉(zhuǎn)/分，
10分鐘后，加入顏料和填料，高速分散1小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，
即可分裝。 2、乙組份 按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下 固化劑I20份(包括10份水下固化劑810和10份水下固化劑1085);
固化劑II 40份(改性環(huán)氧固化劑)；
其中， 按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 700份； 二乙烯三胺 300份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方
油酸 600份； 桐油脂肪酸 200份； 環(huán)烷酸鈣 0. 2份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至30(TC保溫反應(yīng)，至用 格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝 將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 28(TC時，保持反應(yīng)4小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至220°C，開動真 空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為 合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至6(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用。
(4)乙組份的配制工藝
把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料，
即可使用。 技術(shù)指標(biāo) 細(xì)度60 80 ii m，粘度^ 100kU，比重3. 3g/cm3，水下刮涂性良好。 該涂料海水中施工，先手工除去表面的銹蝕，施工時要用刮刀用力的刮涂到基材
表面，表干(溫度10°C ) 6小時，漆膜表面平整，附著力好。 實(shí)施例4 本實(shí)施例用于地下消防水井混凝土表面防腐的水下防腐涂料，按重量百分比計(jì)， 由甲組份和乙組份兩部分組成，甲組份占87%，乙組份占13%。其中，1、甲組份甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下
改性環(huán)氧樹脂35份；鋁粉5份(粒度300 ii m);不銹鋼粉20份(粒度300 ii m);復(fù)合磷鐵粉20份(粒度300 ii m);重晶石粉20份(粒度300 ii m);其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下
(1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方
雙酚A型環(huán)氧樹脂E51 1700份；
二乙基胺350份；二甲苯230份; (2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至環(huán)氧樹 脂及二甲苯可以流動(70°C )時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)84轉(zhuǎn)/min，滴加時間為1小時。滴加完畢后，在7(TC下保溫2小時； ②在真空度為0. 8 0. 9MPa下蒸餾脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，酸滴定法測定游離胺含量為0，為 合格品，留下一工序待用。
(3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方 甲苯二異氰酸酯 850份； 2-巰基乙醇 720份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至4(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪
拌轉(zhuǎn)數(shù)50轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50±2°C，反應(yīng)時間2小時，自然降溫至22°C。 ②測定異氰酸酯基(-NC0)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，留下一工序待用。
(5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 350份； 甲苯二異氰酸酯封閉物 200份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝 將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 7(TC時保溫反應(yīng)3小時，自然降溫至2(TC，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為800轉(zhuǎn)/分，
20分鐘后，加入顏料和填料，高速分散2小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，
即可分裝。 2、乙組份 按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下
固化劑I15份(水下固化劑1085);
固化劑II 35份(改性環(huán)氧固化劑)；
其中， 按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 650份； 二乙烯三胺 230份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方 油酸 450份； 桐油脂肪酸 260份； 環(huán)烷酸鈣 0. 4份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至20(TC保溫反應(yīng)，至用 格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝
14
將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 28(TC時，保持反應(yīng)4小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至215°C，開動真 空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為 合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至4(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用。
(4)乙組份的配制工藝 把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料，
即可使用。 技術(shù)指標(biāo) 細(xì)度60 80iim，粘度^ 100kU，比重2. 8g/cm3，水下刮涂性良好。 該涂料在水下施工，先手工除去表面的雜物等，施工時要用力的涂刷使涂料刷到
基材表面，表干(溫度15 °C ) 4小時，漆膜表面平整，附著力好。 實(shí)施例5 本實(shí)施例用于鉆井平臺表面防腐的水下防腐涂料，按重量百分比計(jì)，由甲組份和 乙組份兩部分組成，甲組份占85%，乙組份占15%。其中，
1、甲組份 甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下 改性環(huán)氧樹脂 45份； 鋅粉 10份(粒度500 ii m); 不銹鋼粉 15份(粒度500 ii m); 復(fù)合鐵鈦粉 30份(粒度500 ii m)。 其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，
改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下 (1)按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方 雙酚A型環(huán)氧樹脂E51 1900份； 二乙基胺 320份； 二甲苯 280份； (2)環(huán)氧胺加成物的制備工藝 ①將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至環(huán)氧樹 脂及二甲苯可以流動(80°C)時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)90轉(zhuǎn)/min，滴加時間為3小 時。滴加完畢后，在8(TC下保溫1小時； ②在真空度為0. 8 0. 9MPa下蒸餾脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；
③鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，酸滴定法測定游離胺含量為0，為 合格品，留下一工序待用。 (3)按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方 甲苯二異氰酸酯 820份； 2-巰基乙醇 750份； (4)甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝 ①將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至6(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪待用。 (5)按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方
環(huán)氧胺加成物 400份； 甲苯二異氰酸酯封閉物 280份；
(6)改性環(huán)氧樹脂的制備工藝 將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至 9(TC時保溫反應(yīng)1小時，自然降溫至22t:，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品。
(7)甲組份配制工藝 在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為1000轉(zhuǎn)/分，
10分鐘后，加入顏料和填料，高速分散1小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80iim，
即可分裝。 2、乙組份 按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下 固化劑I15份(包括10份水下固化劑810和5份水下固化劑1085);
固化劑II 35份(改性環(huán)氧固化劑)；
其中， 按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方 油酸加成物 660份； 二乙烯三胺 280份； (1)按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方 油酸 650份； 桐油脂肪酸 400份； 環(huán)烷酸鈣 0. 8份； 其中，油酸可以采用腰果中的油酸。
(2)油酸加成物的制備工藝 將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至30(TC保溫反應(yīng)，至用 格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用。
(3)固化劑II的制備工藝 將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到 270 28(TC時，保持反應(yīng)4小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至220°C，開動真 空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為 合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至6(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用。 [O345] (4)乙組份的配制工藝 把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。 本發(fā)明中，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料，
即可使用。 技術(shù)指標(biāo)
16
細(xì)度60 80 ii m，粘度^ 100kU，比重3. 3g/cm3，水下刮涂性良好。 該涂料海水中施工，先手工除去表面的銹蝕，施工時要用刮刀用力的刮涂到基材
表面，表干(溫度10°C ) 6小時，漆膜表面平整，附著力好。 施工方法 (1)表面處理基材表面用鋼絲刷、鋼鏟等清除表面銹層及舊漆膜等，處理完畢須 立即著手涂裝。
(2)在水上，按規(guī)定比例配好涂料。施工時，由潛水員帶著涂料工具進(jìn)入水下施工，
以刷涂和刮涂為主要施工手段。 施工實(shí)例 采用本發(fā)明，在海水中將1米長鋼管樁進(jìn)行手工除銹后，由潛水員將配制好的涂 料刷涂到鋼管上，涂料在水中無漂浮無分散，涂膜平整，在基材上有良好的附著力，表干時 間6小時，實(shí)干30h。 一年后，檢查試件，漆膜無脫落、無起泡、無生銹，漆膜防腐性能良好。 水下涂裝重防腐涂料的技術(shù)指標(biāo)如下(表1):
表1
類別指標(biāo)
顏色各色
比重2. 5 3. 5g/cm3
配比重量比甲乙=4 : i
活性期2h(25。C )
干燥時間(io'c )表干6h
實(shí)干24h
理論用量500g/n^，膜厚200 um
環(huán)境溫度5°C 40°C 結(jié)果表明，本發(fā)明水下涂裝重防腐涂料以改性環(huán)氧樹脂配以復(fù)配型固化劑為主要 成膜物，填加顏料和填料而制成的。涂料水下粘結(jié)強(qiáng)度高，水下涂刷性能優(yōu)異。該涂料是具 有低表面處理，在水下施工不漂浮、不分解；良好的流平性，良好的附著力，良好的干燥性能 的環(huán)保型產(chǎn)品。該產(chǎn)品適用于海水、淡水中的建筑物、構(gòu)筑物、橋梁、鉆井平臺、樁、柱等表面 的保護(hù)，節(jié)約能源，縮短工期，提高效率。
權(quán)利要求
一種水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，按重量百分比計(jì)，由甲組份和乙組份兩部分組成，甲組份占70～90％，乙組份占10～30％；其中，(1)甲組份甲組份為改性環(huán)氧樹脂、顏料和填料制成的色漿，按重量份數(shù)計(jì)，配方如下改性環(huán)氧樹脂35～45份；顏料15～25份；填料25～50份；其中，改性環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧胺加成物與甲苯二異氰酸酯半封閉物反應(yīng)制得的，改性環(huán)氧樹脂的組成及配制工藝如下按重量份數(shù)計(jì)，環(huán)氧胺加成物的配方環(huán)氧樹脂1500～2000份；二乙基胺300～400份；二甲苯 200～300份；按重量份數(shù)計(jì)，甲苯二異氰酸酯半封閉物的配方甲苯二異氰酸酯800～900份；2-巰基乙醇700～800份；按重量份數(shù)計(jì)，改性環(huán)氧樹脂的配方環(huán)氧胺加成物 250～550份；甲苯二異氰酸酯半封閉物150～350份；(2)乙組份按重量份數(shù)計(jì)，乙組份為復(fù)合固化劑的配方如下固化劑I 15～30份；固化劑II20～40份；其中，固化劑I為環(huán)氧樹脂用的水下固化劑；固化劑II為改性固化劑，按重量份數(shù)計(jì)，固化劑II的配方油酸加成物600～700份； 二乙烯三胺200～300份；按重量份數(shù)計(jì)，油酸加成物的配方油酸 300～700份；桐油脂肪酸200～600份；環(huán)烷酸鈣 0.2～1份。
2. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，油酸采用腰果中的油酸。
3. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，水下固化劑為水下固化劑810或水下固化劑1085中的一種或幾種混合。
4. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，顏料為穩(wěn)銹顏料、防銹顏料和惰性顏料。
5. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，顏料為鐵紅、鋅鉻黃、不銹鋼粉、鋅粉、鋁粉、氧化鐵黑或磷酸鋅中的一種或幾種混合，要求粒度為300 500 ym。
6. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料，其特征在于，填料為重晶石粉、復(fù)合鐵鈦粉或云母粉中的一種或幾種混合，要求粒度為300 500 ii m。
7. 按照權(quán)利要求1所述的水下涂裝重防腐涂料的制備方法，其特征在于，將甲組份和乙組份兩部分按比例均勻混合，獲得水下涂裝重防腐涂料；其中(1) 甲組份環(huán)氧胺加成物的制備工藝① 將環(huán)氧樹脂及二甲苯加入反應(yīng)釜中在不斷攪拌下加熱升溫，待溫度升至可以流動時，開始滴加二乙基胺，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)80 90轉(zhuǎn)/min，滴加完畢后，在60 8(TC下保溫1 3小時；② 在真空下脫出二甲苯溶劑，溶劑脫完后進(jìn)行取樣分析；③ 分析環(huán)氧值為0. 23 0. 25之間，游離胺為O，待用；甲苯二異氰酸酯半封閉物的制備工藝① 將甲苯二異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至40 6(TC，開始滴加2-巰基乙醇，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)50 80轉(zhuǎn)/min，溫度控制在50±2°C ，反應(yīng)時間2 3小時，自然降溫至20 25°C 。② 測定異氰酸酯基(-NC0)的重量百分含量，含量在25 27%為合格，待用；改性環(huán)氧樹脂的制備工藝將環(huán)氧胺加成物和甲苯二異氰酸酯半封閉物加入反應(yīng)釜中攪拌升溫，待溫度升至70 90°C時保溫反應(yīng)1 3小時，自然降溫至20 25°C ，取樣測定-NCO含量為0時，即合格品；甲組份配制工藝在配漆罐內(nèi)先加入改性環(huán)氧樹脂，啟動高速分散機(jī)，分散機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)為800 1000轉(zhuǎn)/分，10 20分鐘后，加入顏料和填料，高速分散1 2小時后，在三輥機(jī)上研磨達(dá)到細(xì)度為60 80ii m，即可分裝。(2) 乙纟且傷、油酸加成物的制備工藝將油酸和桐油脂肪酸及環(huán)烷酸鈣加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至200 30(TC保溫反應(yīng)，至用格氏管測粘度達(dá)到2. 5 3. 5秒，為合格品留用；固化劑II的制備工藝將油酸加成物和二乙烯三胺加入反應(yīng)釜中，在不斷攪拌下升溫，等反應(yīng)溫度達(dá)到270 28(TC時，保持反應(yīng)3 5小時，取樣測定胺值達(dá)到200 220時，再降溫至200 22(TC，開動真空泵脫出游離胺和反應(yīng)水，真空度達(dá)到0. 89 0. 92MPa，再取樣測定胺值達(dá)150 200時為合格品。然后停真空，降溫，當(dāng)溫度降至40 6(TC時，生產(chǎn)過程結(jié)束，固化劑待用；乙組份的配制工藝把固化劑I按規(guī)定比例加入到固化劑II中，攪拌均勻即可。
全文摘要
本發(fā)明涉及涂料領(lǐng)域，具體為一種水下涂裝重防腐涂料及其制備方法。該涂料是以改性環(huán)氧樹脂配以復(fù)配型固化劑為主要成膜物，填加顏料和填料而制成的。涂料水下粘結(jié)強(qiáng)度高，水下涂刷性能優(yōu)異。該涂料是具有低表面處理，在水下施工不漂浮、不分解；良好的流平性，良好的附著力，良好的干燥性能的環(huán)保型產(chǎn)品。該產(chǎn)品適用于海水、淡水中的建筑物、構(gòu)筑物、橋梁、鉆井平臺、樁、柱等表面的保護(hù)，節(jié)約能源，縮短工期，提高效率。
文檔編號C09D5/16GK101781505SQ20101010162
公開日2010年7月21日 申請日期2010年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月27日
發(fā)明者劉宏偉, 吳玉波, 王今人, 許鐵群 申請人:沈陽中科腐蝕控制工程技術(shù)中心;中國石油集團(tuán)工程設(shè)計(jì)有限責(zé)任公司遼陽分公司