電子顯示裝置用濾光片的制作方法

專利名稱：：電子顯示裝置用濾光片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電子顯示裝置用濾光片。技術(shù)背景理想的情況下，電子顯示裝置是通過(guò)紅、藍(lán)、綠3原色的組合來(lái)顯示彩色影像。到目前為止，為了提供具有更鮮明的色調(diào)的影像，而設(shè)計(jì)出裝備具有補(bǔ)色功能的濾光片。作為具有補(bǔ)色功能的濾光片中使用的色調(diào)用化合物，已知使用了斯夸琳(squarylium)化合物(參照特開2000-345059號(hào)公報(bào))。另外，作為選擇性地遮蔽480520nm前后的光的電子顯示裝置濾光片用的色素，已知使用了特定的斯夸琳化合物(參照特開2002-97383號(hào)公報(bào))。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供以下[1][11]。[l]含有通式(I)所示的斯夸琳化合物的電子顯示裝置用濾光片。[式中，X表示以下式(A)所示的基團(tuán)或者以下式(B)所示的基團(tuán)，Y表示以下式(C)所示的基團(tuán)或者以下式(D)所示的基團(tuán)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，r1、r2、113及114可以相同或不同，表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的垸氧基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羥基或可具有取代基的雜環(huán)基，W及r2、或r3及114可以與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成可具有取代基的烴環(huán)或可具有取代基的雜環(huán)，RS及rS可以相同或不同、表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜環(huán)基、W及116可以與鄰接的氮原子一起形成可具有取代基的雜環(huán)，或者W及r5、或W及W可以與分別與之鄰接的n-c-c—起形成可具有取代基的雜環(huán))，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，W及rs可以相同或不同，表示氫原子、可具有取代基的垸基-可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜環(huán)基)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，W表示鹵素原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羥基、可具有取代基的氨基、-n=n-r9a(式中，r^表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的雜環(huán)基)或可具有取代基的雜環(huán)基，n表示05的整數(shù)，此時(shí)n為25的情形下，各個(gè)W可以相同或不同，又彼此挨著的2個(gè)W可以與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成可具有取代基的烴環(huán)或可具有取代基的雜環(huán)，R^表示氫原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的雜環(huán)基)，(式中，R"及R^可以相同或不同，表示鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的垸氧基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羥基、可具有取代基的氨基或可具有取代基的雜環(huán)基，p及q可以相同或不同，表示04的整數(shù)，此時(shí)p或q為24的情形下，各個(gè)RU及R^可相同或不同)]。P]含有通式(Ia)所示的斯夸琳化合物的電子顯示裝置用濾光片。(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、111()及n分別與上述定義相同)。[3]在[2]記載的電子顯示裝置用濾光片中，r1、r2、rS及W可以相同或不同，表示氫原子、烷基或者羥基；RS及RS可以相同或不同，表示烷基；W為烷基或垸氧基；R"為氫原子或烷基，n為02的整數(shù)。[4]含有通式(Ib)所示的斯夸琳化合物的電子顯示裝置用濾光片。(ib:(式中，R7、R8、R9、RW及n分別與上述定義相同)。[5]在[4]記載的電子顯示裝置用濾光片中，W及RS可以相同或不同，表示垸基或者芳基；W為烷氧基、具有取代基的氨基或者-N:N-R^(式中，R9A與上述定義相同)；R^為氫原子；n為02的整數(shù)。[6]含有通式(Ic)所示的斯夸琳化合物的電子顯示裝置用濾光片。(lc)(式中，R7、R8、R11、R12、p及q分別與上述定義相同)。[7]在[6]記載的電子顯示裝置用濾光片中，^及RS可以相同或不同，表示烷基；p及q為O。[8]通式(Ib)表示的斯夸琳化合物。R7(式中，R7、R8、R9、R"及n分別與上述定義相同)[9]在[8]記載的斯夸琳化合物中，R"及RS可以相同或不同，表示烷基或者芳基；W為烷氧基、具有取代基的氨基或者"^N-R^(式中，R^與上述定義相同)；R^為氫原子；n為02的整數(shù)。[IO]通式(Ic)表示的斯夸琳化合物。(式中，R7、R8、R11、R12、p及q分別與上述定義相同)。[11]在[10]記載的斯夸琳化合物中，W及RS可以相同或不同，表示烷基；p及q為0。以下，通式(I)所示的化合物被稱為化合物(I)。關(guān)于其他的賦予了通式編號(hào)的化合物也同樣地表達(dá)。在通式的各基團(tuán)的定義中，作為垸基及烷氧基中的烷基部分，可例舉例如直鏈或支鏈狀的碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)38的環(huán)烷基，具體而言可例舉如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、2-甲基丁基、叔戊基、己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為芳烷基可舉例如碳原子數(shù)715的芳垸基，具體而言可例舉如芐基、苯乙基、苯丙基、萘甲基等。作為芳基可例舉如苯基、萘基、蒽基等。作為鹵素原子可例舉如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。作為雜環(huán)基中的雜環(huán)可例舉如芳香族雜環(huán)及脂環(huán)式雜環(huán)。作為芳香族雜環(huán)可例舉如含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5員或6員的單環(huán)芳香族雜環(huán)、38員的環(huán)縮合所成的二環(huán)或三環(huán)類的含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠環(huán)芳香族雜環(huán)等，更具體而言可例舉如妣啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)、喹唑啉環(huán)、喹喔啉環(huán)、萘啶環(huán)、噌啉環(huán)、吡咯環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、四唑環(huán)、噻吩環(huán)、呋喃環(huán)、噻唑環(huán)、惡唑環(huán)、吲哚環(huán)、異吲哚環(huán)、吲唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并惡唑環(huán)、嘌呤環(huán)、咔唑環(huán)等。作為脂環(huán)式雜環(huán)可例舉如含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5員或6員的單環(huán)脂環(huán)式雜環(huán)、3~8員的環(huán)縮合所成的二環(huán)或三環(huán)類的含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠環(huán)脂環(huán)式雜環(huán)等，更具體而言可例舉如吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、硫代嗎啉環(huán)、高哌啶環(huán)、高哌嗪環(huán)、四氫吡啶環(huán)、四氫喹啉環(huán)、四氫異喹啉環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、二氫化苯并呋喃環(huán)、四氫咔唑環(huán)等。作為R1及R2、或R3及R4與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的烴環(huán)、以及彼此挨著的2個(gè)W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的烴環(huán)，可例舉如碳原子數(shù)510的不飽和烴環(huán)，具體而言可例舉如環(huán)戊烯環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、環(huán)庚烯環(huán)、環(huán)辛烯環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)等。作為R1及R2、或W及W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的雜環(huán)、以及彼此挨著的2個(gè)W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的雜環(huán)，可例舉如上述所舉的芳香族雜環(huán)。作為W及R5、或W及RS與分別與之鄰接的N-C-C—起形成的雜環(huán)、以及RS及W與鄰接的氮原子一起形成的雜環(huán)，可例舉如含有至少1個(gè)氮原子的5員或6員的單環(huán)雜環(huán)(該單環(huán)雜環(huán)也可含有其它的氮原子、氧原子或硫原子)、38員的環(huán)縮合所成的二環(huán)或三環(huán)類的含有至少1個(gè)氮原子的稠環(huán)雜環(huán)(該稠環(huán)雜環(huán)也可含有其它氮原子、氧原子或硫原子)等，更具體而言可例舉如吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、硫代嗎啉環(huán)、高哌啶環(huán)、高哌嗪環(huán)、四氫吡啶環(huán)、四氫喹啉環(huán)、四氫異喹啉環(huán)、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、噴哚環(huán)、fl引哚滿環(huán)、異吲哚環(huán)等。但是，W及R5、或W及W與分別與之鄰接的N-C-C—起形成的雜環(huán)在環(huán)內(nèi)含有至少一個(gè)以上的碳-碳雙鍵。作為垸基及烷氧基的取代基為例如相同或不同的13個(gè)取代基，具體而言可例舉如羥基、羧基、鹵素原子、烷氧基、垸氧基烷氧基等。卣素原子及烷氧基分別與上述定義相同。烷氧基垸氧基的2個(gè)垸氧基部分分別與上述定義相同。作為芳垸基、芳基、雜環(huán)基、W及R2、或W及W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的烴環(huán)、彼此挨著的2個(gè)W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的烴環(huán)、W及R2、或W及W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的雜環(huán)、W及R5、或尺4及W與分別與之鄰接的N-C-C—起形成的雜環(huán)、RS及RS與鄰接的氮原子一起形成的雜環(huán)、以及彼此挨著的2個(gè)W與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成的雜環(huán)的取代基為相同或不同的15個(gè)取代基，具體而言可例如羥基、羧基、鹵素原子、垸墓、烷氧基、硝基、可具有取代基之氨基(氨基的取代基可舉例如后述氨基取代基例示所記載者)等。鹵素原子、垸基及垸氧基系各與上述同義。作為氨基的取代基為例如相同或不同的1或2個(gè)取代基，具體而言可例舉如垸基、芳烷基、芳基等。烷基、芳垸基及芳基分別與上述定義相同。化合物(I)可依照公知的方法(WO01/44233、WO01/44375等)制造。例如，關(guān)于化合物(Ib)及化合物(Ic)可如以下方式所制造。反應(yīng)式(l-a)化合物(Ib)R&OH(V)反應(yīng)式(l畫b)化合物(Ie<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R7、R8、R9、R1Q、R11、R12、n、p及q分別與上述定義相同)。反應(yīng)式(l-a)化合物(V)可依照公知方法(WO01/44233等)制造?；衔?lb)可通過(guò)將化合物(V)與15倍摩爾的化合物(VI)溶于溶劑中，以80120。C的溫度、反應(yīng)115小時(shí)而得到。作為溶劑可使用例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等的醇系溶劑、或該醇系溶劑(50容量％以上)與苯、甲苯或二甲苯的混合溶劑等。反應(yīng)后，可根據(jù)需要，采用有機(jī)合成化學(xué)中通常使用的方法(柱色譜法、再結(jié)晶法或溶劑的洗滌等)精制目的化合物。皮應(yīng)式(l-b)化合物(Ic)可通過(guò)將化合物(V)與15倍摩爾的化合物(VII)溶于溶劑中，以8012(TC的溫度、處理115小時(shí)而得到。作為溶劑可使用例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等的醇系溶劑、或該醇系溶劑(50容量％以上)與苯、甲苯或二甲苯的混合溶劑等。反應(yīng)后，可根據(jù)需要，采用有機(jī)合成化學(xué)中通常使用的方法(以柱色譜法、再結(jié)晶法或溶劑的洗滌等)精制目的化合物。以下，記載了化合物(I)的較佳具體例。在化合物1~17的結(jié)構(gòu)式中，Me表示甲基、Et表示乙基、Pr表示正丙基、Bu表示正丁基?；衔?<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物17接著，就本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片加以說(shuō)明。作為電子顯示器可舉例如液晶顯示器、等離子顯示器、有機(jī)電致發(fā)光顯示器等，其中優(yōu)選等離子顯示器等。本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片中使用的化合物(I)，在氯仿溶液中，優(yōu)選在450570nm的吸收區(qū)域具有最大吸收值。另外，在化合物(I)中，摩爾消光系數(shù)的對(duì)數(shù)值優(yōu)選為4.5以上、更優(yōu)選為4.8以上。因?yàn)榛衔?I)的摩爾消光系數(shù)大，所以在本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片中使用化合物(I)時(shí)，僅使用少量的化合物(I)，即可表現(xiàn)出充分的性能。在本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片中，優(yōu)選在450570nm的吸收區(qū)域具有最大吸收值。本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片優(yōu)選將含有化合物(I)的涂布液涂布到透明基板上，蒸發(fā)有機(jī)溶劑來(lái)制造。另外，可根據(jù)需要進(jìn)一步貼合其他的透明基板。涂布液可將含有化合物(I)的有機(jī)溶劑的溶液，與黏結(jié)劑一同溶解于該<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物1徑有機(jī)溶劑來(lái)調(diào)制。作為有機(jī)溶劑可例舉如二甲氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙垸、四氫呋喃、二惡烷等的醚類，丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等的酮類、苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烴類等，優(yōu)選相對(duì)于化合物(I)使用103000倍量(重量)的這些物質(zhì)。作為黏結(jié)劑可例舉如聚酯系樹指、聚碳酸酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂等，優(yōu)選相對(duì)于化合物(I)使用10~500倍量(重量)的這些物質(zhì)。作為透明基板，若為透明且吸收、散亂少的樹脂或玻璃，則沒(méi)有特別地限制，例如作為該樹脂可例舉如聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂等。作為將含有化合物(I)的涂布液涂布到透明基板的手法，可利用棒式涂布法、嘖涂法、輥涂法、浸涂法等公知的涂布法(美國(guó)專利2681294號(hào)等)。化合物(I)對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性高，適用于使用了上述涂布液的電子顯示裝置用濾光片的制造方法。另外，本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片可以將化合物(I)直接溶解、或分散于構(gòu)成透明基板的樹脂后成形、薄膜化，且也可以根據(jù)需要在其一側(cè)或兩側(cè)貼合其它透明基板來(lái)制造。在成形了化合物(I)的薄膜中，優(yōu)選在最大吸收值波長(zhǎng)附近的透過(guò)率50%的吸收幅度(在最大吸收值波長(zhǎng)附近中表示50%以下透過(guò)率的最大吸收波長(zhǎng)與最小吸收波長(zhǎng)之差)為80nm以下。另外，成形了化合物(I)的薄膜優(yōu)選在500600nm的區(qū)域具有充分的透過(guò)率，例如，對(duì)于在450570nm的吸收區(qū)域具有最大吸收值的薄膜，優(yōu)選在600nm的透過(guò)率為80。/。以上，更優(yōu)選90%以上。本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片能夠保持視野的明亮，且選擇性地遮蔽降低色純度的波長(zhǎng)的光，補(bǔ)色功能優(yōu)異，且能夠提供色彩優(yōu)異的鮮明影像。本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片可使用于例如CRT顯像管、熒光顯示管、場(chǎng)致發(fā)光面板、發(fā)光二極管、等離子顯示面板、發(fā)熱點(diǎn)燈、激光顯示器、液晶顯示器或電致變色顯示器等。特別是本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片能夠調(diào)節(jié)能見(jiàn)度高的綠色熒光體的發(fā)光強(qiáng)度。具體實(shí)施方式以下通過(guò)實(shí)施例、參考例、試驗(yàn)例來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1(化合物l的制造)作為原料的3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮2.00克與咔唑1.60克裝入丁醇20ml與甲苯20ml的混合溶劑中，在100~110°C，使之反應(yīng)12小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至2030。C，濾取析出固體。在取得的固體1.19克中加入甲醇70ml，于75。C攪拌1小時(shí)，之后冷卻至2030°C，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物l(0.49克)。NMRS(CDC13)ppm:1.32(6H，d，J=6.8Hz)，1.64(9H，s)，3.64(1H，m)，7.38(2H，td，J=7.6Hz，1，2Hz),7.47(2H，td，J=7.6Hz，1.2Hz)，7.89(1H，dd，J=7.6Hz，0.8Hz)，8.92(1H,d，J=8.4Hz)。實(shí)施例2(化合物2的制造)將3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2，二酮1.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺1.18克裝入丁醇20ml與甲苯20ml的混合溶劑中，于10011(TC，使之反應(yīng)5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至2030"C，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物2(1.27克)?；婻S(CDC13)ppm;1.27(6H，d，J=6.8Hz)，1.59(9H，s)，3.51(1H，m)，4.05(3H，s)，7.79(1H，d，J=2.4Hz)，7.97(1H，dd，J=8.8Hz，2.4Hz)，8.53(1H，brs)。實(shí)施例3(化合物3的制造)將3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮2.00克和對(duì)氨基偶氮苯1.70克裝入丁醇20ml與甲苯20ml的混合溶劑中，于100110°C，使之反應(yīng)5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至203(TC，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物3(2.46克)。實(shí)施例4(化合物4的制造)將3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-l，2-二酮1.00克和4'-氨基-2，3'-二甲基偶氮苯1.05克裝入丁醇10ml與甲苯10ml的混合溶劑中，于10011(TC下使之反應(yīng)2.5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至203(TC，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物4(1.26克)。實(shí)施例5(化合物5的制造)作為原料的3-羥基-4-(5-羥基-l，3-二苯基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-(5-羥基-l，3-二苯基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮1.00克和2，4-二甲氧基苯胺0.65克裝入丁醇10ml與甲苯10ml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)3.5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至20~30°C，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物5(1.45克)。實(shí)施例6(化合物6的制造)作為原料的3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-(l-叔丁基-5-羥基-3-異丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮0.36克和N，N-二乙基-l，4-苯二胺0.38克裝入丁醇4ml與甲苯4ml的混合溶劑中，于10011(TC使之反應(yīng)5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至203(TC，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物6(0.26克)。NMRS(CDCl3)ppm:1.18(6H，t，J=7.2Hz)，1.30(6H，d，J=6.8Hz)，1.59(9H，s)，3.38(4H，q，J=7.2Hz)，3.69(1H，m)，6.67(2H，d，J=9.6Hz)，7.77(2H，d，J=9.6Hz)，11.64(1H，brs)，13.73(1H,brs)。實(shí)施例7(化合物7的制造)作為原料的3-羥基-4-(5-羥基-l-苯基-3-丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-(5-羥基-l-苯基-3-丙基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1,2-二酮1.50克和N，N-二乙基-l，4-苯二胺1.16克裝入丁醇20ml與甲苯20ml的混合溶劑中，于10011(TC下使之反應(yīng)4.5小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至2030。C，通過(guò)濾取析出的紅色固體來(lái)得到化合物7(2.05克)。'H-NMRS(CDCl3)ppm:0.96(3H，t，J=7.2Hz)，1.09(6H，t，J=6.8Hz)，1.67(2H，m)，2.83(2H，t，J=7.6Hz)，3.37(4H，q，J=6.8Hz)，6.71(2H，d，J=9.2Hz)，7.32(1H，t，J=7.6Hz)，7.49(2H，t，J=8.0Hz)，7.64(2H，d，J=12.8Hz)，7.76(2H，d，J=7.6Hz)，12.68(1H，brs)。參考例1(化合物8的制造)作為原料的3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮按照WO01/44375記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮1.18克和苯胺0.68克裝入丁醇20ml與甲苯10ml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)4.0小時(shí)。之后，將反應(yīng)溶液冷卻至203(TC，通過(guò)濾取析出的紅紫色固體來(lái)得到化合物8(L45克)。H-畫RS(CDCl3)ppm:1.15(6H，t，J=7.2Hz)，3.48(4H，q，J=7.2Hz)，6.84(2H，d，J=9.2Hz)，7.27(1H，t，J=7.2Hz)，7.46(2H，t，J=8.0Hz)，7.95(2H，dd，J=8.4Hzand1.2Hz)，8.04(2H，d，J=9.2Hz)。參考例2(化合物9的制造)作為原料的3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮按照WO01/44375記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮0.18克和苯胺0.07克裝入丁醇2ml與甲苯lml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)2.0小時(shí)，之后，將反應(yīng)溶液冷卻至203(TC，通過(guò)濾取析出的紅色固體來(lái)得到化合物9(0.15克)。'H-NMRS(CDC13)ppm:0.99(6H，t，J=7.6Hz)，1.40(4H，m)，1.64(4H，m)，3.39(4H，t，J=7.6Hz)，6.71(2H，d，J=9.2Hz)，7.25(1H，t，J=7.2Hz)，7.46(2H，t，J=7.2Hz)，8.20(2H，d，J=7.6Hz)，8.26(2H，d，J=9.2Hz)。參考例3(化合物10的制造)將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮0.30克與2，6-二異丙基苯胺0.26克裝入丁醇5ml與甲苯2.5ml的混合溶劑中，于1.00~110"C下，使之反應(yīng)1.5小時(shí)。濃縮反應(yīng)溶液后，加入甲醇5ml，于65。C下攪拌30分鐘。冷卻至05"C后，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物10(0.19克)。^-畫RS(CDC13)ppm:0.94(6H，t，J=7.6Hz)，1.25(12H，d，J=6.8Hz)，1.34(4H，m)，1.57(4H，m)，3.23(2H，m)，3.32(4H，t，J=7.6Hz),6.57(2H,d,J=9,6Hz)，7.25(2H，d，J=5.6Hz)，7.40(1H，t，J=7.6Hz)，8.03(2H，d，J=9.6Hz)。參考例4(化合物ll的制造)將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮0.28克和2，6-二乙基苯胺0.18克裝入丁醇4ml與甲苯2ml的混合溶劑中，于100110。C下，使之反應(yīng)1.5小時(shí)。濃縮反應(yīng)溶液后，加入甲醇5ml，于65"C下攪拌30分鐘。冷卻至05'C后，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物ll(0.17克)。JH-NMRS(CDCl3)ppm:0.95(6H，t，J=7.6Hz)，1.24(6H，t，J=7.6Hz)，1.35(4H，m)，1.57(4H，m)，2,76(4H，q，J=7.6Hz)，3.33(4H，t，J=7.6Hz)，6.59(2H，d，J=8.8Hz)，7.20(2H，d，J=8.0Hz)，7.32(1H，dd，J=8.0Hz，7.2Hz)，8.05(2H，d，J=8.8Hz)。參考例5(化合物12的制造)作為原料的3-羥基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮0.28克和2，6-二乙基苯胺0.25克裝入丁醇4ml與甲苯2ml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)l小時(shí)。濃縮反應(yīng)溶液后，加入甲醇3ml，于65。C下攪拌30分鐘。冷卻至203(TC后，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物12(0.22克)。'H畫NMRS(CDCl3)ppm:0.95(6H，t，J=7.6Hz)，1.23(6H，t，J=7.6Hz)，1.34(4H，m)，1.56(4H，m)，2.65(1H，s)，2.76(4H，q，J=7.6Hz)，3.31(4H，t，J=7.6Hz)，6.39(1H，s)，6.41(1H，dd，J=8.8Hz，2.8Hz)，7.18(2H，d，J=7.6Hz)，7.30(1H，dd，J=8.0Hz，6.8Hz)，8.42(1H，d，J=8.8Hz)。參考例6(化合物13的制造)作為原料的3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羥基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羥基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮0.50克和N-甲基苯胺0.29克裝入丁醇2ml與甲苯2ml的混合溶劑中，于100110°C，使之反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至05'C后，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物13(0.57克)。參考例7(化合物14的制造)將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羥基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮0.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺0.42克裝入丁醇2ml與甲苯2ml的混合溶劑中，于100110°C，使之反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫后，通過(guò)濾取析出的灰色固體來(lái)得到化合物14(0.71克)。參考例8(化合物15的制造)將3-羥基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)，3-羥基苯基]環(huán)丁烯-l，2-二酮0.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺0.36克裝入丁醇2ml與甲苯2ml的混合溶劑中，于100110°C，使之反應(yīng)5小時(shí)。冷卻至室溫后，添加甲醇2ml，通過(guò)濾取析出的綠色固體來(lái)得到化合物15(0.12克)。參考例9(化合物16的制造)作為原料的3-羥基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯蜀環(huán)丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375記載的方法來(lái)合成。將3-羥基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]環(huán)丁烯-1,2-二酮0.40克和2，4-二甲基苯胺0.19克裝入丁醇5ml與甲苯2.5ml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)4.5小時(shí)。濃縮反應(yīng)溶液后，加入甲醇3ml，于75°C下攪拌10分鐘。冷卻至05。C后，通過(guò)濾取析出的紅褐色固體來(lái)得到化合物16(0.39克)。參考例10(化合物17的制造)將3-羥基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]環(huán)丁烯-1，2-二酮0.40克和2，4，6-三甲基苯胺0.21克裝入丁醇5ml與甲苯2.5ml的混合溶劑中，于10011(TC下，使之反應(yīng)2.5小時(shí)。冷卻至05X:后，通過(guò)濾取析出的橙色固體來(lái)得到化合物17(0.22克)。試驗(yàn)例1使用U-4000型自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)[日立制作(股)所制]，測(cè)定(800300nm)化合物1~12于氯仿溶液中的吸收極大值波長(zhǎng)(Amax)與莫耳吸光系數(shù)之對(duì)數(shù)值(loge)。其結(jié)果系如表l所示。表1斯夸琳化合物的分光特性化合物分光特性(氯仿溶液)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例8將化合物1、2、10、11或12的1.0重量％的二甲氧基乙垸溶液與聚酯樹脂["'<a>200(東洋紡織(株式會(huì)社)社制)]的20重量％的二甲氧基乙垸溶液以7:2的比例混合，旋涂至玻璃基板上、并進(jìn)行干燥后，做成涂覆薄膜。使用U-4000型自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)[(株式會(huì)社)日立制作所制]，測(cè)定(800300nm)該薄膜的最大吸收值波長(zhǎng)、透過(guò)率50%的吸收幅度及在600nm的透過(guò)率。其結(jié)果如表2所示。表2斯夸琳化合物薄膜的最大吸收值波長(zhǎng)、透過(guò)率50%的吸收幅度及在600nm的透過(guò)率<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由以上結(jié)果可知例如本發(fā)明的電子顯示裝置用濾光片能夠改善綠色附近的色調(diào)，可選擇性地遮蔽會(huì)降低色純度的波長(zhǎng)的光，且能夠提供鮮明的影像。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明能夠提供例如能夠提高電子顯示裝置用濾光片的色調(diào)的電子顯示裝置用濾光片。權(quán)利要求1.一種電子顯示裝置用濾光片，其含有通式(Ia)所表示的斯夸琳化合物，id="icf0001"file="S2008100967531C00011.gif"wi="141"he="36"top="52"left="45"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，R1、R2、R3及R4相同或不同，表示氫原子、鹵素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、硝基、氰基、羥基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基；R1及R2、或R3及R4與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成或不形成烴環(huán)或者雜環(huán)，該烴環(huán)或者雜環(huán)具有或不具有取代基；R5及R6相同或不同，表示氫原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基；R5及R6與鄰接的氮原子一起形成具有或不具有取代基的雜環(huán)，或者，R2及R5、或R4及R6與分別與之鄰接的N-C-C一起形成或不形成雜環(huán)，該雜環(huán)具有或不具有取代基；R9表示鹵素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、硝基、氰基、羥基、具有或不具有取代基的氨基、-N＝N-R9A、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基，其中，R9A表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基；n表示0～5的整數(shù)，在此，當(dāng)n為2～5時(shí)，各個(gè)R9相同或不同，且彼此挨著的2個(gè)R9與分別與之鄰接的2個(gè)碳原子一起形成或不形成烴環(huán)或者雜環(huán)，該烴環(huán)或者雜環(huán)具有或不具有取代基；R10表示氫原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的雜環(huán)基，其中，所述烷基、烷氧基的取代基為羥基、羧基、鹵素原子、烷氧基、或者烷氧基烷氧基；所述芳烷基、芳基、雜環(huán)基、烴環(huán)或雜環(huán)的取代基為羥基、羧基、鹵素原子、烷基、烷氧基、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基；所述氨基的取代基為烷基、芳烷基或芳基；所述烷基為直鏈或支鏈狀的碳原子數(shù)1～6的烷基或者碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基；所述烷氧基為，烷基部分為直鏈或支鏈狀的碳原子數(shù)1～6的烷基或者碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基的烷氧基；所述芳烷基為碳原子數(shù)7～15的芳烷基；所述雜環(huán)基中的雜環(huán)為芳香族雜環(huán)或脂環(huán)式雜環(huán)；所述芳香族雜環(huán)為，含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5員或6員的單環(huán)芳香族雜環(huán)、或者3～8員的環(huán)縮合所成的二環(huán)或三環(huán)類的含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠環(huán)芳香族雜環(huán)；所述脂環(huán)式雜環(huán)為，含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5員或6員的單環(huán)脂環(huán)式雜環(huán)、或者3～8員的環(huán)縮合所成的二環(huán)或三環(huán)類的含有至少一個(gè)選自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠環(huán)脂環(huán)式雜環(huán)。2.如權(quán)利要求l所述的電子顯示裝置用濾光片，其中，R1、R2、W及R4相同或不同，且為氫原子、烷基或者羥基；RS及RS相同或不同，且為烷基；119為烷基或垸氧基；R^為氫原子或垸基；n為02的整數(shù)。全文摘要本發(fā)明提供一種電子顯示裝置用濾光片等，其含有通式(I)所表示的斯夸琳化合物，[式中，X表示下式(A)所表示的基團(tuán)等，Y表示下式(C)所表示的基團(tuán)等；(式中，R¹、R²、R³及R⁴可相同或不同，表示氫原子、鹵素原子等，R⁵及R⁶可相同或不同，表示氫原子、可具有取代基的烷基等)，(式中，R⁹表示鹵素原子、可具有取代基的烷基等，R¹⁰表示氫原子、可具有取代基的烷基等，n表示0～5的整數(shù))]。文檔編號(hào)C09B56/00GK101281265SQ20081009675公開日2008年10月8日申請(qǐng)日期2004年12月17日優(yōu)先權(quán)日2003年12月18日發(fā)明者清水幾夫,衣笠元晴,鵜飼勝巳申請(qǐng)人:協(xié)和發(fā)酵化學(xué)株式會(huì)社