專利名稱：：適合用作木材染色劑和/或調(diào)色劑的涂料組合物的制作方法適合用作木材染色劑和/或調(diào)色劑的涂料組合物發(fā)明領域本發(fā)明涉及涂料組合物，至少部分涂有多層復合涂料體系的基材，其中該復合涂料體系包括由此類涂料組合物沉積的涂層，和改進多層復合涂料體系對基材的粘附性的方法。發(fā)明背景在用于基材，如木質(zhì)基材，包括柜子、地板、家具等的保護性和裝飾性涂料體系的領域中存在許多相關的考慮。不言而喻，此類涂料體系常常由多于一個涂層構成。多孔基材(如木材)常常涂有多層復合涂料體系，該體系包括調(diào)色劑層、染色劑層、封閉層(sealer)和面漆層。通常，調(diào)色劑和/或染色劑層是著色層，即它們提供顏色。封閉層常常是經(jīng)打磨提供光潔度的保護層，而面漆層常常是提供表面性質(zhì)如耐刮擦性和耐劃痕性的保護層。多數(shù)情況下，此類多層復合涂料體系中的各種涂層，包括著色層如染色劑，由包含可輻射固化材料(如暴露在紫外("UV")輻射下可固化的樹脂)的涂料組合物沉積。此類樹脂可以提供顯示優(yōu)異性能如粘附性能的涂料，并且由于木材的熱敏性而通常是為木材應用所希望的，這種熱敏性通常不利于某些熱固性涂層。然而，在此類涂料組合物中使用可輻射固化材料存在某些缺陷。為了提供將包含可輻射固化樹脂的涂料組合物固化所必需的設備，如UV燈，可能需要投資。此外，在某些情形下，如當希望使用擦拭染色劑時，毒性問題可能阻止使用某些可輻射固化材料。結(jié)果，希望提供不含可輻射固化材料的涂料組合物，如染色劑和調(diào)色劑組合物，但是該涂料組合物可以用來提供顯示可接受的性能(包括可接受的粘附性能)的多層復合涂料體系。發(fā)明概述在某些方面，本發(fā)明涉及包含成膜樹脂、輻射固化引發(fā)劑、著色劑和稀釋劑的涂料組合物，如染色劑和/或調(diào)色劑組合物。這些組合物基本上不含可輻射固化材料。在其它方面，本發(fā)明涉及改進多層復合涂料體系對多孔基材的粘附性的方法。本發(fā)明的這些方法包括步驟向沉積成該多層復合涂料體系的著色劑層的涂料組合物中加入輻射固化引發(fā)劑，其中該組合物基本上不含可輻射固化材料，和其中該多層涂料體系包括至少一層由可輻射固化組合物沉積的涂層。在其它方面，本發(fā)明涉及至少部分涂有多層復合涂料體系的基材。這些涂料體系包括由包含成膜樹脂、輻射固化引發(fā)劑、著色劑和溶劑的涂料組合物沉積的著色劑層，其中該涂料組合物基本上不含可輻射固化材料，和施涂在該著色劑層的至少一部分上的由可輻射固化組合物沉積的封閉層和面漆中的至少一種。本發(fā)明還涉及包含成膜樹脂、自由基光引發(fā)劑、著色劑和稀釋劑的涂料組合物，如染色劑和/或調(diào)色劑組合物。這些組合物基本上不含對自由基固化敏感的材料。本發(fā)明實施方案的詳細描述[OOIO]為了以下詳細描述，應該理解的是，本發(fā)明可以假定各種可供選擇的變化和步驟順序，除明確規(guī)定了與此相反之處外。此外，除在任何操作實施例中以外，或當另外說明時，在說明書和權利要求書中所使用的表示例如成分的量的所有數(shù)值在所有情況下應理解為由術語"大約"修飾。因此，除非相反說明，在下面說明書和所附的權利要求書中提出的數(shù)字參數(shù)都是近似值，它們可以根據(jù)由本發(fā)明設法獲得的所希望的性能來改變。最低限度，且不是企圖限制與權利要求的范圍等同的原則的應用，每個數(shù)字參數(shù)應該至少根據(jù)記錄的有效數(shù)字的個數(shù)且通過應用普通的舍入技術來解釋。[OOll]盡管限定本發(fā)明寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是具體實施例中給出的數(shù)值是盡可能精確報道的。然而，任何數(shù)值都不可避免地存在由于它們各自測試測量的標準變化而造成的某些誤差。此外，應當理解本文所述的任何數(shù)值范圍旨在包括在其中包含的所有子區(qū)間。例如，范圍"1-10"旨在包括介于(并包括)所述最小值1和所述最大值10之間的所有子范圍；即，具有等于或大于l的最小值和等于或小于10的最大值。在本申請中，單數(shù)的使用包括復數(shù)且復數(shù)包括單數(shù)，除非特意地另外說明。例如，但沒有限制，本申請涉及包括著色劑層的涂料體系。此種所謂的"著色劑層"意指涵蓋包括一個著色劑層的涂料體系以及包括多于一個著色劑層的涂料體系，如包括兩個著色劑層的涂料體系。此外，在本申請中，"或"的使用是指"和/或"，除非另外特意地規(guī)定，盡管在某些情況下可以明確地使用"和/或"。在某些實施方案中，本發(fā)明涉及適合在多孔基材如木材上涂覆的涂料組合物，如染色劑或調(diào)色劑組合物。本文所使用的術語"多孔基材"是指包含允許液體成分穿透該基材表面的孔隙或空隙的基材。本文所使用的術語"染色劑"是指可以將多孔基材如木材著色，同時允許一些基材的自然色和紋理隱約顯出的半透明組合物。本文所使用的術語"調(diào)色劑"是指在可以著色多孔基材方面與染色劑發(fā)揮類似功能的組合物，然而，"調(diào)色劑"通常是低固含量組合物(至多5wt。/。固體，至少95wt。/。溶劑)并且通常在施涂染色劑之前以低的薄膜厚度施涂到基材上。本發(fā)明的涂料組合物包含成膜樹脂。本文所使用的術語"成膜樹脂"是指在除去任何存在于組合物中的稀釋劑或栽體后或固化后可以至少在基材的水平表面上形成自支撐連續(xù)薄膜的樹脂。本發(fā)明組合物中使用的成膜樹脂不受限制并且可以包括例如本領域中通常使用的任何成膜樹脂，如聚氨酯、丙烯酸系樹脂、乙烯基系樹脂、蜜胺、聚氯乙烯、聚烯烴、聚脲、聚碳酸酯、聚醚、聚酯、環(huán)氧樹脂、硅酮、聚酰胺等，只要該組合物基本上不含可輻射固化材料即可。在某些實施方案中，例如，成膜樹脂包括醇酸樹脂。本文所使用的術語"醇酸樹脂"表示合成樹脂，其是多元酸或酸酐、多元醇和油脂肪酸的反應產(chǎn)物。此類樹脂通常由各種多元酸、多元醇和脂肪酸縮聚來制備。本文所使用的術語"油脂肪酸"包括例如干性油、半干性油和非干性油，包括它們的混合物。如本領域技術人員將領會的那樣，當使用一種或多種干性油、一種或多種半干性油或干性油和半干性油的混合物時，本發(fā)明的涂料組合物將能夠進行氧化固化。類似地，如果使用至少一種干性油或半干性油與非干性油的混合物，其中該混合物主要是干性和/或半干性的，則該組合物也將進行氧化固化。"主要是干性"和/或"半干性"是指所使用的至少大約45%的油是干性和/或半干性的。干性和半干性油都包含能夠進行氧化交聯(lián)的碳-碳雙鍵，而非干性油要么不含用以進行固化的此類鍵要么不含足夠數(shù)目的此類鍵。適合的干性和半干性油的實例包括荒麻油、脫水蓖麻油、棉籽油、魚油、亞麻子油、緋油、椏油、棕櫚核油、紫蘇子油、紅花油、沙丁魚油、大豆油、向日葵油、妥爾油、桐油和核杉〖油。適合的非干性油的實例包括戊酸、庚酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、月桂酸、椰子油脂肪酸、硬脂酸和含18個碳原子的支化脂肪酸。主要是干性/半干性的油通常更適合用于本染色劑?？梢杂糜谛纬纱祟惔妓針渲倪m合的多元醇包括甘油、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、新壬二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、三羥甲基丙烷、二季戊四醇、三季戊四醇等。可用于形成此類醇酸樹脂的適合的多元酸/酸酐包括多元羧酸和它們的酸酐。適合的多元羧酸的實例包括鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸、己二酸、壬二酸、戊二酸、3，3-二乙基戊二酸、丙二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、琥珀酸、2，2-二曱基琥珀酸、2-曱基琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、二乙基馬來酸和偏苯三酸；那些多元酸的酸酐也是適合的。不應以在制備過程中會引起醇酸樹脂凝膠的量使用具有大于三個酸結(jié)構部分的多元酸或較高級的多官能化的醇。在某些實施方案中，例如在組合物包含調(diào)色劑組合物的某些情況下，所述成膜樹脂包括纖維素樹脂。本文所使用的術語"纖維素樹脂"是指一般已知的是纖維素的衍生物的熱塑性聚合物，它們的實例包括硝化纖維素；纖維素的有機酯和混合酯如乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素和乙酸丁酸纖維素；和纖維素的有機醚如乙基纖維素。在某些實施方案中，如涂料組合物包含染色劑的某些情況，本發(fā)明的涂料組合物包含O.25至15wt。/。的成膜樹脂，或在某些實施方案中，包含9至15wty。，或在其它實施方案中，包含10至12wty。的成膜樹脂，基于該組合物的總重量。在其它實施方案中，如涂料組合物包含調(diào)色劑的某些情況下，本發(fā)明的涂料組合物包含0.25至5wt%的成膜樹脂，或在某些實施方案中，包含O.5至2w"/。，或在其它實施方案中，包含O.5至l.5wty。的成膜樹脂，基于該組合物的總重量。本發(fā)明的涂料組合物還包含輻射固化引發(fā)劑。本文所使用的術語"輻射固化"是指讓材料暴露在能量源，如電子束(EB)、UV光或可見光下而發(fā)生的聚合。然而，如此前所述，本發(fā)明的組合物基本上不含或，在某些情形下，完全不含可輻射固化材料。本文所使用的術語"可輻射固化材料"是指具有反應性組分的材料，所述反應性組分可通過暴露在早先提及的至少一種能量源下而聚合。本文所使用的術語"可輻射固化組合物"是指包含可輻射固化材料的組合物。本文所使用的術語"基本上不含"是指所述材料(即使有的話)作為偶然的雜質(zhì)存在于組合物中。換言之，該材料不影響組合物的性能。本文所使用的術語"完全不含"是指所述材料根本不存在于組合物中?？奢椛涔袒牧系膶嵗前凑贞栯x子和/或自由基固化機理易于輻射固化的材料。本領域技術人員應理解的是，在陽離子固化機理中，樹脂的反應性官能團借助于帶正電的化學物質(zhì)反應，而在自由基固化機理中，樹脂的反應性官能團借助于自由基(無電荷)中間物質(zhì)反應。在某些實施方案中，所述輻射固化引發(fā)劑包括選自陽離子光引發(fā)劑和/或自由基光引發(fā)劑的光引發(fā)劑。本文所使用的術語"陽離子光引發(fā)劑"是指引發(fā)陽離子固化的光引發(fā)劑，而術語"自由基光引發(fā)劑"是指引發(fā)自由基固化的材料。例如，當本發(fā)明的涂料組合物將要與由可輻射固化組合物沉積的涂層一起用于涂料體系時，其中該可輻射固化組合物包含下面將更加詳細描述的易于陽離子固化的可輻射固化材料，則通常希望在本發(fā)明的涂料組合物中加入陽離子光引發(fā)劑。層一起用于涂料體系時，其中該可輻射固化組合物包含下面將更加詳細描述的易于自由基固化的可輻射固化材料，則通常希望在本發(fā)明的涂料組合物中加入自由基光引發(fā)劑。適合用于本發(fā)明的陽離子光引發(fā)劑的實例包括例如錯鹽、絡合卣化物的芳族重氮鹽、某些金屬茂和它們的組合。適合的錯鹽包括，例如具有通式IU+MXz、R3S+MXZ—、R3Se+MXz—、R4P+MXZ—和R^+MX「的那些，其中每個R是含1-30個碳原子的有機基團,如含6-20個碳原子的芳族碳環(huán)基團。每個R基團可以被1-4個一價烴基團取代，例如含1-8個碳原子的烷氧基、含1-16個碳原子的烷基，硝基、氯、溴、氰基、羧基、巰基或芳族雜環(huán)基團，如吡啶基、苯疏基和吡喃基。MXZ—是非堿性、非親核性陰離子，例如無機陰離子如BF4—、B(C6F5)「、PF「、AsF「、SbF6—、SbC1「、HSO,、CIO,、Fed、SnCl6—或BiCl5—;有機磺酸，如苯磺酸、十二烷基苯磺酸或3-硝基苯磺酸的陰離子；或全氟烷基磺酸，例如全氟丁烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟辛烷磺酸的陰離子，或它們的組合。適合的鑲鹽的更具體實例是磺酸的二芳基碘絲、鹽；硼酸的二芳基碘錯鹽，例如，四(五氟苯基)硼酸甲苯基異丙苯基碘錯；六氟砷酸雙(十二烷基苯基)碘錯；六氟銻酸雙(十二烷基苯基)碘鍺；六氟銻酸二烷基苯基碘鍺；磺酸的三芳基锍鹽；全氟烷基磺酸的三芳基锍鹽；和芳基磺酸的三芳基锍鹽；全氟烷基磺酸的三芳基锍鹽，或它們的組合。適合的絡合卣化物的芳族重氮鹽包括例如四氯鐵(III)酸2,4-二氯苯重氮鹽、四氯鐵(III)酸對硝基苯重氮鹽、四氯鐵(III)酸對嗎啉代苯重氮鹽、六氯錫(IV)酸2，4-二氯苯重氮鹽、六氯錫(IV)酸對硝基苯重氮、四氟硼酸2，4-二氯苯重氮鹽，或它們的組合。某些金屬茂也是適合的，例如具有分子式[Ra(FeH]r[X]"的鐵茂離子(ferrocinium)，其中，c是l或2;d是l、2、3、4或5;X是非親核陰離子，例如BF「、PF6—、AsF6—、SbF6—、SbFs(0H廠、CF3S03—、C2F5S03、n-C3F7S03—、n-C4F9S03—、n-C6F13S03—、n-C8FS03_、C6F5SO「、磷鴒酸鹽或硅鎢酸鹽；r是7r-芳烴(pi-arene),Rb是7T-芳烴的陰離子，如環(huán)戊二烯基陰離子。適合的兀-芳烴的實例是曱苯、二曱苯、乙苯、異丙苯、曱氧基苯、甲基萘、芘、茈、1,2-二苯乙烯、二苯醚和二苯硫?？梢姽怅栯x子光引發(fā)劑的實例是(ns-2，4-環(huán)戊二烯-l-基)(n6-異丙基苯)-鐵(II)的六氟磷酸鹽，其可從Ciba以商品名IRGACURE261獲得。適合用于本發(fā)明的其它可商購的陽離子光引發(fā)劑包括得自DowChemicalCompany的CYRACUREUVI-6992和CYRACUREUVI-6976。為了增加光效率，或為了使陽離子光引發(fā)劑對特定波長敏感，取決于引發(fā)劑的類型，還可能使用敏化劑。實例是多環(huán)芳烴或芳族酮化合物，例如苯并茈、1，8-二苯基-1，3,5，7-辛四烯或l，6-二苯基-1，3,5-己三烯。適合用于本發(fā)明的自由基光引發(fā)劑的實例包括例如a-裂解光引發(fā)劑和氫提取光引發(fā)劑。裂解型光引發(fā)劑包括苯乙酮、a-氨基烷基苯基酮、苯偶姻醚、苯甲?；?、氧化酰膦和氧化雙酰膦和它們的混合物。提取型光引發(fā)劑包括二苯曱酮、米蚩酮、噻噸酮、蒽醌、樟腦醌、熒光酮、酮香豆素和它們的混合物?？梢杂糜诒景l(fā)明的涂料組合物的自由基光引發(fā)劑的具體的非限制性實例包括苯偶酰，苯偶姻，苯偶姻甲基醚，苯偶姻異丁基醚苯并苯酚，苯乙酮，二苯曱酮，4，4'-二氯二苯曱酮，4，4'-雙(N,N/-二甲基氨基)二苯甲酮，二乙氧基苯乙酮，熒光酮，例如可以從SpectraGroupLtd.獲得的H-Nu系列引發(fā)劑，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-異丙基遙噸酮，ct-氨基烷基苯基酮，例如2-千基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮，氧化酰膦，例如2，6-二曱基苯曱酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三曱基苯曱?；交趸?、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,6-二氯苯曱?；交趸⒑?，6-二曱氧基苯曱?；交趸?，氧化雙酰膦，例如雙(2，6-二甲氧基苯曱酰基)-2，4，4-三曱基戊基氧化膦、雙(2，6-二曱基苯曱酰基)-2，4，4-三曱基戊基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯曱?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和雙(2,6-二氯苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦，和它們的混合物。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含0.01至15wt。/a的光引發(fā)劑，或在某些實施方案中，包含O.01至10wty。，或在其它實施方案中，包含O.01至5wt。/。的光引發(fā)劑，基于該組合物的總重量。從上述描述顯而易見的是，本發(fā)明還涉及包含自由基光引發(fā)劑的涂料組合物，其中該組合物基本上不含，或在某些情形下，完全不含易于自由基固化的材料。如此前所述，本發(fā)明的涂料組合物還包含著色劑。該著色劑可以包含一種或多種顏料、染料和/或染劑。在某些實施方案中，使用適合用于木材調(diào)色劑和/或木材染色劑的顏料、染料和/或染劑的任何組合。此類產(chǎn)品可廣泛地商購，如可從DuPont、BASF和ElementisSpecialties等商購。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含O.l至30wt。/。的著色劑，或在某些實施方案中，包含l至6wt。/。的著色劑，基于該組合物的總重量。此外，本發(fā)明的涂料組合物包含稀釋劑。適合的稀釋劑包括有機溶劑、水、和/或水/有機溶劑混合物。適合的有機溶劑包括例如醇、酮、芳烴、二醇醚、酯或它們的混合物。在某些實施方案中，基于組合物的總重量，該稀釋劑以5-80wt%，如30-50wt。乂的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。在某些實施方案中，本發(fā)明的組合物包含添加劑，該添加劑包括含有機硅或有機氟的分子或聚合物，如有機硅烷，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)其可有助于為由該組合物形成的涂層賦予耐鎳刮擦性。適合的有機硅烷的非限制性實例包括乙烯基和烯丙基卣、烷氧基、氨基有機基、丙烯酰氧基或曱基丙烯酸酯硅烷，它們的水解產(chǎn)物和該水解產(chǎn)物的聚合物和任何這些材料的混合物。一些這樣的硅烷在美國專利號2，688，006;2,688，007;2，723，211;2，742，378;2，754,237;2，776，910和2，799，598中進行了公開。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷，或在某些情形下，它們的混合物。適合用于本發(fā)明的組合物的氨基硅烷的非限制性實例包括單氨基和二氨基硅烷，包括Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(三曱氧基甲硅烷基丙基)乙烷二胺丙烯酰胺和其它類似的單和二氨基硅烷。還可以使用潤滑劑改性的氨基硅烷。在某些實施方案中，此類單氨基硅烷具有由以下通式表示的氨基官能團NH2R-Si-(0R1)3其中R是具有2-8個碳原子的亞烷基，f是低級烷基或氫(具有1-5個碳原子，如1-2個碳原子的低級烷基)。適合的氨基硅烷的其它實例包括氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三曱氧基硅烷、二氨基丙基二乙氧基硅烷、三氨基丙基乙氧基硅烷等。環(huán)氧基硅烷，如由以下通式表示的那些也適合用于本發(fā)明組合物0[CHpCH(CH2)y]nSi—(0R1)3)其中f如上所述，y是具有l(wèi)-6的值的整數(shù)。此類環(huán)氧基硅烷的代表性實例包括P-羥基乙基三乙氧基硅烷、Y-羥基丙基三氯硅烷、雙(厶-羥基丁基)二曱氧基硅烷、A-羥基丁基三甲氧基硅烷、2，3-環(huán)氧基丙基三甲氧基硅烷、3，4-環(huán)氧基丁基三乙氧基硅烷和雙(2,3-環(huán)氧基丙基)二甲氧基硅烷、縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基三乙氧基硅烷。適合的含有機硅的聚合物包括均聚物、共聚物或嵌段聚合物并且事實上可以具有任何長度和組成、只要該分子不干擾涂料組合物的所需性能。所述聚合物可以是、但不限于丙烯酸系樹脂、聚酯、聚醚、聚硅氧烷、聚氨酯或它們的組合。在某些實施方案中，所述聚合物包含其中至少一種單體具有側(cè)桂甲硅烷基的一種或多種單體的反種或更多種丙^酸類i體的共聚物,^兩種或更多種丙烯酸S單:之一包含側(cè)掛曱硅烷基。包含側(cè)掛曱硅烷基的適合的丙烯酸類單體是y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(可從OSISpecialtiesInc.商購的311^1^31@人-174珪烷)。此種單體可以與適合的乙烯基單體起反應，如丙烯酸類單體，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸芐基酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸五氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟環(huán)己酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、a-乙基(曱基)丙烯酰胺、N-丁氧基曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、丙烯?；鶈徇蚇-幾甲基(曱基)丙烯酰胺或它們的組合。許多其它含至少一個被一個或多個氨基或環(huán)氧基取代的有硅烷是為本領域技術人員所熟知的。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含至多2wt。/。有機硅烷，或在某些實施方案中，包含0.1至2wt。/a有機硅烷，基于該組合物的總重量。此外，本發(fā)明的涂料組合物可以包含其它的任選成分，包括本領域中已知的紫外線吸收劑，顏料和抑制劑。此外，可以使用各種填料、增塑劑、流動控制劑、表面活性劑和其它已知的配制用添加劑。也可用于本發(fā)明涂料組合物的是鋁或鈦螯合交聯(lián)劑，如ManchemLtd.制造的ALUSEC510乙基乙酰乙酸根合(acetoacetato)-二-2-乙氧基鋁或DuPont制造的TYZORTPT鈦酸四異丙酯。在某些實施方案中，可以添加抗結(jié)皮劑如甲基乙基酮將，例如，以改進包裝穩(wěn)定性。在某些情形下，可以添加填料和平光劑，如粘土、滑石、二氧化硅等。適合的二氧化硅可從W.R.GraceandCompany以SYLOID169和從DeGussaCorporation以AEROSIL972商購。還可以包括抗流掛性添加劑，如得自EastmanChemicals的乙酸丁酸纖維素551-0.2,還可以包括其它增強性能的添加劑。當使用時，基于該組合物的總重量，各種添加劑通常占涂料組合物的至多30wt%，如至多10wt。/。。本發(fā)明的涂料組合物可以涂覆到各種各樣的基材上。然而，在某些實施方案中，將本發(fā)明的涂料組合物涂覆到多孔基材，如紙、硬紙板、刨花板、纖維板、木材、木膠合板和木制品上。可以用本組合物染色的各種木材包括，例如橡木、松木和楓木。這些類型的木材用于制備，例如廚房廚拒、浴箱、桌子、書桌、梳妝臺和其它家具，以及地板，如硬木和鑲木地板。可以通過本領域中已知的任何手段將本發(fā)明的涂料組合物涂覆到基材上。例如，它們可以通過刷涂、浸涂、流涂、輥涂以及常規(guī)和靜電噴涂來涂覆?！┩扛?，使本發(fā)明的涂料組合物的某些實施方案滲透入多孔基材預定時間，并擦去多余的染色劑?？梢允┩慷鄠€層。當本發(fā)明的涂料組合物包含含醇酸樹脂的木材染色劑時，如上所述，則可以通過氧化固化將該染色劑固化，該氧化固化通過使涂覆的基材暴露在環(huán)境溫度或升高的溫度條件下來完成。例如，環(huán)境溫度或升高的溫度條件可以是通常認為是"風干，，或"強制干燥，，條件的那些。這在大約13。C-250°C,如2(TC-150。C，或50。C-90。C的溫度下進行。在沒有加速條件下的氧化固化可以在數(shù)天至數(shù)星期的過程中進行。不言而喻，尤其是在木材基材的處理中，可以在染色劑和/或調(diào)色劑層的頂部上施涂附加層如封閉層和/或面漆。因此，本發(fā)明的某些實施方案涉及至少部分涂有多層復合涂料體系的基材。本文所使用的術語"多層復合涂料體系"是指包括至少兩個在基材如多孔基材上依次施涂的涂層的涂料體系。本發(fā)明的這些涂料體系包括(i)由本發(fā)明的任何上述涂料組合物沉積的著色劑層，和(ii)在該著色劑層的至少一部分上施料的由可輻射固化組合物沉積的封閉層和面漆中的至少一種。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料體系包括(i)由本發(fā)明的任何上述涂料組合物沉積的調(diào)色劑層，(ii)由本發(fā)明的任何上述涂料組合物沉積的染色劑層，其中該染色劑層沉積在該調(diào)色劑層的至少一部分上，Uii)由可輻射固化組合物沉積的封閉層，其中該封閉層沉積在所述染色劑層和/或調(diào)色劑層的至少一部分上，和(iv)由可輻射固化組合物沉積的面漆，其中該面漆沉積在所述封閉層的至少一部分上。在某些實施方案中，沉積成封閉層和面漆中的至少一種的可輻射固化組合物包含l00%固體或水基組合物。本文所使用的術語"封閉層"是指直接施涂到著色劑層如調(diào)色劑和/或染色劑上的保護性涂料，而"面漆"是指直接施涂到所述封閉層上的保護性涂料。在本發(fā)明的涂料體系中，封閉層和/或面漆由可輻射固化組合物，如包含易于陽離子和/或自由基固化的可輻射固化材料的組合物沉積。例如，在某些實施方案中，封閉層和/或面漆由包含聚合物的組合物沉積，該聚合物包含醇酸樹脂部分和可自由基固化部分，如在美國專利申請公開號2004-0013895Al-中所述的那樣，該文獻在引入供參考。在某些實施方案中，所述封閉層和/或面漆由包含易于陽離子固化的可輻射固化材料的可輻射固化組合物沉積。在此情況下，通常希望向沉積成著色劑層的涂料組合物中加入陽離子光引發(fā)劑。在本發(fā)明的其它實施方案中，所述封閉層和/或面漆由包含易于自由基固化的可輻射固化材料的可輻射固化組合物沉積。在此情況下，通常希望向沉積成著色劑層的涂料組合物中加入自由基光？1發(fā)劑。在本發(fā)明的某些實施方案中，將所述調(diào)色劑和/或染色劑施涂到基材上。在施涂封閉層和/或面漆之前，該染色劑和/或調(diào)色劑可以或可以不經(jīng)歷氧化固化(封閉層/面漆向未固化染色劑和/或調(diào)色劑上的施涂被本領域技術人員理解為"濕壓濕，，施涂)。在施涂封閉層和/或面漆之后，至少部分地固化這些層。雖然不希望受到任何理論束縛，但是據(jù)信在施涂期間和在固化之前存在于封閉層/面漆可輻射固化組合物中的某些可輻射固化單體可能遷移到染色劑層、調(diào)色劑層、和/或多孔基材中。:料，但^_染色劑層、;周^劑層和/或多孔基材;可輻射固化口引:劑的存過程中固化。結(jié)果是，可以發(fā)生層間粘結(jié)，并且層間粘附性以及對基材的粘附性得到改進。然而，如所述的那樣，本發(fā)明不限于這一機理。結(jié)果，本發(fā)明的多層復合涂料可以提供希望水平的粘附性、韋刃性、外觀，感覺和/或耐染色劑/溶劑性，以及其它性能。本文所使用的術語"部分固化"是指在完全固化和沒有固化之間的任何固化階段。在某些實施方案中，本發(fā)明的基材涂有顯示膠帶粘附性(tapeadhesion)為至少50%的多層復合涂料，其中膠帶粘附試驗根據(jù)ASTMD-359進行。在某些實施方案中，此類涂料顯示至少85%,或在某些情形下，100%的膠帶粘附性。在某些實施方案中，本發(fā)明的基材涂有顯示耐鎳刮擦性為至少8的多層復合涂料。耐鎳刮擦性是涂料體系的耐鑿制性的評價。本文所使用的耐鎳刮擦性是對單個樣品采用五次平行測定來測試的，并且相對于對照涂料體系報道結(jié)果?？梢允褂脹]有明顯磨損的表面的美國政府5分硬幣進行試驗。將鎳幣緊握在拇指和食指之間，并且使用中至強的壓力，在涂覆的表面上刮擦該鎳幣邊緣。將鑿制涂覆的表面所需要的壓力并賦予l-IO的整數(shù)值，其中l(wèi)是最小作用力，IO是最大作用力。熟練技術人員應理解，本發(fā)明進一步涉及改進多層復合涂料體系對多孔基材的粘附性的方法，該粘附性可以通過早先描述的膠帶粘附試驗測量。本發(fā)明的這些方法包括步驟向沉積成所述多層涂料體系的至少一層的涂料組合物中加入輻射固化引發(fā)劑，其中該組合物基本上不含可輻射固化材料，和其中該多層涂料體系包括至少一層由可輻射固化組合物沉積的涂層。本發(fā)明還提供用多層復合涂料體系至少部分地涂覆多孔基材的方法。這些方法包括(a)將著色劑層施涂到多孔基材上；和(b)在該著色劑層的至少一部分上施涂由可輻射固化組合物沉積的封閉層和面漆中的至少一種。在本發(fā)明的這些方法中，著色劑層由本發(fā)明的涂料組合物沉積。然后可以固化封閉層和/或面漆涂料組合物。因此，例如，如本領域技術人員已知的那樣，可通過采用光化輻射的輻照將封閉層和/或面漆組合物固化。在某些實施方案中，固化可以在一分鐘之內(nèi)完成。在某些實施方案中，可以使用波長范圍為180-4000納米的紫外線光源固化封閉層和/或面漆組合物。例如，可以使用日光、汞燈、弧光燈、氙氣燈、鎵燈等。在一個實例中，可以通過強度為48-360W/cm的中壓汞燈固化封閉層和/或面漆組合物，由從EITInc.，Sterling,Virginia商購的POWERMAPUV輻射計測量的總曝光量為100-2000mJ/cm2，如500—1000mJ/cm2。以下實施例用來舉例說明本發(fā)明，^旦這些實施例不應認為是將本發(fā)明限制在它們的細節(jié)中。除非另有說明，以下實施例以及在整個說明書中的所有份數(shù)和百分率按重量計。實施例實施例l用220粗砂砂紙打磨楓木膠合板。然后使用單程的BinksModel2001手持式噴槍使用30-40psi氣壓涂覆紅鐵粉調(diào)色劑(得自PPGIndustries,Inc.的C1442A33)以獲得均勻?qū)?。對該涂覆的膠合板進行一分鐘環(huán)境溫度閃蒸然后使用單程的BinksModel2001手持式噴槍使用30-40psi氣壓涂覆紅鐵粉染色劑(得自PPGIndustries,Inc.的C1453A31)以獲得均勻?qū)?，然后用抹布擦去過量部分。在15分鐘的環(huán)境溫度閃蒸和4分鐘的180下烘烤之后，然后使用DevilbissJGHV-530手持式噴槍使用60psi氣壓以大約O.4密耳的干膜厚度涂覆封閉層組合物(得自PPGIndustries,Inc.的R1659Z49)。對該涂覆的膠合板實施700mJ/cm2的UV-A照射，然后使其在環(huán)境溫度下再冷卻五分鐘。然后用280粗砂砂紙打磨該固化的膠合板。然后使用DevilbissJGHV-530手持式噴槍使用60psi氣壓以大約O.6密耳的干膜厚度使用可UV固化面漆組合物(得自PPGIndustries,Inc.的R1594Z83)涂覆面漆。對涂覆的膠合板實施1050mJ/cm2的UV-A照射。實施例2使用列于表l中的成分制備紅鐵粉調(diào)色劑組合物。在Cowles葉片的攪拌下將各成分添加到漆罐中。在混合所有成分之后，繼續(xù)混合大約5-IO分鐘以確保均勻性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從PPGIndustries,Inc.獲得的紅鐵粉調(diào)色劑?？梢詮腃ibaSpecialtyChemicalsCorp.獲得的雙酰基氧化膦光引發(fā)劑。用220粗砂砂紙打磨楓木膠合板。然后施涂由列于表l中的成分制備的紅鐵粉調(diào)色劑，接著施涂紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆。用和實施例l描述的調(diào)色劑一樣的方法施涂該紅鐵粉調(diào)色劑。該紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆包含實施例1中確定的相同組成并且按實施例l描述的方式施涂。實施例3葉片的攪拌下將各成分添加到漆罐中。在混合所有成分之后，繼續(xù)混合大約5-10分鐘以確保均勻性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從PPGIndustries,Inc.獲得的紅鐵粉調(diào)色劑?？梢詮腃ibaSpecialtyChemicalsCorp.獲得的雙?；趸⒐庖l(fā)劑。可以從DowCorningCorp.獲得的N-(b-氨基乙基)-g-氨基丙基三曱氧基硅烷。用220粗砂砂紙打磨楓木膠合板。然后施涂由列于表2中的成分制備的紅鐵粉調(diào)色劑，接著施涂紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆。用和實施例l描述的調(diào)色劑一樣的方法施涂該紅鐵粉調(diào)色劑。該紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆包含實施例1中確定的相同組成并且按實施例1描述的方式施涂。實施例4葉片的攪拌下將各成分添加到漆罐中。在混合所有成分之后，繼續(xù)混合大約5-IO分鐘以確保均勻性。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>'從PPGIndustries,Inc.獲得的紅鐵粉調(diào)色劑。2可以從CibaSpecialtyChemicalsCorp.獲得的二?；趸⒐庖l(fā)劑。J可以從0SISpecialtiesInc.獲得的(3-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷,用220粗砂砂紙打磨楓木膠合板。然后施涂由列于表3中的成分制備的紅鐵粉調(diào)色劑，接著施涂紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆。用和實施例l描述的調(diào)色劑一樣的方法施涂該紅鐵粉調(diào)色劑。該紅鐵粉擦拭染色劑、封閉層和面漆包含實施例1中確定的相同組成并且按實施例l描述的方式施涂?；臏y試在面漆的施涂和固化之后，使所述膠合板在室溫下放置一整夜。然后按表4所述測試所有膠合板。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1鎳刮擦粘附是涂料體系的耐鑿制性的定量評價。鎳刮擦是對單個樣品采用數(shù)次平行測定來測試的，并且相對于對照涂料體系報道結(jié)果。使用沒有明顯磨損的表面的美國政府5分硬幣進行試驗。將鎳幣緊握在拇指和食指之間，并且使用中至強的壓力，在涂覆的表面上刮擦該鎳幣邊緣。將鑿制該涂覆表面所要求的壓力#賦予1-10的整數(shù)值，其中l(wèi)是最小作用力，IO是最大作用力。2使用3MScotchMasking膠帶2503005進行，其中基于以下等級評定性能5B=100%粘附；4B=99%-95%粘附；3B=85%_94°/粘附；2B=65°/廣84°/。粘附；1B=35%-64%粘附；OB=0°/。-34%粘附。雖然以上出于舉例說明的目的描述了本發(fā)明的特定實施方案，但是對本領域技術人員來說在不脫離所附權利要求書中所限定的本發(fā)明的情況下對本發(fā)明的細節(jié)作出許多改變是顯而易見的。權利要求1.涂料組合物，包含(a)成膜樹脂，(b)輻射固化引發(fā)劑，(c)著色劑，和(d)稀釋劑，其中該涂料組合物基本上不含可輻射固化材料。2.權利要求1的涂料組合物，其中該涂料組合物包含染色劑或調(diào)色劑。3.權利要求1的涂料組合物，其中該成膜樹脂包括醇酸樹脂或纖維素樹脂。4.權利要求1的涂料組合物，其中該涂料組合物完全不含可輻射固化材料。5.權利要求1的涂料組合物，其中該輻射固化引發(fā)劑包括選自陽離子光引發(fā)劑和/或自由基光引發(fā)劑的光引發(fā)劑。6.權利要求5的涂料組合物，其中該光引發(fā)劑包括2，4，6-三曱基苯曱?；交趸?。7.權利要求1的涂料組合物，還包含添加劑，該添加劑包括含有機硅和/或有機氟的分子和/或聚合物。8.權利要求7的涂料組合物，其中該含有機硅的分子和/或聚合物包括有機硅烷。9.權利要求8的涂料組合物，其中該有機硅烷包括氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷或它們的混合物。10.至少部分涂有權利要求l的涂料組合物的基材。11.權利要求10的基材，其中該基材包括多孔基材。12.權利要求11的多孔基材，其中該基材包括木材。13.至少部分涂有多層復合涂料體系的基材，其中該多層復合涂料體系包括(a)由權利要求l的涂料組合物沉積的著色劑層，和(b)在所述染色劑層和/或調(diào)色劑層的至少一部分上施涂的由可輻射固化組合物沉積的封閉層和面漆中的至少一種。14.權利要求13的基材，其中或者(i)當封閉層和面漆中的至少一種由包含易于陽離子固化的可輻射固化材料的可輻射固化組合物沉積時，權利要求1的組合物包含陽離子光引發(fā)劑，或者(ii)當封閉層和面漆中的至少一種由包含易于自由基固化的可輻射固化材料的可輻射固化組合物沉積時，權利要求l的組合物包含自由基光引發(fā)劑。15.至少部分涂有多層復合涂料體系的多孔基材，其中該多層復合涂料體系包括(a)調(diào)色劑層，(b)沉積在該調(diào)色劑的至少一部分上的染色劑層，(c)由可輻射固化組合物沉積的封閉層，其中該封閉層沉積在所述染色劑層的至少一部分上，和(d)由可輻射固化組合物沉積的面漆，其中該面漆沉積在所述封閉層的至少一部分上，和其中該調(diào)色劑層和染色劑層中的至少一種由權利要求l的涂料組合物沉積。16.權利要求15的基材，其中該封閉層和面漆可輻射固化組合物包含含醇酸樹脂部分和可自由基固化部分的聚合物。17.將權利要求13的多層復合涂料沉積到多孔基材上的方法，包括(a)將著色劑層施涂到多孔基材上；和(b)在該染色劑的至少一部分上施涂該封閉層和面漆中的至少一種，和化組合物中的至少一種固化。18.改進多層復合涂料體系對多孔基材的粘附性的方法，包括向沉積成所述涂料體系的至少一層的涂料組合物中加入輻射固化引發(fā)劑，其中該組合物基本上不含可輻射固化材料，和其中該多層涂料體系包括至少一層由可輻射固化組合物沉積的涂層。19.涂料組合物，包含(a)成膜樹脂，(b)自由基光引發(fā)劑，(c)著色劑，和(d)稀釋劑，其中該涂料組合物基本上不含任何易于自由基固化的材料。20.權利要求19的涂料組合物，還包含添加劑，該添加劑包括含有機硅和/或有機氟的分子和/或聚合物。全文摘要公開了包括成膜樹脂、輻射固化引發(fā)劑、著色劑和稀釋劑的涂料組合物。這些組合物基本上不含可輻射固化材料。還公開了至少部分涂有此類組合物的基材，至少部分涂有多層復合涂料的基材，該復合涂料包括至少一層由此類組合物沉積的涂層；并且公開了改進多層復合涂料體系對多孔基材的粘附性的方法。文檔編號C09D15/00GK101151337SQ200680010673公開日2008年3月26日申請日期2006年3月28日優(yōu)先權日2005年4月1日發(fā)明者B·K·里爾里克,R·E·迪安,R·T·波格申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司