附圖2為2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪的紅外圖譜。如圖所 示：3239. 12cm1 出現(xiàn)-0H的特征峰，2984. 52cm\2911. 45cm1 處分別為 _012013中C-H伸 縮振動(dòng)峰，1573. 41cm\1506. 78cm1處為苯環(huán)骨架變形振動(dòng)吸收峰，同時(shí)，11701. 53cm1處 的-CH0的C=0特征峰及2793. 95、2740. 72cm1處-CH0的C-H特征峰消失，說明-CH0鍵 消失，并且2430. 439cm-l處P-H鍵特征峰消失，說明亞磷酸二乙酯被接到產(chǎn)物中。
[0049] 附圖3為2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪的核磁圖。如圖所示：2, 4, 6-三醛 基苯氧基-1，3, 5-三嗪的4-匪1?有3種H原子，分別為醛基氫（a)和苯環(huán)上兩個(gè)位置的氫 (b，c)。其中化學(xué)位移在S= 9. 94X10 6處的單峰為醛基-CH0的質(zhì)子峰（6H，-CH0)，化學(xué) 位移在S=7. 91X106、S= 7. 93X106、S=7. 31X106、S= 7. 33X10 6處的兩個(gè)雙 峰分別為苯環(huán)上_C6H4-的質(zhì)子峰（12H，-C6H4-，12H，-C6H4_)，并且不同質(zhì)子的峰面積與質(zhì)子 數(shù)之比基本一致（約為a:b:c= 1 :2 :2)，說明氫的化學(xué)位移符合分子結(jié)構(gòu)特征。
[0050] 附圖4為2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪的核磁圖。如圖所示： 2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪的4-匪1?有6種H原子，分別為苯環(huán)、羥 甲基、次甲基、磷酸二乙酯的_〇12、-〇13的六個(gè)位置的氫。其中化學(xué)位移在S= 7.38X10 6、 6=7.24父106處的峰分別為苯環(huán)上的質(zhì)子峰（1211，-(：611 4)，化學(xué)位移在8=6.24\106 處的峰為羥甲基上與C相連的質(zhì)子峰（6H，-0H)，化學(xué)位移S= 4.96X10 6處的峰為次甲 基上的質(zhì)子峰（6H，-CH)，在化學(xué)位移在S= 3. 95X10 6處的峰為磷酸二乙酯上-CH2-的 質(zhì)子峰（24H，-CH2_)，S=，1. 17X10 6處的峰為磷酸二乙酯上-〇13的質(zhì)子峰（36H，-CH3)， 并且不同質(zhì)子的峰面積與質(zhì)子數(shù)之比基本一致（約為2:2:1:1:4:6)，說明氫的化學(xué)位移符 合分子結(jié)構(gòu)特征。
[0051] 附圖5為2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪的熱重圖。如圖所示： 2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪的初始分解溫度為217°C，700°C的殘?zhí)繛?37wt%。高溫成炭及炭層穩(wěn)定，提高了阻燃性能。
[0052] 實(shí)施例8 :
[0053] 采用一步法自由發(fā)泡制備純聚氨酯泡沫，將聚醚多元醇100g、催化劑3. 5g、硅油 2. 2g、發(fā)泡劑13. 3g，去離子水lg-次性加入到500ml的塑料燒杯中，用電動(dòng)攪拌器攪拌 3-5min，轉(zhuǎn)速為800r/min，使其混合均勻。最后再將多亞甲基多苯基異氰酸酯（PAPI)120g 快速的加入燒杯中，同時(shí)使用電動(dòng)攪拌快速攪拌使其混合均勻并充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)速為2000r/ min，時(shí)間為8s，之后將反應(yīng)物迅速倒入事先準(zhǔn)備好的模具中，讓其自然發(fā)泡。將發(fā)好的泡沫 置于35°C下自然熟化48h后測(cè)試性能。
[0054] 實(shí)施例9:
[0055] 采用一步法自由發(fā)泡制備阻燃聚氨酯泡沫，將聚醚多元醇100g、催化劑3. 5g、硅 油2. 2g、發(fā)泡劑13. 3g，去離子水lg-次性加入到500ml的塑料燒杯中，用電動(dòng)攪拌器攪拌 3-5min，轉(zhuǎn)速為800r/min，使其混合均勻。之后，加入72g的阻燃劑2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥 甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪用電動(dòng)攪拌器攪拌3-5min，轉(zhuǎn)速為800r/min，使其混合均勾。最 后再將多亞甲基多苯基異氰酸酯（PAPI) 120g快速的加入燒杯中，同時(shí)使用電動(dòng)攪拌快速 攪拌使其混合均勻并充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)速為2000r/min，時(shí)間為8s，之后將反應(yīng)物迅速倒入事先 準(zhǔn)備好的模具中，讓其自然發(fā)泡。將發(fā)好的泡沫置于35°C下自然熟化48h后測(cè)試性能。
[0056]實(shí)施例10:
[0057] 聚氨酯泡沫的極限氧指數(shù)測(cè)試依據(jù)國(guó)標(biāo)《GB/T2406-93氧指數(shù)法-塑料燃燒 性能試驗(yàn)》，采用江寧縣分析儀器廠的JF-3型號(hào)氧指數(shù)測(cè)試儀進(jìn)行測(cè)試。樣品尺寸： 125mmX10mmX10mm。分別對(duì)純PU以及阻燃PU進(jìn)行氧指數(shù)測(cè)試，純PU的氧指數(shù)為19,燃燒 時(shí)間為3. 5s;阻燃PU的氧指數(shù)為26,燃燒時(shí)間為9. 8s。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑，其分子結(jié)構(gòu)式如下：2. 權(quán)利要求1所述的2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑的制備 方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行： (1) 將三聚氯氰、對(duì)羥基苯甲醛、縛酸劑溶于無水有機(jī)溶劑，攪拌加熱回流反應(yīng)一定時(shí) 間，反應(yīng)結(jié)束后改成蒸餾裝置，減壓蒸餾出一半的溶劑，剩余固體和液體倒入一定量蒸餾水 中、攪拌、靜止、過濾得到白色的粉狀固體，反復(fù)水洗數(shù)次、烘干、用乙酸乙酯重結(jié)晶后，得到 純凈的白色粉末狀固體2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪； (2) 將2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪、亞磷酸二乙酯、催化劑溶于有機(jī)溶劑，加熱 回流反應(yīng)一定時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后改成蒸餾裝置，減壓蒸餾出溶劑、催化劑未反應(yīng)的磷酸二乙 酯后，得到白色粉末狀固體2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑的 制備方法，其特征在于其中所述步驟（1)中三聚氯氰與對(duì)羥基苯甲醛的摩爾比為1:3-4 ;三 聚氯氰與縛酸劑摩爾比為1:3;三聚氯氰與有機(jī)溶劑比例為Ig: 6ml;對(duì)羥基苯甲醛與有 機(jī)溶劑比例為Ig: 6ml。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑的 制備方法，其特征在于其中所述步驟（1)中所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯中一種； 所述的縛酸劑為碳酸鉀；所述加熱回流反應(yīng)溫度在60-80°C，反應(yīng)時(shí)間24h。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑的 制備方法，其特征在于其中所述步驟（2)中2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪與亞磷酸 二乙酯的摩爾比為1:3-4 ;2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪與催化劑摩爾比為1:3-4 ; 2, 4, 6-三醛基苯氧基-1，3, 5-三嗪與有機(jī)溶劑比例為Ig: 6ml;亞磷酸二乙酯與有機(jī)溶劑 比例為Ig: 6ml。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 4, 6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1，3, 5-三嗪阻燃劑的 制備方法，其特征在于其中所述步驟（2)中所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯中一種；所 述催化劑為三乙胺；所述加熱回流反應(yīng)溫度在60-80°C，反應(yīng)時(shí)間24h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了2,4,6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1,3,5-三嗪阻燃劑及制備方法，屬于阻燃技術(shù)領(lǐng)域。將三聚氯氰、對(duì)羥基苯甲醛、催化劑加到有機(jī)溶劑中，加熱回流反應(yīng)、再經(jīng)過后處理步驟，得到白色固體粉末2,4,6-三醛基苯氧基-1,3,5-三嗪；再將2,4,6-3醛基苯氧基-1,3,5-三嗪、亞磷酸二乙酯、三乙胺在有機(jī)溶劑中加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑及三乙胺后，得到2,4,6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1,3,5-三嗪阻燃劑。本發(fā)明所涉及的2,4,6-三磷酸二乙酯羥甲基苯氧基-1,3,5-三嗪制備工藝簡(jiǎn)單易操作，收率高，實(shí)用性強(qiáng)，環(huán)保無污染，可大規(guī)模用于工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】C08K5/523, C08L75/08, C07F9/6521, C08J9/04, C08G18/48
【公開號(hào)】CN105131330
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510443352
【發(fā)明人】李錦春, 馬彬彬, 楊榮, 張?chǎng)? 胡文田
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)
【公開日】2015年12月9日
【申請(qǐng)日】2015年7月24日