ZSM-5和14. 5% (重量）的絲光沸石。用濃度為5%的硝酸銨溶液，在70°C交換兩次，然后 焙燒，重復(fù)兩次后制得氫型分子篩，然后壓片、敲碎、篩分，取20-40目的顆粒。
[0056] 使用原料A，催化脫氫的反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度480 °C，體積空速0.Ih\反應(yīng)壓 力0.OIMPa，反應(yīng)得到脫氫產(chǎn)物中烯烴含量為37. 1%。催化裂化的反應(yīng)條件是：反應(yīng)溫度 450°C，體積空速I.Oh\反應(yīng)壓力0. 5MPa，催化裂解產(chǎn)物碳四碳五烷烴循環(huán)比例為0. 1%， 所得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0057] 實施例2
[0058] 脫氫催化劑采用新疆大學(xué)精細化工重點實驗室提供的負載10%MoO3y-Al2O3催 化劑，其制備過程是稱取一定量的（NH4) 6M〇7024 *4H20溶于熱水中后浸漬Y-Al2O3，攪拌蒸發(fā) 至干，120°C下干燥10h，最后在550°C下焙燒4h，制得催化劑。
[0059] 催化裂解催化劑采用CN1676499A催化劑制備實例4的方法制備，具體步驟如下： 將45gZRP分子篩（由北京萬樹園經(jīng)濟技術(shù)貿(mào)易中心提供，Si02/Al203> 200)，45g氧化硅 (比表面積>200m2/g的高純氧化硅）、50g氧化鋯和2g田菁粉混合，混勻后加入5%的硝酸 80ml，攪勻后擠壓成2mm圓柱形型，并切割成2-3mm，在80°C和120°C分別干燥10小時，然后 在580°C鍛燒6小時，取出冷卻至室溫，放入干燥器中備用。
[0060] 采用原料B，改變催化脫氫的反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度520°C，體積空速I.Oh\反應(yīng)壓 力I.OMPa，反應(yīng)得到脫氫產(chǎn)物中烯烴含量為51. 6%。改變催化裂解的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度 500°C，體積空速2h\反應(yīng)壓力0. 5MPa，催化裂解產(chǎn)物碳四碳五烷烴循環(huán)比例為30%，所得 產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0061] 對比例1
[0062] 其它條件與實施例2完全相同，不同之處在于催化裂解產(chǎn)物中碳四碳五烷烴不循 環(huán)。所得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0063] 實施例3
[0064] 脫氫催化劑采用采用專利CN101618319A中實施例1的方法制備。將2. 24克氧 化鈣與3. 1克聚乙二醇溶于120ml去離子水中，240°C水熱處理24小時，600°C灼燒5小時 后，將其用適量無水乙醇與7. 2克硝酸鉻、6克三氧化二鋁混合均勻，干燥十二小時后研磨 均勻，在550°C下灼燒3小時后備用。
[0065] 催化裂解催化劑采用CN1927785A催化劑制備實例1的方法制備，具體步驟如下： 100克摩爾硅鋁比200的NaZSM-5分子篩，先在氮氣流下600°C焙燒4小時脫模板劑，再以 0.IM對鹽酸1升80°C交換三到四次，以去離子水洗滌至無氯根，120°C烘干備用。將上述分 子篩30克和含Ce2032. 08克的硝酸鈰溶液50毫升在攪拌下加熱至干涸，然后120°C烘干10 小時，550°C焙燒2小時，再加入到0. 86克85%磷酸和30克水配成的溶液，混合均勻后蒸 干，120°C烘干10小時，550°C焙燒2小時并粉碎。與3克田菁粉混合均勻后，再加入50克 40%的硅溶膠調(diào)成干糊狀，并適當脫水后，擠條成形為(61. 6。在120°C烘10小時后，550°C 焙燒4小時得催化劑。
[0066] 采用原料C，改變催化脫氫的反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度570°C，體積空速3. Oh\反應(yīng)壓 力I. 5MPa，反應(yīng)得到脫氫產(chǎn)物中烯烴含量為54. 9%。改變催化裂解的反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度520°C，體積空速3h\反應(yīng)壓力0.1 MPa。催化裂解產(chǎn)物碳四碳五烷烴循環(huán)比例為10%。所 得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0067] 對比例2
[0068] 其它條件與實施例3完全相同，不同之處在于催化裂解產(chǎn)物中碳四碳五烷烴不循 環(huán)至脫氫反應(yīng)器中，而是循環(huán)到催化裂解反應(yīng)器，循環(huán)比例為10%。所得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所 不。
[0069] 實施例4
[0070]脫氫催化劑CN101940922A中實施例4的方法制備。其具體步驟為：先稱取117. 5克的氧化鉻，溶于去離子水中充分攪拌，配制成重量濃度為47%氧化鉻溶液。在配置重量濃 度為3. 86%的硝酸鉀水溶液。然后將55. 0克擬薄水鋁石、2. 2克膨潤土，與7. 59克配制好 的氧化鉻溶液充分混合，捏合、擠成小球。然后再120°C下干燥3小時，然后再500°C恒溫3 小時，在620 °C恒溫2小時，最后在20%水和80%空氣下760 °C焙燒4小時。再取配制好的 氧化鉻溶液11. 39克，將配燒好的樣品浸漬20分鐘，在120°C干燥3小時，在550°C恒溫焙 燒5小時。再取配制好的硝酸鉀水溶液浸漬，在120°C干燥3小時，在620°C恒溫焙燒6小 時備用。
[0071] 催化裂解催化劑采用CN1903808A催化劑制備實施例2的方法制備，具體步驟如 下：取1. 38克磷酸（化學(xué)純，北京益利化學(xué)品有限公司生產(chǎn)）溶于53毫升去離子水中，加熱 攪拌至完全溶解，過濾后飽和浸漬50克ZSM-5沸石（齊魯催化劑廠生產(chǎn)，牌號ZRP)，110°C 干燥3小時，500°C焙燒2小時，得到鋅改性的ZSM-5,其中P2O5含量為1. 0%，在340毫升去 離子水中加入235克擬薄水鋁石（齊魯催化劑廠生產(chǎn)，Al2O3含量為32質(zhì)量％ )，90°C攪拌 至均勻，制成固含量為15. 0質(zhì)量％的漿液。取50克上述磷改性的ZSM-5溶于100毫升去離 子水中，制成固含量為50質(zhì)量％的均勻漿液。取340克上述擬薄水鋁石漿液的一半，向其中 加入適量1:1鹽酸，調(diào)節(jié)漿液pH值為2:3,攪拌30分鐘后加入上述制備的磷改性的ZSM-5 漿液，攪拌30分鐘，再加入剩余的一半擬薄水鋁石裝液，攪拌30分鐘，加入磷改性ZSM-5沸 石質(zhì)量的0. 1倍的鋁溶膠（齊魯催化劑廠生產(chǎn)，Al2O3含量為22質(zhì)量％ )。60°C攪拌40分 鐘后加入適量去陽離子水，得到固含量為20質(zhì)量％的催化劑漿料。其中固體物中磷改性 ZSM-5含量為50質(zhì)量％ ,Al2O3含量為50質(zhì)量％。最后取催化劑漿料500克，涂覆200孔/ 時2,120°C干燥5小時，500°C焙燒2小時，得到規(guī)整結(jié)構(gòu)催化劑。
[0072] 采用原料A，改變催化脫氫的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度600°C，體積空速5.Oh\反應(yīng)壓 力2.OMPa，反應(yīng)得到脫氫產(chǎn)物中烯烴含量為64. 0%。改變催化裂解的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度 550°C，體積空速6h\反應(yīng)壓力2MPa。催化裂解產(chǎn)物碳四碳五烷烴循環(huán)比例為80%。所得 產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0073] 對比例3
[0074] 其它條件與實施例4完全相同，不同之處在于催化裂解產(chǎn)物中碳四碳五烷烴不循 環(huán)至脫氫反應(yīng)器中，而是循環(huán)到催化裂解反應(yīng)器，循環(huán)比例為80%。所得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所 不。
[0075] 實施例5
[0076] 脫氫催化劑采用專利CN96121452.X中實施例9的方法制備。稱取17克 Cr(NO3) 3.9H20,L1 克Cu(NO3) 2 *3H20,80. 8 克Al(NO3) 3 ? 9H20,用共沉淀法制備催化劑，沉淀 劑選用10%的KOH(或NaOH)溶液，硝酸鹽溶解于蒸餾水中，邊攪拌邊加入沉淀劑，使其完全 形成凝膠，且pH值為8. 5~9，老化3小時，過濾，在110 °C下，干燥20小時，在650 °C焙燒7 小時，經(jīng)破碎篩分后備用。
[0077] 催化裂解催化劑按照專利CN101703943A中實施例1中催化劑的制備方法。具體 步驟如下：將IOgZRP-I分子篩（標記為A)浸漬在15g含硝酸釔的水溶液中，充分混合均 勻，浸漬8小時后，剩余的溶液在80°C溫度下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)。在120°C干燥過夜，然 后催化劑置于馬弗爐升溫至700°C，焙燒4小時。取出冷卻至室溫，在研缽中研成粉末后放 入干燥器中備用。得到的催化劑以重量百分比計，氧化釔含量為〇. 3wt%。
[0078] 采用原料B，改變催化脫氫的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度700°C，體積空速8.Oh\反應(yīng) 壓力3.OMPa，反應(yīng)得到脫氫產(chǎn)物中烯烴含量為35. 6%。催化裂解的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度 600°C，體積空速8h\反應(yīng)壓力3.OMPa。催化裂解產(chǎn)物碳四碳五烷烴循環(huán)比例為100%。所 得產(chǎn)物性質(zhì)如表4所示。
[0079] 實施例6
[0080] 脫氫催化劑采用專利CN101623633A中實施例1中催化劑制備的步驟制備催化 劑。首先ZSM-5分子篩原粉在載體在0. 16M的SnCl2 ? 2H20溶液中于80°C浸漬10hr，使得 催化劑中的Sn的負載量達到4wt%，然后再120°C下干燥6h。干燥后的樣品在550°C空氣 氛圍下焙燒4hr。焙燒后的粉末在0. 03M的H2PtCl6，6H20溶液中在80°C下浸漬4h，使最終 制得Pt含量為20wt%的催化劑，然后在120°C下干燥6h，在550°C下焙燒4h。后在550°C 氫氣還原12h備用。
[0081] 催化裂解催化劑采用專利CN1676213A中實施例15中催化劑制備的方法制備。具 體制備步驟為：將0. 2摩爾/升的ZrOCl2(上?；瘜W(xué)試劑公司生產(chǎn)，分析純）水溶液在