本發(fā)明涉及通過(guò)修復(fù)有瑕疵(defective)的半涂飾皮革(即半硝革，以下也稱(chēng)為“坯革”)(crust?leather)的瑕疵來(lái)改善其質(zhì)量的組合物和方法。該組合物包含聚合粘合劑和微球；該方法可使坯革表面光滑、均勻和平整，為隨后的涂飾(finish)步驟做好準(zhǔn)備。
背景技術(shù)：
1、眾所周知，天然皮革在經(jīng)過(guò)鞣制、再鞣和干燥后(坯革、半硝革或半涂飾皮革)可能會(huì)出現(xiàn)瑕疵，例如孔洞和疤痕。
2、因此，坯革，尤其是全粒面坯革，很少原封不動(dòng)地用于涂飾工藝。
3、如今，對(duì)全粒面坯革進(jìn)行瑕疵覆蓋(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“修復(fù)”)的綜合技術(shù)(consolidatedtechnique)包括：1.在坯革上施加灰泥(stucco)以填補(bǔ)瑕疵；2.將其干燥；3.拋光坯革以去除多余的灰泥并使其表面均勻。
4、之后，經(jīng)過(guò)處理的修復(fù)的拋光的坯革就可以進(jìn)入涂飾步驟，涂飾步驟通常包括：
5、4.施加底涂層(basecoat)，在大多數(shù)情況下，底涂層是丙烯酸樹(shù)脂的染色配方，用于保護(hù)坯革并賦予其在經(jīng)涂飾產(chǎn)品中可見(jiàn)的顏色；
6、5.干燥；
7、6.壓花(任選)，如果進(jìn)行壓花，通常在壓花之前先施加硝基乳液層，再進(jìn)行另一干燥步驟，壓花之后在打磨滾筒中進(jìn)行處理；
8、7.施加外敷涂層(overcoat)或彩色涂層，這是染色配方的第二層，通?；诒┧針?shù)脂，用于調(diào)整顏色、創(chuàng)造所需的視覺(jué)效果、以令人滿(mǎn)意的程度覆蓋基材(通常底涂層無(wú)法達(dá)到完美的覆蓋效果)或提供僅靠頂涂層(topcoat)無(wú)法實(shí)現(xiàn)的超強(qiáng)性能。如果是壓花皮革，則必須施加外敷涂層，因?yàn)槠じ镌诖蚰ミ^(guò)程中會(huì)變臟，在施加最終透明頂涂層之前，必須糾正其顏色。外敷涂層也作為外層(頂涂層)的連接層(coupling?layer)；
9、8.干燥；
10、9.施加頂涂層，其為基于聚氨酯的透明保護(hù)涂層；
11、10.干燥。
12、涂飾工序中的干燥步驟通常在溫度約為60-70℃的加熱隧道中進(jìn)行。
13、為了對(duì)皮革進(jìn)行適當(dāng)?shù)耐匡?，最重要的是在涂飾過(guò)程中使坯革沒(méi)有凹陷和隆起(均勻)。
14、現(xiàn)有技術(shù)專(zhuān)利中對(duì)修復(fù)坯革時(shí)遇到的主要問(wèn)題進(jìn)行了深入探討。
15、現(xiàn)有技術(shù)中的修復(fù)技術(shù)通常使用合成粘合劑，包括空心膨脹微球或空心可膨脹微球。
16、在一種眾所周知的修復(fù)技術(shù)中，用刮刀或機(jī)器施加一種包含水基粘合劑(通常是丙烯酸和/或聚氨酯類(lèi))、填料(如無(wú)機(jī)硅石和高嶺土)以及任選的膨脹微球的組合物并干燥；然而，水分的去除會(huì)導(dǎo)致施加的材料的體積收縮并留下凹陷。
17、us?6,746,774披露了一種類(lèi)似的修復(fù)處理方法，即在坯革的背面涂上含有“氣泡”的層。通過(guò)加入發(fā)泡劑，該層可以用或甚至不用微球構(gòu)建；熱固化過(guò)程使該層固化，據(jù)稱(chēng)水至少會(huì)被皮革部分吸收。在此，體積的減少并不是問(wèn)題，因?yàn)榕鞲锉趁娴谋砻鎸?duì)質(zhì)量的要求要比上面低得多。
18、在at6040中披露的工藝中(其也是修復(fù)坯革的背面)，可膨脹微球的存在是必不可少的，該工藝的特點(diǎn)是加熱模式(短時(shí)間暴露在熱空氣中)，和產(chǎn)生蘑菇狀結(jié)構(gòu)。
19、us2007/0074352修復(fù)坯革的上面使用了含有可膨脹微球的粘合劑水性分散體，可膨脹微球在受熱和受壓時(shí)能夠產(chǎn)生膨脹微球。根據(jù)說(shuō)明書(shū)，微球在溫度和壓力的作用下膨脹，可以完全填滿(mǎn)凹谷(瑕疵)；然而，(同一位)發(fā)明者后來(lái)在ep2004864中對(duì)這一目標(biāo)提出了質(zhì)疑，他認(rèn)為是壓力引起的永久變形導(dǎo)致凹陷持續(xù)存在，必須用機(jī)械方法去除。
20、us4016326和ep2004864都在皮革支撐體(leather?support)上施加由包含可膨脹微球的水性粘合劑制成的層，但同時(shí)通過(guò)紅外輻射使其干燥和膨脹。ep2004864使用的特定波長(zhǎng)據(jù)說(shuō)解決了us2007/0074352的熱處理和壓力處理所引起的所有問(wèn)題：皮革不變形，不硬化，所有微球膨脹，瑕疵得到修復(fù)。
21、不過(guò)，由于可膨脹微球的體積會(huì)顯著增大(高達(dá)六十倍)，因此其使用可能會(huì)受到影響，這樣產(chǎn)生的填補(bǔ)坯革通常需要機(jī)械打磨(拋光)。
22、據(jù)申請(qǐng)人所知，在現(xiàn)有技術(shù)中，使用不需要高溫和高壓，并且不需要機(jī)械打磨就能使表面均勻、無(wú)凹陷的組合物來(lái)修復(fù)坯革的工藝是未知的。
23、現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)施加修復(fù)水性組合物來(lái)進(jìn)行有瑕疵的坯革的修復(fù)方法，所述修復(fù)水性組合物包含聚合物粘合劑，以及空心膨脹微球(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“膨脹微球”)和空心可膨脹微球(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“可膨脹微球”)兩者。
24、膨脹微球和可膨脹微球的組合使用可以完美地填補(bǔ)縫隙(劃痕、天然瑕疵和孔洞)，同時(shí)在坯革上形成無(wú)需機(jī)械打磨的均勻平整涂層。
25、在不受任何理論約束的情況下，可以假設(shè)較輕的膨脹微球部分均勻地遷移到仍然濕潤(rùn)的涂層表面，同時(shí)水分蒸發(fā)，從而使涂層最終變得均勻，而受控量的膨脹微球沉入凹陷中，在那里最終膨脹起來(lái)，在體積上補(bǔ)償了水分的損失并填補(bǔ)了縫隙。
26、由于避免了現(xiàn)有技術(shù)方法中所需的拋光步驟或任何其他打磨步驟，本公開(kāi)的方法特別有價(jià)值，因?yàn)槠湓试S由有瑕疵的全粒面坯革獲得未打磨的全粒面皮革制品。
27、還發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本公開(kāi)的修復(fù)組合物還具有底涂層組合物的功能。換句話(huà)說(shuō)，本公開(kāi)的修復(fù)組合物和方法可允許省略一個(gè)涂飾步驟(施加底涂層)和一個(gè)干燥步驟(還省略了通常在刷灰泥過(guò)程之后的拋光步驟)。當(dāng)然，這在節(jié)省時(shí)間、能源和成本方面是非常有利的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、因此，用于修復(fù)坯革的水性組合物包含膨脹(expanded)微球和可膨脹(expandable)微球、聚合物粘合劑以及任選的其他添加劑，如流變改性劑、油和填料。
2、本發(fā)明公開(kāi)的修復(fù)有瑕疵的坯革的方法包括：i)在有瑕疵的坯革上施加上述水性組合物的層，所述水性組合物包含膨脹和可膨脹的微球、聚合物粘合劑和任選的其他添加劑，如流變改性劑、油、填料；ii)干燥所述層并使可膨脹微球膨脹。
3、本公開(kāi)還涉及一種修復(fù)和涂飾有瑕疵的坯革的方法，包括：a)通過(guò)以下步驟修復(fù)有瑕疵的坯革：i)在坯革上施加水性組合物的層，所述水性組合物包含膨脹和可膨脹的微球、聚合物粘合劑和任選的其他添加劑，如流變改性劑、油、填料；ii)干燥所述層并使可膨脹微球膨脹；b)對(duì)步驟ii)中獲得的坯革表面進(jìn)行涂飾，而不對(duì)其表面進(jìn)行機(jī)械打磨。
1.用于修復(fù)有瑕疵的坯革的水性組合物，其包含：
2.如權(quán)利要求1所述的水性組合物，其包含：
3.如權(quán)利要求1或2所述的水性組合物，進(jìn)一步包含流變改性劑、礦物油和填料中的至少一種，其量如下：
4.如權(quán)利要求3所述的水性組合物，其包含：
5.如權(quán)利要求1所述的水性組合物，其中，聚合物粘合劑的tg低于30℃且高于-50℃，tg根據(jù)astm?d6604-00(2017年)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。
6.修復(fù)有瑕疵的坯革的方法，包括：i)在有瑕疵的坯革上施加如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的修復(fù)水性組合物的層；ii)干燥所述水性層并通過(guò)熱處理使可膨脹微球膨脹。
7.如權(quán)利要求6所述的修復(fù)有瑕疵的坯革的方法，其中步驟ii)以?xún)蓚€(gè)連續(xù)的子步驟進(jìn)行：ii-1，其中在50至80℃的溫度下干燥水性層；iii-2，其中使可膨脹微球膨脹。
8.如權(quán)利要求6或7所述的修復(fù)有瑕疵的坯革的方法，其進(jìn)一步特征在于，步驟ii)中得到的皮革沒(méi)有經(jīng)過(guò)機(jī)械打磨。
9.修復(fù)和涂飾有瑕疵的坯革的方法，包括
10.如權(quán)利要求9所述的修復(fù)和涂飾有瑕疵的坯革的方法，其中步驟b包括以下步驟：iii)不施加底涂層，直接在來(lái)自步驟a的修復(fù)的坯革上施加外敷涂層并干燥；iv)任選地在涂色皮革上施加硝基乳液、壓花并滾筒干燥；以及v)在步驟iii)或iv)的皮革上施加頂涂層并干燥。