本發(fā)明涉及覆銅板
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：目前覆銅板廣泛用于制造各類家用電器、電子信息產(chǎn)品及工業(yè)電子產(chǎn)品所用的印制電路板(簡(jiǎn)稱pcb)，它作為印制電路板的基板材料，起著承載裝聯(lián)電子元器件、形成導(dǎo)電線路圖形及在層間和線路間絕緣的三大功能，是一種重要的電子基礎(chǔ)材料。近二三十年來(lái)，隨著電子信息技術(shù)的快速發(fā)展和汽車制造業(yè)的不斷變革，汽車電子技術(shù)的應(yīng)用和創(chuàng)新極大地推動(dòng)了汽車工業(yè)的進(jìn)步與發(fā)展，這間接帶動(dòng)了汽車電路板的市場(chǎng)發(fā)展。2015年，全球汽車線路板占行業(yè)總產(chǎn)值9％，大約53億美元；預(yù)計(jì)到2020年，全球汽車線路板占有率將達(dá)到15％。汽車線路板可靠性作為整車可靠性保證的一部分，要求十分嚴(yán)格，不僅要求供應(yīng)廠家通過(guò)汽車質(zhì)量管理體系qs9000認(rèn)證，還要對(duì)其質(zhì)量控制能力進(jìn)行苛刻評(píng)估。現(xiàn)有汽車線路板產(chǎn)品多采用特殊性能覆銅板材料，要求覆銅板具有高tg、高耐熱性、低吸濕性、良好的耐caf性能。汽車動(dòng)力控制系統(tǒng)和制動(dòng)控制系統(tǒng)用汽車線路板，其設(shè)計(jì)和制程要求更高的可靠性，如汽車控制系統(tǒng)，部分關(guān)鍵器件要求進(jìn)行高達(dá)500～2000次高低溫循環(huán)(車載裝置要求200循環(huán))，這就要求汽車用覆銅板具有高耐熱性；對(duì)于汽車用pcb，其引擎部分及周邊位置耐熱性要求比較高，因此要求汽車用覆銅板具有高耐熱性和高tg。在汽車用覆銅板方面，高tg材料、耐caf材料、高耐熱材料作為應(yīng)用于汽車電子產(chǎn)品主要特種材料，近兩年逐漸成為特種pcb的研發(fā)熱點(diǎn)和利潤(rùn)亮點(diǎn)。在國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)相對(duì)比較緩慢，也基本無(wú)形成規(guī)模，且因技術(shù)不成熟，產(chǎn)品綜合性能不高，使其推廣和應(yīng)用范圍受到限制。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明旨在提供一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物，為實(shí)現(xiàn)該技術(shù)目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種用于汽車用覆銅板的耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組分：作為優(yōu)選，該樹(shù)脂組合物以固形物重量份計(jì)，包括如下組分：作為優(yōu)選，所述聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂選自如(1)、(2)、(3)所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂的一種或幾種的混合物：更優(yōu)選地，所述聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂選自牌號(hào)yx4000、牌號(hào)yl612、牌號(hào)nc3000中的一種或幾種的混合物。作為優(yōu)選，所述雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧當(dāng)量為200～450g/eq。作為優(yōu)選，所述低溴/高溴環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧當(dāng)量為300～550g/eq，溴含量為15％～85％；所述低溴/高溴環(huán)氧樹(shù)脂選自溴化雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、二溴季戊二醇型環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或幾種的混合物。作為優(yōu)選，所述mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為200～350g/eq。作為優(yōu)選，所述酚醛樹(shù)脂為鄰甲酚型酚醛樹(shù)脂、線性酚醛樹(shù)脂、雙酚a型酚醛樹(shù)脂、苯酚型酚醛樹(shù)脂中的一種或幾種的混合物。作為優(yōu)選，所述重晶石粒徑范圍為0.2～0.6μm。作為優(yōu)選，所述促進(jìn)劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、十一烷基咪唑中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明申請(qǐng)人針對(duì)傳統(tǒng)汽車用覆銅板存在的性能缺陷，經(jīng)過(guò)不斷研究改進(jìn)，研發(fā)出一款專用于車用覆銅板的新型樹(shù)脂組合物，在該組合物中：聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂在環(huán)氧樹(shù)脂骨架中引入了高剛性的聯(lián)苯基團(tuán)，一方面可以提高其耐熱性，另一方面可以減小自由體積以提高韌性和降低吸濕性，提高耐caf性；重晶石本身耐熱溫度高達(dá)800℃，且不含結(jié)晶水，受熱過(guò)程中不會(huì)像氫氧化鋁或勃姆石等含結(jié)晶水的填料一樣因脫水使覆銅板出現(xiàn)爆板；雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂固化物有很高的強(qiáng)度、粘結(jié)強(qiáng)度、耐腐蝕性和高tg；低溴/高溴環(huán)氧樹(shù)脂的加入可使有鹵覆銅板產(chǎn)品耐燃性能達(dá)到ul94-v0級(jí)；mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂為異氰酸酯改性環(huán)氧樹(shù)脂，可以提高覆銅板的韌性，且不影響板材的耐熱性和阻燃性；酚醛樹(shù)脂屬于鄰甲基線性且多官能團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂，其酚醛鄰位被極性基團(tuán)甲基取代，分子間作用力強(qiáng)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高，耐熱性優(yōu)異。經(jīng)性能測(cè)試證明，本發(fā)明樹(shù)脂組合物中的聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、重晶石結(jié)合雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂、低溴/高溴環(huán)氧樹(shù)脂、mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂，按照特定比例加以復(fù)配后協(xié)同發(fā)揮效應(yīng)，所制覆銅板具有高tg、高耐熱性、良好的韌性、低吸濕性、良好的耐caf性等優(yōu)良的綜合性能，且達(dá)到阻燃要求，具有良好的加工性能，在新能源汽車領(lǐng)域電子產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)具有廣闊的應(yīng)用前景。具體實(shí)施方式下面通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但不對(duì)本發(fā)明的權(quán)利要求做任何限定。實(shí)施例1本實(shí)施例耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組份：yx4000號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂10份，雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂20份，高溴環(huán)氧樹(shù)脂15份，mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂10份，雙酚a型酚醛樹(shù)脂30份，重晶石15份，2-苯基咪唑0.8份。實(shí)施例2本實(shí)施例耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組份：yl612號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂12份，雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂18份，高溴環(huán)氧樹(shù)脂18份，mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂7份，苯酚型酚醛樹(shù)脂35份，重晶石10份，2-乙基-4-甲基咪唑0.2份、2-甲基咪唑0.3份。實(shí)施例3本實(shí)施例耐caf、高tg、高耐熱樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組份：nc3000號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂8份，苯酚-對(duì)二甲苯型環(huán)氧樹(shù)脂20份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹(shù)脂20份，含磷酚醛樹(shù)脂25份，鄰甲酚型酚醛樹(shù)脂15份，重晶石12份，2-苯基咪唑、2-甲基咪唑0.5份。對(duì)比例1本對(duì)比例樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組份：雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂25份，高溴環(huán)氧樹(shù)脂18份，mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂12份，苯酚型酚醛樹(shù)脂30份，勃姆石15份，2-苯基咪唑0.6份。對(duì)比例2本對(duì)比例樹(shù)脂組合物，以固形物重量份計(jì)，包括如下組份：雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂20份，高溴環(huán)氧樹(shù)脂18份，mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂12份，雙酚a型酚醛樹(shù)脂30份，氫氧化鋁20份，2-甲基咪唑0.7份。實(shí)施例1～實(shí)施例3以及對(duì)比例1～對(duì)比例2樹(shù)脂組合物各組分配比具體參見(jiàn)表1。表1實(shí)施例1～實(shí)施例3以及對(duì)比例1～對(duì)比例2樹(shù)脂組合物各組分配比(以固形物重量份計(jì))組分名稱實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3對(duì)比例1對(duì)比例2yx4000牌號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂100000yl612牌號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂012000nc3000牌號(hào)聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂00500雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂2018202520高溴環(huán)氧樹(shù)脂1518101818低溴環(huán)氧樹(shù)脂001000mdi改性環(huán)氧樹(shù)脂10781212苯酚型酚醛樹(shù)脂0350300雙酚a型酚醛樹(shù)脂3000030鄰甲酚型酚醛樹(shù)脂003500重晶石15101200促進(jìn)劑0.80.50.50.60.7勃姆石000150氫氧化鋁000020將上述樹(shù)脂組合物分別用于制作覆銅板，制作方法包括如下步驟：(1)室溫下，按配方稱取各重量組份并添加適量溶劑，攪拌使其混合均勻，得膠液；(2)將稀釋后的樹(shù)脂膠液均勻涂覆在電子級(jí)玻纖布上，然后浸過(guò)膠液的玻纖布通過(guò)立式或橫式含浸機(jī)，185℃烘烤4分鐘，制得半固化片；(3)將6張半固化片疊在一起，上下各覆一張銅箔，放入真空熱壓機(jī)中層壓，層壓條件為210℃、180分鐘，制得覆銅板。實(shí)施例1～實(shí)施例3以及對(duì)比例1～對(duì)比例2樹(shù)脂組合物所制覆銅板性能測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)表2。表2實(shí)施例1～實(shí)施例3以及對(duì)比例對(duì)比例1～對(duì)比例2樹(shù)脂組合物所制覆銅板性能測(cè)試結(jié)果測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試條件實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3對(duì)比例1對(duì)比例2tg(℃)dsc168163165155143td5％loss(℃)tga365358361340323t288(min)tma＞60＞60＞603518耐浸焊性(s)288℃極限，帶銅＞600＞600＞600＜300＜300熱沖擊次數(shù)(次)288℃/10s循環(huán)＞20＞20＞2078pct吸水率(％)105℃烘2h，120℃蒸煮2h0.220.250.240.350.37燃燒性(s)ul94v-0v-0v-0v-0v-0加工性鉆孔良好良好良好一般一般由表2測(cè)試數(shù)據(jù)可知，與對(duì)比例1～對(duì)比例2相比，實(shí)施例1～實(shí)施例3樹(shù)脂組合物制備的覆銅板具有高tg、高耐熱性、良好的韌性、低吸濕性、良好的耐caf性等優(yōu)良的綜合性能，且達(dá)到阻燃要求，具有理想的加工性能。如無(wú)特殊說(shuō)明，以上實(shí)施例和對(duì)比例所涉及各原料均為市售通用商品?？梢岳斫獾氖牵陨详P(guān)于本發(fā)明的具體描述，僅用于說(shuō)明本發(fā)明而并非受限于本發(fā)明實(shí)施例所描述的技術(shù)方案。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，仍然可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改或等同替換，以達(dá)到相同的技術(shù)效果；只要滿足使用需要，都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12