本發(fā)明涉及一種用于石化領(lǐng)域，尤其是涉及一種助催化劑的合成及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
鈀催化劑是一種以金屬鈀為主要活性組分，使用鈀黑或鈀的鹽類將鈀載于氧化鋁、沸石等載體上，以鈉、鎘、鉛等鹽為助催化劑，制成的各種催化劑，是化學(xué)和化工反應(yīng)過(guò)程經(jīng)常采用的一種催化劑，具有催化活性高，選擇性強(qiáng)，催化劑制作方便，使用量少，可以通過(guò)制造方法的變化和改進(jìn)，與其他金屬或助催化劑活性組分復(fù)配，優(yōu)化性能。應(yīng)用領(lǐng)域廣，能夠反復(fù)再生和活化使用，壽命長(zhǎng)，廢催化劑的金屬鈀可以回收再利用等優(yōu)越性。許多鈀催化劑品種都已成為專利產(chǎn)品應(yīng)用于各行各業(yè)，具有新的結(jié)構(gòu)及催化功能的鈀催化劑仍在不斷涌現(xiàn)，使許多難以實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)過(guò)程成為可能，使許多工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程得到改善，是工藝過(guò)程簡(jiǎn)化、經(jīng)濟(jì)效益提高，因此鈀催化劑的發(fā)展前景遠(yuǎn)大喜人。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的鈀催化劑的合成方法復(fù)雜，產(chǎn)率低，用量比高等技術(shù)問(wèn)題。提供了一種合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，用量比低的助催化劑的合成方法。
本發(fā)明的上述技術(shù)問(wèn)題主要是通過(guò)下述技術(shù)方案得以解決的：一種可用于氫甲?；闹呋瘎┑暮铣煞椒?，其特征在于包括方法一或方法二，所述的方法一的操作按以下步驟：
a.將[pd(μ-oh)2(pph3)2][bf4]2懸浮于二氯甲烷中，所得的混合物的溫度逐漸降至0±2℃；
b.在劇烈攪拌下逐滴加入1.5～1.9物質(zhì)的量的單位的乙醇，在室溫下攪拌直至懸浮物完全溶解；
c.在低于0℃的溫度下減壓蒸去所述的二氯甲烷；
d.將剩下的物質(zhì)用乙醇重結(jié)晶，即得到所需的最終產(chǎn)物。
所述的方法二的操作按以下步驟：
a.將pd(otf)2(pph3)2和甲苯放置在預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的反應(yīng)釜中；
b.往所述的反應(yīng)釜中通入4.5～5.5bar的氫氣，該氫氣的純度為99.99%以上；
c.攪拌并加熱所述的反應(yīng)釜直到壓力表的示數(shù)達(dá)到最低值；
d.將所得的溶液過(guò)濾，將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮成濃縮液；
e.將所述的濃縮液置放于-22～-18℃中結(jié)晶23～30小時(shí)，即得到所需的最終產(chǎn)物。
作為優(yōu)選，所述的合成方法一的步驟a中所述的[pd(μ-oh)2(pph3)2][bf4]2為0.068物質(zhì)的量的單位，所述的二氯甲烷為35～43物質(zhì)的量的單位。
作為優(yōu)選，所述的合成方法二的步驟a中所述的pd(otf)2(pph3)2為0.01物質(zhì)的量的單位，所述的甲苯為1.8～2.2物質(zhì)的量的單位，。
作為優(yōu)選，將所述的合成方法二的步驟c中的所述的反應(yīng)釜加熱方法為將所述的反應(yīng)釜置于油浴中，所述的油浴溫度為55～65℃。
作為優(yōu)選，所述的合成方法二的步驟d中所述的濾液濃縮至45～55ml。
本發(fā)明所述的一種可用于氫甲?；闹呋瘎┑暮铣煞椒ê铣傻乃龅闹呋瘎┑氖褂梅椒?，其特征在于所述的方法的操作按以下步驟：
a.將rh(acac)(co)2、三苯基膦和助催化劑溶解于甲苯中，將所得溶液充分?jǐn)嚢瑁?/p>
b.將所述的溶液轉(zhuǎn)移到預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的反應(yīng)釜中；
c.往所述的反應(yīng)釜中持續(xù)通入預(yù)先混合好的順-2-丁烯氣體或順，反-2辛烯，同時(shí)持續(xù)通入合成氣以始終保持反應(yīng)釜內(nèi)氣壓為20±0.5bar；
d.持續(xù)攪拌所述的反應(yīng)釜并將所述的反應(yīng)釜加熱至120±5℃，攪拌時(shí)長(zhǎng)為4±0.5小時(shí)，
e.將所述的反應(yīng)釜自然冷卻到室溫，氣相色譜分析所得液體中含有正戊醛，異戊醛或壬醛混合物。
作為優(yōu)選，所述的使用方法的步驟a中所述的rh(acac)(co)2為0.001物質(zhì)的量的單位，所述的三苯基膦為0.05～0.07物質(zhì)的量的單位，所述的助催化劑為0.0009～0.0011物質(zhì)的量的單位，所述的甲苯為0.42～0.52物質(zhì)的量的單位，所述的充分?jǐn)嚢璧臅r(shí)長(zhǎng)為1～1.5小時(shí)。
作為優(yōu)選，所述的使用方法的步驟c中所述的順-2-丁烯氣體為co、h2和丁烯混合后的氣體，其混合比例為0.8:0.8:1～1:1:1，所述的順，反-2辛烯為9～11物質(zhì)的量的單位。
作為優(yōu)選，所述的使用方法的步驟e中的所述的氣相色譜分析所得液體中含有的所述的正戊醛為0.44～0.54物質(zhì)的量的單位，所述的異戊醛0.040～0.048物質(zhì)的量的單位，或所述的氣相色譜分析結(jié)果顯示烯烴轉(zhuǎn)化率為90～100%，所得液體中含有壬醛混合物7.6～9.6物質(zhì)的量的單位，醛類物質(zhì)收率為80～95%。
本發(fā)明帶來(lái)的有益效果是，該助催化劑的合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高達(dá)60～95%，應(yīng)用此使用方法用量比低至萬(wàn)分之一到千分之一。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說(shuō)明。
實(shí)施例1：
將100g[pd(μ-oh)2(pph3)2][bf4]2（0.068摩爾，分子量1473.22）懸浮于于二氯甲烷2.5l中，所得的溶液逐漸降溫到0oc，劇烈攪拌下逐滴加入乙醇100ml。室溫?cái)嚢?4小時(shí)或者懸浮物完全溶解，此時(shí)溶液為紅色，蒸去二氯甲烷溶劑，得到紅色粗產(chǎn)品。粗品用乙醇重結(jié)晶得到紅色固體33.2g，產(chǎn)率94%。
實(shí)施例2：
將9.29克pd(otf)2(pph3)2和200毫升甲苯溶劑放置在預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的300毫升高壓釜中，往高壓釜中通入5bar的高純氫氣（99.99%），此時(shí)開動(dòng)攪拌并將反應(yīng)釜置于預(yù)熱到60oc的油浴中并持續(xù)攪拌5小時(shí)，直到壓力表視數(shù)不再降低。此時(shí)將所得溶液過(guò)濾，濾液濃縮至50ml后置放于-20oc的冰柜中冷凍結(jié)晶，得到紅色產(chǎn)品3.34g，產(chǎn)率64%。
實(shí)施例3：
將0.258grh(acac)(co)2（0.001mol），13.1克三苯基膦（0.05mol，50倍過(guò)量）和1.54g助催化劑1.54克（0.001mol）預(yù)先溶解于50毫升甲苯溶劑中，將所得溶液充分?jǐn)嚢?小時(shí)并將溶液轉(zhuǎn)移到預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的5l高壓釜中，往高壓釜中通入預(yù)先混合好的順-2-丁烯氣體（co:h2:丁烯比例為0.9：0.9：1）和合成氣至20bar并不斷通入混合氣保持壓力穩(wěn)定在20bar,此時(shí)開動(dòng)攪拌并將高壓釜加熱至120oc，持續(xù)攪拌4小時(shí)。將高壓釜自然冷卻到室溫，氣相色譜分析所得液體中含有正戊醛42.3g，異戊醛3.71g。
實(shí)施例4：
將0.258grh(acac)(co)2（0.001mol），13.1克三苯基膦（0.05mol，50倍過(guò)量）和1.54g助催化劑1.54克（0.001mol）預(yù)先溶解于50毫升甲苯溶劑中，將所得溶液充分?jǐn)嚢?小時(shí)并將溶液轉(zhuǎn)移到預(yù)先置換為氮?dú)猸h(huán)境的5l高壓釜中，往高壓釜中加入順，反-2辛烯1120克，10摩爾并通入合成氣至20bar,此時(shí)開動(dòng)攪拌并將高壓釜加熱至120oc，持續(xù)攪拌4小時(shí)，并隨時(shí)保持氣體壓力在20bar。將高壓釜自然冷卻到室溫，氣相色譜分析結(jié)果顯示烯烴轉(zhuǎn)化率為95%。所得液體中含有壬醛混合物1237g，醛類物質(zhì)收率為87%。
本發(fā)明帶來(lái)的有益效果是，該助催化劑的合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高達(dá)60～95%，應(yīng)用此使用方法用量比低至萬(wàn)分之一到千分之一。