本發(fā)明涉及阻燃環(huán)保材料領(lǐng)域，具體而言，涉及一種高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著微電子集成與組裝技術(shù)的飛速發(fā)展和電力電氣絕緣領(lǐng)域?qū)Ω唠妷旱脑絹碓礁叩囊笠约捌渌嚓P(guān)領(lǐng)域的飛速發(fā)展，電子元器件和邏輯電路的體積成千萬倍地縮小，而工作頻率急劇增加此時(shí)電子設(shè)備所產(chǎn)生的熱量迅速積累和增加，工作環(huán)境溫度也向高溫方向迅速變化。為保證電子元器件長(zhǎng)時(shí)間高可靠地正常工作，必須阻止工作溫度的不斷升高，因此及時(shí)散熱能力就成為影響其使用壽命的重要因素，但是一般高分子材料都是熱的不良導(dǎo)體，其導(dǎo)熱系數(shù)一般都低于0.5w/m/k，為滿足微電子、電機(jī)電器、航天航空、軍事裝備等諸多制造業(yè)及高科技領(lǐng)域的發(fā)展需求，迫切需要研制高導(dǎo)熱性能的聚合物材料。
現(xiàn)代的電子和電器設(shè)備有40％以上重量的部件由易燃的塑膠絕緣材料組成,電子和電器設(shè)備會(huì)因過熱、漏電、短路、火花和老化等引燃這些材料而造成火災(zāi),對(duì)人們生命和財(cái)產(chǎn)安全造成巨大威脅。為此,世界各國(guó)先后出臺(tái)了法規(guī)對(duì)電子和電器設(shè)備上使用的塑膠絕緣材料的阻燃性能、耐熱性能和電氣性能等作了苛刻的規(guī)定。多年來電子和電器設(shè)備產(chǎn)業(yè)一直執(zhí)行美國(guó)ul94標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)電子和電器用塑料因被動(dòng)著火的阻燃安全,但最近電子和電器設(shè)備內(nèi)部塑料部件在使用過程中因接觸不良、過載、短路而過熱主動(dòng)著火導(dǎo)致的火災(zāi)卻頻繁發(fā)生,歐盟國(guó)際電工協(xié)會(huì)(iec)開始要求業(yè)界同時(shí)還執(zhí)行更為嚴(yán)格的iec60695灼熱絲阻燃測(cè)試評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),iec組織在iec60335家用及類似電器安全標(biāo)準(zhǔn)中提出長(zhǎng)期無人值守電器所使用塑料件的阻燃性能必須滿足ul94v一o級(jí)和750℃灼熱絲接觸材料30s內(nèi)不起火或燃燒時(shí)間小于5s,即灼熱絲引燃溫度(gwit)大于750℃。對(duì)于連接器、接觸開關(guān)、電機(jī)和斷路器殼體等特定部件則還要求gwit溫度達(dá)到850℃。
尼龍是電子-電氣工業(yè)用量最大的工程塑料之一。1998年，尼龍?jiān)谌螂娮?電氣工業(yè)的用量為275kt,占該行業(yè)全部塑料用量的5％。據(jù)預(yù)測(cè),1998～2003年pa在電子-電氣行業(yè)用量的年平均增長(zhǎng)率為7％。傳統(tǒng)的阻燃尼龍材料常采用溴系阻燃劑，但是鹵素阻燃劑在阻燃的同時(shí)又釋放出大量的鹵化氫煙霧，具有高腐蝕性，易使人窒息并嚴(yán)重影響人的免疫系統(tǒng)和再生系統(tǒng)。近年來，世界各國(guó)對(duì)于高分子材料引起的火災(zāi)及污染問題越來越重視，不僅對(duì)阻燃材料的研究更為深入，而且制定的相關(guān)法律法規(guī)越來越嚴(yán)格。2006年歐盟的兩項(xiàng)指令“廢棄電子電器設(shè)備指令(weee)”和“電子電器設(shè)備中禁用有害物質(zhì)指令(rohs)”的頒布,更是禁止了鹵系阻燃劑在歐洲市場(chǎng)的使用。順應(yīng)時(shí)代的潮流，進(jìn)一步研究阻燃技術(shù)的應(yīng)用并開發(fā)清潔、高效、綜合性能優(yōu)異的無鹵阻燃聚合物材料將成為今后發(fā)展的主要方向。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種同時(shí)具備高導(dǎo)熱、高灼熱絲起燃溫度、無鹵阻燃石墨烯尼龍材料，該種尼龍復(fù)合材料導(dǎo)熱率高，灼熱絲起燃溫度高，阻燃性能好，燃燒時(shí)無致癌氣體釋放。
本發(fā)明的另一目的是提供上述高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃石墨烯尼龍材料的制備方法
本發(fā)明的上述目的通過如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
一種高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃石墨烯尼龍材料，由以下按以重量份計(jì)算的組分組成：pa樹脂40-70份；無鹵阻燃劑復(fù)合物9-30份；導(dǎo)熱劑10-20份；灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物2-10份；偶聯(lián)劑2-6份；抗氧劑0.2-0.5份；加工潤(rùn)滑助劑0.5-1份；
所述復(fù)合偶聯(lián)劑為氨基硅烷偶聯(lián)劑
所述尼龍樹脂為pa66和pa6的復(fù)合物
所述尼龍樹脂復(fù)配比重為5:1-1:1
所述無鹵阻燃劑復(fù)合物優(yōu)選為異丁基次磷酸鋁和氫氧化鎂的復(fù)合物
所述無鹵阻燃劑復(fù)合物復(fù)配重量比優(yōu)選為5:1-3:1
所述導(dǎo)熱劑優(yōu)選為大片徑石墨烯和納米氧化鋁的復(fù)合物
所述導(dǎo)熱劑復(fù)合物復(fù)配比重為1:20-1:50
所述灼熱絲協(xié)效劑優(yōu)選為超細(xì)粉體納米層狀滑石粉和氧化鋅的復(fù)合物
所述灼熱絲協(xié)效劑復(fù)配比重為10:1-5:1
所述抗氧劑為n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯的復(fù)合物
所述抗氧劑復(fù)配比重為4:1-1:1
所述加工潤(rùn)滑助劑優(yōu)選為乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇的復(fù)合物
所述加工潤(rùn)滑助劑復(fù)配重量比優(yōu)選為2:1-0.5:1
一種所述高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃石墨烯尼龍材料的準(zhǔn)備方法，包括如下步驟：
將尼龍樹脂于75-85℃真空烘箱中，烘烤4-6小時(shí)；
將導(dǎo)熱劑、灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物、無鹵阻燃劑復(fù)合物、抗氧劑及加工助劑放入高低速混合機(jī)中，并將氨基硅烷偶聯(lián)劑噴灑在導(dǎo)熱劑和灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物上并攪拌，先進(jìn)行低速混合(3-7分鐘，轉(zhuǎn)速50-100轉(zhuǎn)/分鐘)，然后進(jìn)行高速混合(1-6分鐘，轉(zhuǎn)速800-900轉(zhuǎn)/分鐘)；
將步驟(2)所得到的混合物中與步驟(1)所得到的尼龍樹脂，在高速混合機(jī)中進(jìn)行高速混合(1-8分鐘，轉(zhuǎn)速800-900轉(zhuǎn)/分鐘)；
步驟(3)所得到的混合物通過雙螺桿擠出、拉條、切粒即可得到高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料。
步驟(4)中，雙螺桿擠出機(jī)的加工參數(shù)為：一區(qū)溫度：210-215℃，二區(qū)溫度：220-225℃，三區(qū)溫度：235-240℃，四區(qū)溫度：240-245℃，五區(qū)溫度：245-250℃，六區(qū)溫度：250-255℃，七區(qū)溫度：245-250℃，螺桿長(zhǎng)徑比為40:1，螺桿轉(zhuǎn)速為200-300轉(zhuǎn)/分鐘。
本發(fā)明采用大片徑的石墨烯和納米氧化鋁作為導(dǎo)熱添加劑，由于石墨烯具有超高的導(dǎo)熱系數(shù)，且石墨烯具有2d平面結(jié)構(gòu)，易于相互接觸，納米氧化鋁的加入，填補(bǔ)了復(fù)合材料中石墨烯片之間的空隙，使得石墨烯與氧化鋁之間形成能量輸運(yùn)通路，在基體分散時(shí)易于形成導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)，因此極大提升了復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。
本發(fā)明采用的灼熱絲協(xié)效劑為超細(xì)粉體納米層狀滑石粉，在高灼熱絲溫度下產(chǎn)生一個(gè)多孔型隔熱保護(hù)層，一旦加熱，熔融的復(fù)合材料的粘度隨著溫度的升高而降低，并且使保護(hù)層遷移到表面。此外，納米層滑石粉的熱分解使產(chǎn)品表面生成催化位點(diǎn)，這些催化位點(diǎn)能催化形成一種穩(wěn)定的炭化殘留物。因此，能夠在復(fù)合材料表面生成一種保護(hù)性屏障，限制了氧氣、熱量及可燃的揮發(fā)性降解產(chǎn)物向材料中擴(kuò)散；另外高溫下氧化鋅能促使pa脫氫、氧化,并形成不飽和雙鍵,進(jìn)一步脫氫交聯(lián)后結(jié)焦成炭,起到阻隔作用。因此滑石粉和氧化鋅協(xié)同作用所生成緊密炭化層，可抑制聚合物材料的降解，防止熱量滲透到內(nèi)部，從而提升了復(fù)合材料灼熱絲起燃溫度；
本發(fā)明采用的異丁基次磷酸鋁和氫氧化鎂復(fù)合物這一類無鹵阻燃劑，異丁基次膦酸鋁分解成揮發(fā)性含磷化合物，該化合物一方面在氣相捕獲燃燒產(chǎn)生的自由基而抑制燃燒，另一方面起發(fā)泡劑的作用，使交聯(lián)炭層膨脹而形成膨脹性炭層，該炭層通過隔熱、隔氧及阻止分解產(chǎn)物揮發(fā)或進(jìn)一步分解成可燃物而產(chǎn)生阻燃；氫氧化鎂受熱分解后釋放出水氣，一方面可以降低材料的溫度，阻止材料的燃燒。另一方面還可以起稀釋作用；氫氧化鎂分解生成的氧化鎂，可以在材料燃燒的表面形成一層膜，促進(jìn)炭化層的生成，該炭化層可以阻止熱量和氧氣的進(jìn)入，起到阻燃的作用；兩者同時(shí)使用時(shí)，具有良好的協(xié)同阻燃作用。
本發(fā)明采用氨基硅烷偶聯(lián)劑，由于經(jīng)氨基硅烷偶聯(lián)劑處理的改性填料，其表面接入了氨基基團(tuán)，引入的氨基基團(tuán)使得氨基化的改性填料與尼龍之間的界面粘結(jié)狀況大大提高，從而提升了改性填料與尼龍樹脂之間的相容性，進(jìn)而提升了尼龍復(fù)合材料的力學(xué)性能。
本發(fā)明采用的n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺(抗氧劑1098)和三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯(抗氧劑168)復(fù)合物的抗氧劑，其中n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺可以捕捉過氧化自由基，三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯在分解過氧化物的同時(shí)還能蟄合金屬離子，防止尼龍樹脂氧化導(dǎo)致力學(xué)性能下降。
本發(fā)明采用的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇復(fù)合物的加工潤(rùn)滑劑，由于乙撐雙硬脂酰胺與改性填料具有較強(qiáng)的親和力，故其可提高改性填料在尼龍樹脂中的分散性，另外季戊四醇在加工中，起到潤(rùn)滑的作用，提升了尼龍樹脂的流動(dòng)性，兩者搭配使用，極大提升了改性填料在尼龍樹脂中的分散性，從而使得改性填料的改性效率極大提升。
本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明采用的大片徑石墨烯和納米氧化鋁作為導(dǎo)熱添加劑，極大提升了復(fù)合材料導(dǎo)熱性能；用超細(xì)粉體納米層狀滑石粉和氧化鋅作為灼熱絲協(xié)效劑，提升了復(fù)合材料的灼熱絲起燃溫度；用異丁基次磷酸鋁和氫氧化鎂作為阻燃劑，阻燃效率高，同時(shí)避免了含鹵阻燃劑在阻燃過程中釋放出具有強(qiáng)致癌作用的鹵化氫氣體危害；抗氧劑的加入，避免了尼龍樹脂因氧化導(dǎo)致力學(xué)性能下降；氨基硅烷偶聯(lián)劑的加入提升了尼龍復(fù)合材料的力學(xué)性能；乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇作為加工潤(rùn)滑劑，極大提升了改性填料的改性效率；總而言之，本發(fā)明產(chǎn)品同時(shí)具備高導(dǎo)熱、高灼熱絲、高力學(xué)性能以及無鹵阻燃的特性。
具體實(shí)施方法
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的實(shí)施范圍并不限于此
實(shí)施案例1
一種高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料，它由以下重量份的原料組成
其中，所述pa66樹脂的粘度為2.7，本發(fā)明采用平頂山神馬牌號(hào)為epr27的產(chǎn)品。
其中，所述pa6樹脂的粘度為2.4，本發(fā)明采用中國(guó)臺(tái)灣集盛牌號(hào)為tp-4208的產(chǎn)品。
其中，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑為南京裕德恒精細(xì)化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述大片徑石墨烯為美國(guó)xgscience型號(hào)為m25的產(chǎn)品。
其中，所述納米氧化鋁為佛山金戈新型材料有限公司型號(hào)為dr-50l的產(chǎn)品。
其中，所述納米滑石粉為丹東天賜阻燃材料型號(hào)為tc-aaa的產(chǎn)品。
其中，所述氧化鋅為淄博海順鋅業(yè)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述異丁基次磷酸鋁為天津金鼎潤(rùn)貿(mào)易有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述氫氧化鎂為遼寧精華新材料股份有限公司型號(hào)為br-3000的產(chǎn)品。
其中，所述乙撐雙硬脂酰胺為四川天宇油脂化學(xué)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述季戊四醇為保定國(guó)秀化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，抗氧劑1098和168為宿遷聯(lián)盛化學(xué)的產(chǎn)品。
一種高導(dǎo)熱、高灼熱絲、無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料的制備方法，它包括以下制備步驟：
(1)將尼龍樹脂于80℃真空烘箱中，烘烤4小時(shí)；
(2)將導(dǎo)熱劑、灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物、無鹵阻燃劑復(fù)合物、抗氧劑及加工助劑放入高低速混合機(jī)中，并將氨基硅烷偶聯(lián)劑噴灑在導(dǎo)熱劑和灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物上并攪拌，先進(jìn)行低速混合(4分鐘，轉(zhuǎn)速50轉(zhuǎn)/分鐘)，然后進(jìn)行高速混合(2分鐘，轉(zhuǎn)速900轉(zhuǎn)/分鐘)；
(3)將步驟(2)所得到的混合物中與步驟(1)所得到的尼龍樹脂，在高速混合機(jī)中進(jìn)行高速混合(2分鐘，轉(zhuǎn)速900轉(zhuǎn)/分鐘)；
(4)步驟(3)所得到的混合物通過雙螺桿擠出、拉條、切粒即可得到高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料。
步驟(4)中，雙螺桿擠出機(jī)的加工參數(shù)為：一區(qū)溫度：215℃，二區(qū)溫度：225℃，三區(qū)溫度：235℃，四區(qū)溫度：245℃，五區(qū)溫度：250℃，六區(qū)溫度：255℃，七區(qū)溫度：250℃，螺桿長(zhǎng)徑比為40:1，螺桿轉(zhuǎn)速為250轉(zhuǎn)/分鐘。
實(shí)施案例2
一種高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料，它由以下重量份的原料組成
其中，所述pa66樹脂的粘度為2.7，本發(fā)明采用平頂山神馬牌號(hào)為epr27的產(chǎn)品。
其中，所述pa6樹脂的粘度為2.4，本發(fā)明采用中國(guó)臺(tái)灣集盛牌號(hào)為tp-4208的產(chǎn)品。
其中，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑為南京裕德恒精細(xì)化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述大片徑石墨烯為美國(guó)xgscience型號(hào)為m15的產(chǎn)品。
其中，所述納米氧化鋁為佛山金戈新型材料有限公司型號(hào)為dr-50l的產(chǎn)品。
其中，所述納米滑石粉為丹東天賜阻燃材料型號(hào)為tc-aaa的產(chǎn)品。
其中，所述氧化鋅為淄博海順鋅業(yè)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述異丁基次磷酸鋁為天津金鼎潤(rùn)貿(mào)易有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述氫氧化鎂為遼寧精華新材料股份有限公司型號(hào)為br-4000的產(chǎn)品。
其中，所述乙撐雙硬脂酰胺為四川天宇油脂化學(xué)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述季戊四醇為保定國(guó)秀化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，抗氧劑1098和168為宿遷聯(lián)盛化學(xué)的產(chǎn)品。
一種高導(dǎo)熱、高灼熱絲、無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料的制備方法，它包括以下制備步驟：
(1)將尼龍樹脂于80℃真空烘箱中，烘烤4小時(shí)；
(2)將導(dǎo)熱劑、灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物、無鹵阻燃劑復(fù)合物、抗氧劑及加工助劑放入高低速混合機(jī)中，并將氨基硅烷偶聯(lián)劑噴灑在導(dǎo)熱劑和灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物上并攪拌，先進(jìn)行低速混合(3分鐘，轉(zhuǎn)速45轉(zhuǎn)/分鐘)，然后進(jìn)行高速混合(1分鐘，轉(zhuǎn)速850轉(zhuǎn)/分鐘)；
(3)將步驟(2)所得到的混合物中與步驟(1)所得到的尼龍樹脂，在高速混合機(jī)中進(jìn)行高速混合(1分鐘，轉(zhuǎn)速800轉(zhuǎn)/分鐘)；
(4)步驟(3)所得到的混合物通過雙螺桿擠出、拉條、切粒即可得到高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料。
步驟(4)中，雙螺桿擠出機(jī)的加工參數(shù)為：一區(qū)溫度：210℃，二區(qū)溫度：223℃，三區(qū)溫度：237℃，四區(qū)溫度：248℃，五區(qū)溫度：250℃，六區(qū)溫度：258℃，七區(qū)溫度：255℃，螺桿長(zhǎng)徑比為40:1，螺桿轉(zhuǎn)速為265轉(zhuǎn)/分鐘。
實(shí)施案例3
一種高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料，它由以下重量份的原料組成
其中，所述pa66樹脂的粘度為2.7，本發(fā)明采用平頂山神馬牌號(hào)為epr27的產(chǎn)品。
其中，所述pa6樹脂的粘度為2.4，本發(fā)明采用中國(guó)臺(tái)灣集盛牌號(hào)為tp-4208的產(chǎn)品。
其中，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑為南京裕德恒精細(xì)化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述大片徑石墨烯為美國(guó)xgscience型號(hào)為m5的產(chǎn)品。
其中，所述納米氧化鋁為佛山金戈新型材料有限公司型號(hào)為dr-50l的產(chǎn)品。
其中，所述納米滑石粉為丹東天賜阻燃材料型號(hào)為tc-aaa的產(chǎn)品。
其中，所述氧化鋅為淄博海順鋅業(yè)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述異丁基次磷酸鋁為天津金鼎潤(rùn)貿(mào)易有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述氫氧化鎂為遼寧精華新材料股份有限公司型號(hào)為br-4500的產(chǎn)品。
其中，所述乙撐雙硬脂酰胺為四川天宇油脂化學(xué)有限公司的產(chǎn)品。
其中，所述季戊四醇為保定國(guó)秀化工有限公司的產(chǎn)品。
其中，抗氧劑1098和168為宿遷聯(lián)盛化學(xué)的產(chǎn)品。
一種高導(dǎo)熱、高灼熱絲、無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料的制備方法，它包括以下制備步驟：
(1)將尼龍樹脂于80℃真空烘箱中，烘烤4小時(shí)；
(2)將導(dǎo)熱劑、灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物、無鹵阻燃劑復(fù)合物、抗氧劑及加工助劑放入高低速混合機(jī)中，并將氨基硅烷偶聯(lián)劑噴灑在導(dǎo)熱劑和灼熱絲協(xié)效劑復(fù)合物上并攪拌，先進(jìn)行低速混合(4分鐘，轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘)，然后進(jìn)行高速混合(1.5分鐘，轉(zhuǎn)速800轉(zhuǎn)/分鐘)；
(3)將步驟(2)所得到的混合物中與步驟(1)所得到的尼龍樹脂，在高速混合機(jī)中進(jìn)行高速混合(1.5分鐘，轉(zhuǎn)速870轉(zhuǎn)/分鐘)；
(4)步驟(3)所得到的混合物通過雙螺桿擠出、拉條、切粒即可得到高導(dǎo)熱高灼熱絲無鹵阻燃尼龍復(fù)合材料。
步驟(4)中，雙螺桿擠出機(jī)的加工參數(shù)為：一區(qū)溫度：213℃，二區(qū)溫度：227℃，三區(qū)溫度：235℃，四區(qū)溫度：244℃，五區(qū)溫度：253℃，六區(qū)溫度：257℃，七區(qū)溫度：252℃，螺桿長(zhǎng)徑比為40:1，螺桿轉(zhuǎn)速為245轉(zhuǎn)/分鐘。
對(duì)比例1
不添加導(dǎo)熱劑，其他與實(shí)施案例1相同。
對(duì)比例2
不添加灼熱絲協(xié)效劑，其他與實(shí)施案例1相同
對(duì)比例3
不添加無鹵阻燃劑，其他與實(shí)施案例1相同
由表中可見，本發(fā)明制備的高導(dǎo)熱、高灼熱絲、無鹵阻燃尼龍材料導(dǎo)熱率高、灼熱絲起燃溫度高、阻燃性能好、力學(xué)性能好。
以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。