本發(fā)明涉及一種光電材料中間體的合成方法,更具體地說，它涉及一種光電材料中間體9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑的合成方法。
背景技術(shù)：
咔唑(carbazole)，又名9-氮(雜)芴(dibenzopyrrole)，分子式為c12h9n，分子量為167.20。咔唑是重要的有機(jī)中間體，除用于染料、醫(yī)藥和農(nóng)藥合成的傳統(tǒng)用途外，咔唑及其衍生物被廣泛用于合成光電功能材料。
有機(jī)電致發(fā)光器件(oled)中，目前常用的空穴傳輸材料的主體化學(xué)結(jié)構(gòu)中都含有咔唑基團(tuán)，由于咔唑基團(tuán)的衍生物都含有較高的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度，易熱蒸發(fā)成膜，而且還具有空穴傳輸?shù)奶攸c(diǎn)，從而成為目前最常用的空穴傳輸材料的主體結(jié)構(gòu)，特別是對(duì)咔唑9位取代基的研究更為關(guān)注，對(duì)咔唑的9位修飾不僅僅可以滿足上述的種種優(yōu)點(diǎn)，還能夠有效改變主體結(jié)構(gòu)的波長吸收，而有的取代基還包含氯和溴，可以增大取代基結(jié)構(gòu)，因此，光電材料中間體成為了提高光電材料價(jià)值的關(guān)鍵。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種光電材料中間體9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑的合成方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種光電材料中間體9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步驟(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩爾比將咔唑、間二溴苯、碳酸鈣置于反應(yīng)器中，以30～40℃水浴攪拌，通入氮?dú)膺M(jìn)行置換，加入碘化亞銅、l-賴氨酸，加熱至155～160℃反應(yīng)，經(jīng)tcl檢測(cè)確定無原料后加水終止反應(yīng)，經(jīng)由冰水浴將產(chǎn)物溫度降至室溫，攪拌析出固體，將所得的固體抽濾烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)將摩爾比為1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、對(duì)氯苯硼酸、碳酸鈣，以及甲苯、乙醇和蒸餾水的混合物置于反應(yīng)器中攪拌并通氯氣置換，加入三(二亞芐基丙酮)二鈀、2-二環(huán)己基膦-2’4’6’-三異丙基聯(lián)苯，加熱至回流，經(jīng)tlc檢測(cè)反應(yīng)器中無原料，加水終止反應(yīng)，靜置，抽去水層，經(jīng)由硅膠過濾有機(jī)層以吸附去除其中的催化劑，減壓并通過水浴加熱至80～90℃蒸去溶劑，降溫、攪拌結(jié)晶析出固體后抽濾，真空干燥后獲得成品9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑。
本發(fā)明相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)相比具有：以咔唑、間二溴苯、碳酸鈣為原料通過氮?dú)庵脫Q制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑?qū)β缺脚鹚?、碳酸鈣，以及甲苯、乙醇和蒸餾水的混合物置于反應(yīng)器中攪拌并通氯氣置換，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀、2-二環(huán)己基膦-2’4’6’-三異丙基聯(lián)苯反應(yīng)制得9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)，在反應(yīng)中以l-賴氨酸作為催化劑，有效降低了副反應(yīng)的發(fā)生率，避免了副反應(yīng)帶來的副產(chǎn)物影響產(chǎn)品品質(zhì)，提高了反應(yīng)效率，經(jīng)試驗(yàn)表面平均收率高達(dá)88.5％，收率很高，有助于降低成本，適宜于工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面對(duì)本發(fā)明光電材料中間體9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑?qū)嵤├鲞M(jìn)一步說明。
一種光電材料中間體9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步驟(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩爾比將咔唑、間二溴苯、碳酸鈣置于反應(yīng)器中，以30～40℃水浴攪拌，通入氮?dú)膺M(jìn)行置換，加入碘化亞銅、l-賴氨酸，加熱至155～160℃反應(yīng)，經(jīng)tcl檢測(cè)確定無原料后加水終止反應(yīng)，經(jīng)由冰水浴將產(chǎn)物溫度降至室溫，攪拌析出固體，將所得的固體抽濾烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)將摩爾比為1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、對(duì)氯苯硼酸、碳酸鈣，以及甲苯、乙醇和蒸餾水的混合物置于反應(yīng)器中攪拌并通氯氣置換，加入三(二亞芐基丙酮)二鈀、2-二環(huán)己基膦-2’4’6’-三異丙基聯(lián)苯，加熱至回流，經(jīng)tlc檢測(cè)反應(yīng)器中無原料，加水終止反應(yīng)，靜置，抽去水層，經(jīng)由硅膠過濾有機(jī)層以吸附去除其中的催化劑，減壓并通過水浴加熱至80～90℃蒸去溶劑，降溫、攪拌結(jié)晶析出固體后抽濾，真空干燥后獲得成品9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑。以咔唑、間二溴苯、碳酸鈣為原料通過氮?dú)庵脫Q制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑?qū)β缺脚鹚帷⑻妓徕}，以及甲苯、乙醇和蒸餾水的混合物置于反應(yīng)器中攪拌并通氯氣置換，再加入三(二亞芐基丙酮)二鈀、2-二環(huán)己基膦-2’4’6’-三異丙基聯(lián)苯反應(yīng)制得9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)，在反應(yīng)中以l-賴氨酸作為催化劑，有效降低了副反應(yīng)的發(fā)生率，避免了副反應(yīng)帶來的副產(chǎn)物影響產(chǎn)品品質(zhì)，提高了反應(yīng)效率，經(jīng)試驗(yàn)表面平均收率高達(dá)88.5％，收率很高，有助于降低成本，適宜于工業(yè)生產(chǎn)。
實(shí)施例：
(1)以1:1.2:2.5的摩爾比將咔唑、間二溴苯、碳酸鈣置于反應(yīng)器中，以33℃水浴攪拌，通入氮?dú)膺M(jìn)行置換，加入碘化亞銅、l-賴氨酸，加熱至158℃反應(yīng)，經(jīng)tcl檢測(cè)確定無原料后加水終止反應(yīng)，經(jīng)由冰水浴將產(chǎn)物溫度降至室溫，攪拌析出固體，將所得的固體抽濾烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)將摩爾比為1:1.1:2.25的9-(3-溴苯基)咔唑、對(duì)氯苯硼酸、碳酸鈣，以及甲苯、乙醇和蒸餾水的混合物置于反應(yīng)器中攪拌并通氯氣置換，加入三(二亞芐基丙酮)二鈀、2-二環(huán)己基膦-2’4’6’-三異丙基聯(lián)苯，加熱至回流，經(jīng)tlc檢測(cè)反應(yīng)器中無原料，加水終止反應(yīng)，靜置，抽去水層，經(jīng)由硅膠過濾有機(jī)層以吸附去除其中的催化劑，減壓并通過水浴加熱至88℃蒸去溶劑，降溫、攪拌結(jié)晶析出固體后抽濾，真空干燥后獲得成品9-(4′-氯聯(lián)苯-3-基)咔唑，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行驗(yàn)純證明其收率為90.1％。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實(shí)施例，凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理前提下的若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。