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鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑及其制備方法、應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):11428343閱讀:803來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明屬于熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域,涉及一種水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑及其制備方法、應(yīng)用。
背景技術(shù)
:塑料制品中用量最大的當(dāng)屬pvc,主要成分為聚氯乙烯,由于它色澤鮮艷、耐腐蝕、牢固耐用,被廣泛應(yīng)用于門(mén)窗異型材、管材、棚膜、玩具、人造革等生活中的各領(lǐng)域,在我國(guó)每年需求量已突破1000萬(wàn)噸,并正以8%的速度在增長(zhǎng)。pvc樹(shù)脂內(nèi)在的熱穩(wěn)定性較差,在加工成型過(guò)程中需加入熱穩(wěn)定劑以增加其熱穩(wěn)定性。傳統(tǒng)上,基于其誘人的應(yīng)用性能優(yōu)勢(shì),pvc加工中大量使用含鎘、鉛、鋇等有毒熱穩(wěn)定劑,但是,隨著人們環(huán)保意識(shí)的喚醒,這種狀況正在發(fā)生變化,例如,美國(guó)通過(guò)發(fā)展有機(jī)錫成功地從技術(shù)上代替了含鉛熱穩(wěn)定劑;歐盟經(jīng)10余年的努力于2001年實(shí)現(xiàn)了停用含鎘熱穩(wěn)定劑,按計(jì)劃于2015年實(shí)現(xiàn)完全取締含鉛熱穩(wěn)定劑;我國(guó)最近也出臺(tái)了一些規(guī)定限制有毒熱穩(wěn)定劑的使用,無(wú)鉛、鎘、銻、鋇化已成為國(guó)內(nèi)外熱穩(wěn)定劑發(fā)展的大趨勢(shì)。水滑石是一類具有廣闊應(yīng)用前景的層狀無(wú)機(jī)材料,其理想的化學(xué)組成是mg6al2(oh)16co3·4h2o,結(jié)構(gòu)類似于水鎂石mg(oh)2。水滑石系六方晶系,由mg2+、al3+、oh-構(gòu)成的單元層板帶有正電荷,因此層間存在可交換的陰離子co32-以平衡電荷,使結(jié)晶整體呈電中性;層板間同時(shí)也存在一定數(shù)目的水分子,由于結(jié)合力小,可在適當(dāng)?shù)臏囟认鲁ザ黄茐乃慕Y(jié)構(gòu)。層板上陽(yáng)離子的不同,以及層間陰離子的不同形成不同種類的水滑石。水滑石這樣的結(jié)構(gòu)決定了它主要具有堿性、層間陰離子交換性及熱穩(wěn)定性。因此,非常有必要通過(guò)工藝的改進(jìn),合成一種新型水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20~55份;鈣皂5~30份;鋅皂15~40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2~2.2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9~10,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4~8h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鈣皂選自:硬脂酸鈣、月桂酸鈣、油酸鈣、棕櫚酸鈣中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鋅皂選自:硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、油酸鋅、月桂酸鋅中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鎂鹽選自:硫酸鎂、氯化鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鋁鹽選自:氫氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:(30~50)。本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公開(kāi)內(nèi)容。在以下說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中會(huì)提及大量術(shù)語(yǔ),這些術(shù)語(yǔ)被定義為具有以下含義。如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素?!叭芜x的”或者“任選地”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生,而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí),這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如,當(dāng)公開(kāi)了范圍“1至5”時(shí),所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1~2”、“1~2和4~5”、“1~3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí),除非另外說(shuō)明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20~55份;鈣皂5~30份;鋅皂15~40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2~2.2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9~10,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4~8h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。術(shù)語(yǔ)“超支化氨基硅油”是指超支化氨基改性聚硅氧烷,本申請(qǐng)中,所使用的超支化氨基改性聚硅氧烷的制備方法同《超支化氨基改性聚硅氧烷的制備及應(yīng)用研究》,2014年12月發(fā)表于印染助劑期刊。具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。本申請(qǐng)人經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在合成鎂鋁水滑石的過(guò)程中,加入超支化氨基硅油可以調(diào)整水滑石的層狀結(jié)構(gòu),同時(shí),當(dāng)使用鎂鋁水滑石與鋅皂、鈣皂復(fù)配時(shí),能夠吸附鋅離子,減少氯化鋅的生成,有效降低“燒鋅”現(xiàn)象,提高熱穩(wěn)定性能,同時(shí)還能夠提高pvc復(fù)合材料的阻燃性能。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鈣皂選自:硬脂酸鈣、月桂酸鈣、油酸鈣、棕櫚酸鈣中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鋅皂選自:硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、油酸鋅、月桂酸鋅中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鎂鹽選自:硫酸鎂、氯化鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述鋁鹽選自:氫氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁中的一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:(30~50)。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18。本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,所述端羥基超支化聚酯購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂有限公司,產(chǎn)品牌號(hào)為:h102。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下:在反應(yīng)器中,加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅,超聲分散30min,然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑,再加入20ml體積濃度為20%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)5h,經(jīng)過(guò)濾,乙醇洗滌3次,得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述環(huán)保型pvc組合物中,還包括助劑。所述助劑可以列舉的有:抗氧劑、增塑劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑、顏料、入消光劑、耐候劑、防靜電劑、防著色劑等。所述抗氧劑可以列舉的有:酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。酚類抗氧劑可以列舉:1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-對(duì)甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-雙(4-羥基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4,4′-甲撐雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對(duì)甲酚)、1,1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2,2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2,2′-二羥基-3,3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5,5′-二甲基二苯基甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4,4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2,2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2,2′-硫代雙〔3,-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n,n′-六甲撐雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮或異氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2,5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2,5-二叔戊基對(duì)苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對(duì)苯二酚二芐醚中的一種。亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4,4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一種。含硫酯類抗氧劑可以列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β,β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。所述增塑劑可以列舉:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一種或多種。進(jìn)而優(yōu)選耐寒增塑劑dos(癸二酸二辛酯)或者dop(鄰苯二甲酸二辛酯)等。所述阻燃劑可以列舉:含溴有機(jī)類阻燃劑、磷酸類阻燃劑、三氧化銻、氫氧化鎂、紅磷等。所述填料可以列舉:二氧化硅、氧化鋁、高嶺石、硅灰石、云母、滑石、粘土、絹云母、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、碳化硅、三硫化銻、硫化錫、硫化銅、硫化鐵、硫化鉍、硫化鋅、金屬粉末、玻璃粉末、玻璃鱗片、蒙脫土、玻璃微珠等。所述紫外線吸收劑可以列舉的有:2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑;2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑;水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。所述抗菌劑可以列舉的有:銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、?;桨奉悺⑦溥蝾?、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機(jī)碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機(jī)氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵等。本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是,以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外,如果沒(méi)有其它說(shuō)明,所用原料都是市售得到的。實(shí)施例1:本實(shí)施例1提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20份;硬脂酸鈣5份;月桂酸鋅15份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。一種pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,pvc樹(shù)脂100份;實(shí)施例1的鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實(shí)施例2:本實(shí)施例2提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石55份;硬脂酸鈣30份;月桂酸鋅40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,pvc樹(shù)脂100份;實(shí)施例2的鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實(shí)施例3:本實(shí)施例3提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,pvc樹(shù)脂100份;實(shí)施例3的鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實(shí)施例4:本實(shí)施例4提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:50。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,pvc樹(shù)脂100份;實(shí)施例3的鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實(shí)施例5:本實(shí)施例5提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:40。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,pvc樹(shù)脂100份;實(shí)施例5的鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實(shí)施例6:本實(shí)施例6提供了一種鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑,以重量份計(jì),至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過(guò)程中控制ph值在9,滴定完畢繼續(xù)攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應(yīng)一段時(shí)間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:40。鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑。pvc組合物,以重量份計(jì),至少包括以下原料,所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下:在反應(yīng)器中,加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅,超聲分散30min,然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑,再加入20ml體積濃度為20%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)5h,經(jīng)過(guò)濾,乙醇洗滌3次,得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹(shù)脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開(kāi)煉機(jī)上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。對(duì)比例1:對(duì)比例1具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,鎂鋁水滑石復(fù)合熱穩(wěn)定劑不包括鈣皂和鋅皂,僅為鎂鋁水滑石。對(duì)比例2:對(duì)比例2具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,合成過(guò)程中不加入十二烷基苯磺酸鈉。對(duì)比例3:對(duì)比例3具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,合成過(guò)程中不加入超支化氨基硅油。對(duì)比例4:對(duì)比例4具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,將超支化氨基硅油更換成聚硅氧烷,所述聚硅氧烷為雙端環(huán)氧基聚硅氧烷。對(duì)比例5:對(duì)比例5具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,將超支化氨基硅油更換成氨基硅油,產(chǎn)品牌號(hào)為:道康寧ofx-8040a氨基硅油。對(duì)比例6:對(duì)比例6具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,將超支化氨基硅油更換成烷基硅油,購(gòu)于廣州市斯洛柯化學(xué)有限公司,產(chǎn)品牌號(hào)為2340。對(duì)比例7:對(duì)比例7具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,將同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油的步驟改成先滴加金屬鹽溶液、在滴加可溶性堿溶液,最后滴加超支化氨基硅油。對(duì)比例8:對(duì)比例8具體過(guò)程同實(shí)施例1,不同點(diǎn)在于,將同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油的步驟改成先滴加超支化氨基硅油、再滴加金屬鹽溶液、最后滴加可溶性堿溶液。測(cè)試方法:1、將實(shí)施例以及對(duì)比例中的產(chǎn)品裁剪成長(zhǎng)寬為3cm×2cm,厚度為1.0mm的樣品,放入180±1℃烘箱中進(jìn)行靜態(tài)熱老化實(shí)驗(yàn),每隔10min觀察顏色的變化,直到樣品開(kāi)始出現(xiàn)黑點(diǎn)的時(shí)間定為熱穩(wěn)定時(shí)間。2、剛果紅法:將實(shí)施例以及對(duì)比例中的產(chǎn)品按照gb2917-82測(cè)定,置于180±1℃的甘油浴中,測(cè)定剛果紅試紙開(kāi)始變藍(lán)時(shí)間,定義為熱穩(wěn)定時(shí)間。3、水平垂直燃燒按照ul94水平垂直燃燒法進(jìn)行測(cè)試。表1表征測(cè)試實(shí)施例熱穩(wěn)定時(shí)間/min剛果紅法/min水平垂直燃燒/等級(jí)實(shí)施例1370220v-0實(shí)施例2375225v-0實(shí)施例3378228v-0實(shí)施例4386238v-0實(shí)施例5395242v-0實(shí)施例6421255v-0對(duì)比例1323175v-1對(duì)比例2335198v-1對(duì)比例3265160v-2對(duì)比例4280171v-2對(duì)比例5292185v-2對(duì)比例6276175v-2對(duì)比例7346188v-1對(duì)比例8350183v-1從表1中可以看出,本申請(qǐng)中,具有非常好的熱穩(wěn)定性能,同時(shí)具有非常好的阻燃性能,另外,實(shí)施例1~實(shí)施例6中的產(chǎn)品均沒(méi)有出現(xiàn)燒鋅現(xiàn)象,實(shí)現(xiàn)了本申請(qǐng)的有益效果。前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的,用于解釋本公開(kāi)的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此,申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁(yè)12
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