本發(fā)明涉及一種制備五氟苯酚的方法。
背景技術(shù)：
五氟苯酚用于制備五氟苯基活性酯，該物質(zhì)可促進(jìn)肽鍵的形成，且?guī)缀鯖]有任何副作用。另外，五氟苯酚還是一種液晶材料中間體，特別適用于多氟類單體液晶材料的制備，該材料與低粘度和高介電各向異性向列型液晶材料混合使用，可以增大分子的偶極距，減少響應(yīng)時間，改善液晶材料的顯示性能，提高清晰度，對生產(chǎn)高性能液晶材料具有重要的意義。
cn106588577a涉及一種五氟苯酚的合成方法。針對目前合成路線在工業(yè)化生產(chǎn)中，工藝流程復(fù)雜，生產(chǎn)成本較高的問題，提供了一種全新的五氟苯酚的制備方法，以五氟苯為原料，在催化劑作用下，經(jīng)雙氧水一步氧化，合成成本低，工藝簡單，適合工業(yè)化大批量生產(chǎn)。
cn105384603a提供一種合成苯酚多氟代化合物的方法，使溶劑中式（?。┗衔镌诖呋瘎┳饔孟?，反應(yīng)溫度100～180℃，反應(yīng)壓力0.3～2.0mpa、反應(yīng)時間6～12h下發(fā)生反應(yīng)，然后將步驟（a）中得到的反應(yīng)物料進(jìn)行后處理得到式（ⅱ）化合物，該工藝收率可達(dá)到80%以上，遠(yuǎn)高于以往工藝所得到的收率，產(chǎn)品純度達(dá)到99.5%以上，外觀色澤良好，具有反應(yīng)條件溫和、收率高、成本低且環(huán)境友好等優(yōu)點。
cn104961629a涉及一種五氟苯酚的合成方法，以五氟苯乙酮為原料，用過硫酸鹽作氧化劑，硫酸溶液作催化劑，冰醋酸作為溶劑，于常溫、常壓下反應(yīng)得到五氟苯酚產(chǎn)品。本發(fā)明使用常溫、常壓、酸性反應(yīng)條件，避免了現(xiàn)有技術(shù)中的高溫、高壓或堿性反應(yīng)條件，有利于提高產(chǎn)品的品質(zhì)，有利于工業(yè)化生產(chǎn)；
現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)五氟苯酚，采用常規(guī)的后處理提純技術(shù)，產(chǎn)品普遍存在單一雜質(zhì)含量高，難以滿足制備高品質(zhì)液晶材料和藥物需求的技術(shù)問題，五氟苯酚的精制工藝復(fù)雜，分離難度和生產(chǎn)成本高。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于解決存在的上述技術(shù)問題，提供一種制備五氟苯酚的方法。
一種制備五氟苯酚的方法，其特征在于制備步驟包括：1.水解催化劑的制備：
（1）制備前驅(qū)體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中200～600℃焙燒2～6h；再加入1～10份的氟化鉀，0.01～0.1份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，0.1～1份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，1～10份的無水三氯化鐵,10～30份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為100r/min～120r/min，然后放置3-10h，得到前驅(qū)體；
（2）干燥、焙燒：將前驅(qū)體移至烘箱中，于溫度為100～130℃下干燥12～24h，研磨，最后于溫度為200～600℃空氣氣氛中焙燒2～6h，即得到水解催化劑。
2.五氟苯酚的制備
按重量份，在高壓釜里面加入水500-1000份，氫氧化鈉50-100份，水解催化劑3-10份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺0.1-1份，密閉高壓釜，升溫至110-150℃，反應(yīng)3-7小時后冷卻至室溫，過濾，酸化處理，用甲基叔丁基醚進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相，蒸餾回收溶劑，得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。
所述酸化處理方法為濾液加入質(zhì)量百分比濃度15-30%的鹽酸，至ph=1-2。
3.五氟苯酚的精制：
粗品槽中的五氟苯酚粗品進(jìn)入五氟苯酚精餾塔釜，經(jīng)五氟苯酚精餾塔精餾，產(chǎn)品五氟苯酚流過裝有zsm-5分子篩的吸附塔，流速1-5bv/h,溫度45-65℃，得到提純的五氟苯酚產(chǎn)品。
所述的，五水偏硅酸鈉，鋁酸鈉，六氟苯，1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，氫氧化鈉，鹽酸，無水三氯化鐵，氟化鉀，雙十二烷基仲胺，zsm-5分子篩均為市售產(chǎn)品.
本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：
1、采用水解催化劑使反應(yīng)更加穩(wěn)定，不易產(chǎn)生飛溫，可以避免副反應(yīng)，提高了五氟苯酚收率，最高可到收率93.2%。
2、采用自制的水解催化劑，易于回收，降低了副產(chǎn)物的產(chǎn)量，減少了三廢的產(chǎn)出量，同時避免了液體催化劑進(jìn)入產(chǎn)品中不易分離的缺點。
具體實施方式
以下實例僅僅是進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實施例1：
1.水解催化劑的制備：
（1）制備前驅(qū)體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中400℃焙燒3h；再加入3份的氟化鉀，0.03份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，0.2份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，5份的無水三氯化鐵,20份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為110r/min，然后放置5h，得到前驅(qū)體；
（2）干燥、焙燒：將前驅(qū)體移至烘箱中，于溫度為105℃下干燥14h，研磨，最后于溫度為400℃空氣氣氛中焙燒4h，即得到水解催化劑；
2.五氟苯酚的制備
按重量份，在高壓釜里面加入水700份，氫氧化鈉75份，水解催化劑7份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺0.5份，密閉高壓釜，升溫至140℃，并在140℃下反應(yīng)5小時后冷卻至室溫，過濾，濾液加入質(zhì)量百分比濃度18%的鹽酸，至ph=1，將濾液用甲基叔丁基醚進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相，蒸餾回收溶劑，-得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。
3.五氟苯酚的精制：
粗品槽中的五氟苯酚粗品進(jìn)入五氟苯酚精餾塔釜，經(jīng)五氟苯酚精餾塔精餾，產(chǎn)品五氟苯酚流過裝有zsm-5分子篩的吸附塔，流速3bv/h,溫度60℃，得到提純的五氟苯酚產(chǎn)品。所得產(chǎn)品編號為m-1。
實施例2：
1.水解催化劑的制備：
（1）制備前驅(qū)體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中200℃焙燒6h；再加入1份的氟化鉀，0.01份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，0.1份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，1份的無水三氯化鐵,10份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為100r/min，然后放置3h，得到前驅(qū)體；
（2）干燥、焙燒：將前驅(qū)體移至烘箱中，于溫度為100℃下干燥24h，研磨，最后于溫度為200℃空氣氣氛中焙燒6h，即得到水解催化劑；
2.五氟苯酚的制備
按重量份，在高壓釜里面加入水500份，氫氧化鈉50份，水解催化劑3份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺0.1份，密閉高壓釜，升溫至110℃，反應(yīng)7小時后冷卻至室溫，過濾，濾液加入質(zhì)量百分比濃度10%的鹽酸，至ph=2，用甲基叔丁基醚進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相，蒸餾回收溶劑，-得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。
3.五氟苯酚的精制：
粗品槽中的五氟苯酚粗品進(jìn)入五氟苯酚精餾塔釜，經(jīng)五氟苯酚精餾塔精餾，產(chǎn)品五氟苯酚流過裝有zsm-5分子篩的吸附塔，流速1bv/h,溫度45℃，得到提純的五氟苯酚產(chǎn)品。所得產(chǎn)品編號為m-2。
實施例3：
1.水解催化劑的制備：
（1）制備前驅(qū)體：按重量份，將100份鋁酸鈉置于空氣氣氛中600℃焙燒2h；再加入10份的氟化鉀，0.1份的10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，1份的1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘，10份的無水三氯化鐵,30份五水偏硅酸鈉，攪拌均勻，控制攪拌速度為120r/min，然后放置10h，得到前驅(qū)體；
（2）干燥、焙燒：將前驅(qū)體移至烘箱中，于溫度為130℃下干燥12h，研磨，最后于溫度為600℃空氣氣氛中焙燒2h，即得到水解催化劑；
2.五氟苯酚的制備
按重量份，在高壓釜里面加入水1000份，氫氧化鈉100份，水解催化劑10份，六氟苯100份，雙十二烷基仲胺1份，密閉高壓釜，升溫至150℃，反應(yīng)3小時后冷卻至室溫，過濾，濾液加入質(zhì)量百分比濃度30%的鹽酸，至ph=1，用甲基叔丁基醚進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相，蒸餾回收溶劑，-得到2,3,4,5,6-五氟苯酚粗品。
3.五氟苯酚的精制：
粗品槽中的五氟苯酚粗品進(jìn)入五氟苯酚精餾塔釜，經(jīng)五氟苯酚精餾塔精餾，產(chǎn)品五氟苯酚流過裝有zsm-5分子篩的吸附塔，流速5bv/h,溫度60℃，得到提純的五氟苯酚產(chǎn)品。所得產(chǎn)品編號為m-3。
比較例1：10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-4。
比較例2：1,3,6,8-四(4-羧基苯)芘不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-5。
比較例3：無水三氯化鐵不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-6。
比較例4：雙十二烷基仲胺不加入，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-7。
比較例5：水解催化劑不加入，使用100份的氯化亞銅作催化劑，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-8。
比較例6：zsm-5分子篩不加入，使用等量的活性炭作吸附劑，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為m-9。
實施例4
本發(fā)明實施例得到的產(chǎn)品m-1～m-3以及對比例m-4～m-9，經(jīng)氣相色譜檢測成品含量，如表1所示：
表1不同工藝做出的試驗樣品的比較
以上僅為本發(fā)明的具體實施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。