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增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法與流程

文檔序號:11504218閱讀:508來源:國知局

本發(fā)明涉及聚合物材料制備領(lǐng)域,具體涉及一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法。



背景技術(shù):

聚酰胺簡稱pa(polyamide),俗稱尼龍(nylon),于1939年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。由于尼龍具有高強韌度、耐磨、自潤滑、使用溫度范圍寬、耐油和耐腐蝕等優(yōu)良綜合性能,成為開發(fā)最早的工程塑料品種,廣泛應(yīng)用于制造各種機械、電氣部件,如:軸承、齒輪、滾軸、滑輪、風(fēng)扇葉片、墊片、魚網(wǎng)絲、接頭以及可接觸食物的薄膜等。但是,由于尼龍分子中含有大量強極性的酰胺基團,使其具有較大的吸水性,導(dǎo)致成型制品的尺寸穩(wěn)定性不佳;此外,尼龍在低溫條件下的沖擊強度不高,在一定程度上限制了尼龍制品的應(yīng)用。

為了拓寬尼龍的應(yīng)用范圍,各種改性尼龍的方法孕育而生。如采用橡膠或熱塑性彈性體作為增韌劑來增韌尼龍(o.okada,polymer,2001,42:8715-8725),該法雖使尼龍的沖擊韌性得到改善,但材料的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性均下降;采用無機剛性填料(如玻璃纖維、高嶺土或碳酸鈣等)來改善尼龍的尺寸穩(wěn)定性和提高剛性(k.nodoetal.,polymer,2001,42:5803-5811),該法雖然改善尼龍的尺寸穩(wěn)定性和提高其剛性,但材料的沖擊韌性下降;及采用無機納米材料改善尼龍的剛性和耐熱性(中國專利00129849.6和200510112400.2),該法雖能很好達(dá)到其目的,但材料的沖擊韌性未得到絲毫改善。也有將橡膠或熱塑性彈性體作為增韌劑與無機填料同時使用來改性尼龍(young-cheola.etal.,polymer,2006,47:2830-2838),但無機填料的加入使得橡膠增韌的復(fù)合材料韌性大幅降低?,F(xiàn)有技術(shù)中一般采用添加橡膠或彈性體與塑料進(jìn)行共混改性來改善塑料沖擊強度。由于一般的橡膠或彈性體屬于非極性物質(zhì),而尼龍的極性較強,兩者的相容性不好,簡單的共混改性并不能改善尼龍的韌性。通過接枝改性方法,把極性單體引入橡膠或彈性體分子鏈上,增加它們的極性,可以改善其與尼龍之間的相容性問題,共混后的橡膠或彈性體在尼龍基材中的分散粒徑減少,有效地改善了尼龍沖擊強度低的弱點。

但是,現(xiàn)有尼龍的改性方法,往往是顧此失彼。即使尼龍的某一性能得到改善,但其它性能并未得到改善或反而更差。因此如何獲得綜合性能優(yōu)良的尼龍是本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷,并提供至少后面將說明的優(yōu)點。

為了實現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點,提供了一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取60~80份尼龍和5~10份分散劑加入高速攪拌機中,以15000~25000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5~10min;然后加入30~50份聚合物彈性粒子、10~15份纖維、3~5份增塑劑、1~3份促進(jìn)劑、10~15份改性高嶺土,第二次攪拌混合5~10min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為50~150r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段180~220℃,塑化剪切段220~260℃,機頭230~260℃。

優(yōu)選的是,所述聚合物彈性粒子為乙烯-辛烯嵌段共聚物、乙烯-辛烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯烴共聚物中的一種或幾種。

優(yōu)選的是,所述聚合物彈性粒子為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物,其制備方法為:按重量份,將10~20份乙烯-辛烯嵌段共聚物、100~150份甲苯、0.5~1份引發(fā)劑、1~5份乙烯基對苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中,在體系密封后通入二氧化碳至15~25mpa,120~160℃下攪拌反應(yīng)1~3小時,然后卸去二氧化碳壓力,加入1~3份丙烯酸甲酯和3~5份苯乙烯,再次注入二氧化碳至壓力為40~60mpa,120~160℃下攪拌1~3小時,卸壓,乙醇沉淀、洗滌后抽濾,得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。

優(yōu)選的是,所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰及其衍生物、偶氮二異丁腈及其衍生物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷及其衍生物、過氧化二異丙苯及其衍生物、過氧化環(huán)己酮及其衍生物中的一種或幾種。

優(yōu)選的是,所述第一次攪拌混合過程前,還加入5~10份改性淀粉和1~3份重量比為1:2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯。

優(yōu)選的是,所述改性淀粉的制備方法為:按重量份,取100份淀粉加入100~150份濃度為1~2mol/l的鹽酸溶液中,攪拌10~30min,過濾,干燥,得到預(yù)處理淀粉;取10~20份衣康酸酐、80~100份甲苯、20~30份的預(yù)處理淀粉和3~5份吡啶加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物;將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后,過濾,濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機溶劑后得到改性淀粉;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200~500kgy/h,輻照劑量為500~2000kgy,攪拌速度為100~200r/min。

優(yōu)選的是,所述第二次攪拌混合過程前,還加入1~3份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對甲酚、1~2份聚醚酯酰胺、1~3份納米二氧化硅、1~3份四苯基錫。

優(yōu)選的是,所述增塑劑為重量比為1:3的乙?;鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?;所述促進(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、二硫化四甲基秋蘭姆中的任意一種。

優(yōu)選的是,所述纖維為玻璃纖維、芳綸纖維、碳纖維、聚乙烯醇纖維、玄武巖纖維、纖維素纖維中的一種或幾種;所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸中的一種。

優(yōu)選的是,所述改性高嶺土的制備方法為:按重量份,在超臨界反應(yīng)裝置中加入40~50份高嶺土、20~25份甲苯、10~15份n,n-二甲基乙酰胺和20~30份氨基硅烷偶聯(lián)劑,將體系密封,通入co2至40~60mpa、溫度75~85℃下的條件下反應(yīng)1~3小時,然后卸去co2壓力,過濾,真空干燥,得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土;按重量份,取20~25份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、35~65份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的戊二醛溶液、20~25份羥丙基甲基纖維素、5~10份單寧酸和5~8份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物,離心分離,洗滌,得到改性高嶺土;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為100~200kgy/h,輻照劑量為400~1000kgy,攪拌速度為50~100r/min。

本發(fā)明至少包括以下有益效果:本發(fā)明通過纖維、改性高嶺土、聚合物彈性粒子、增塑劑對尼龍進(jìn)行混合擠出改性,其中纖維和聚合物彈性粒子可對制備的材料進(jìn)行增強增韌,而改性高嶺土可進(jìn)一步提高材料的強度,因此本發(fā)明制備的復(fù)合材料強度大大提高,應(yīng)用范圍較廣,并且本發(fā)明制備方法簡單,原料來源廣泛,經(jīng)濟成本低,制得的復(fù)合材料的相容性好、無析出、綠色環(huán)保,具有很好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明的其它優(yōu)點、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn),部分還將通過對本發(fā)明的研究和實踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。

具體實施方式:

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明,以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書文字能夠據(jù)以實施。

應(yīng)當(dāng)理解,本文所使用的諸如“具有”、“包含”以及“包括”術(shù)語并不配出一個或多個其它元件或其組合的存在或添加。

實施例1:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取60份尼龍和5份分散劑加入高速攪拌機中,以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min;然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土,第二次攪拌混合5min;得到混合料;所述增塑劑為重量比為1:3的乙?;鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?;所述促進(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺;所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段180℃,塑化剪切段220℃,機頭230℃。

實施例2:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取80份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機中,以25000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合10min;然后加入50份乙烯-辛烯無規(guī)共聚物、15份玻璃纖維、5份增塑劑、3份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土,第二次攪拌混合10min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為150r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段220℃,塑化剪切段260℃,機頭260℃。

實施例3:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、12份芳綸纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段240℃,機頭250℃。

實施例4:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取65份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、10份玻璃纖維、5份增塑劑、1份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;所述增塑劑為重量比為1:3的乙?;鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕ィ凰龃龠M(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺;所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段230℃,機頭260℃。

實施例5:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取75份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、10份碳纖維、5份增塑劑、3份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段220℃,機頭250℃。

實施例6:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取80份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入35份苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物、10份玄武巖纖維、5份增塑劑、2份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;所述增塑劑為重量比為1:3的乙?;鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕ィ凰龃龠M(jìn)劑為二正丁基二硫代氨基甲酸鋅;所述分散劑為1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段220℃,機頭250℃。

實施例7:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取65份尼龍和9份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入45份乙烯-丙烯-非共軛二烯烴共聚物、10份聚乙烯醇纖維、5份增塑劑、2份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段220℃,機頭260℃。

實施例8:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;所述增塑劑為重量比為1:3的乙?;鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕ィ凰龃龠M(jìn)劑為二正丁基二硫代氨基甲酸鋅;所述分散劑為1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段240℃,機頭250℃。

實施例9:

所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物,所述改性乙烯-辛烯嵌段共聚物的制備方法為:按重量份,將15份乙烯-辛烯嵌段共聚物、120份甲苯、0.8份過氧化苯甲酰、3份乙烯基對苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中,在體系密封后通入二氧化碳至20mpa,150℃下攪拌反應(yīng)2小時,然后卸去二氧化碳壓力,加入2份丙烯酸甲酯和4份苯乙烯,再次注入二氧化碳至壓力為50mpa,150℃下攪拌2小時,卸壓,乙醇沉淀、洗滌后抽濾,得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。其余工藝和參數(shù)與實施例1中的完全相同。

實施例10:

所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物,所述改性乙烯-辛烯嵌段共聚物的制備方法為:按重量份,將18份乙烯-辛烯嵌段共聚物、150份甲苯、1份過氧化二異丙苯、5份乙烯基對苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中,在體系密封后通入二氧化碳至25mpa,150℃下攪拌反應(yīng)2小時,然后卸去二氧化碳壓力,加入2份丙烯酸甲酯和4份苯乙烯,再次注入二氧化碳至壓力為50mpa,150℃下攪拌2小時,卸壓,乙醇沉淀、洗滌后抽濾,得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。其余工藝和參數(shù)與實施例8中的完全相同。

實施例11:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取60份尼龍、5份分散劑、5份改性淀粉和1份重量比為1:2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯加入高速攪拌機中,以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min;然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土,第二次攪拌混合5min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段180℃,塑化剪切段220℃,機頭230℃。

實施例12:

所述改性淀粉的制備方法為:按重量份,取100份淀粉加入120份濃度為1.5mol/l的鹽酸溶液中,攪拌20min,過濾,干燥,得到預(yù)處理淀粉;取15份衣康酸酐、90份甲苯、25份的預(yù)處理淀粉和4份吡啶加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物;將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后,過濾,濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機溶劑后得到改性淀粉;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h,輻照劑量為2000kgy,攪拌速度為150r/min。其余工藝和參數(shù)與實施例11中的完全相同。

實施例13:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取70份尼龍、8份分散劑、8份改性淀粉和2份重量比為1:2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土,第二次攪拌混合8min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段240℃,機頭250℃。

實施例14:

所述改性淀粉的制備方法為:按重量份,取100份淀粉加入150份濃度為1mol/l的鹽酸溶液中,攪拌25min,過濾,干燥,得到預(yù)處理淀粉;取20份衣康酸酐、90份甲苯、25份的預(yù)處理淀粉和4份吡啶加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物;將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后,過濾,濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機溶劑后得到改性淀粉;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h,輻照劑量為1000kgy,攪拌速度為150r/min。其余工藝和參數(shù)與實施例13中的完全相同。

實施例15:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取60份尼龍和5份分散劑加入高速攪拌機中,以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min;然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土、1份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對甲酚、1份聚醚酯酰胺、1份納米二氧化硅、1份四苯基錫,第二次攪拌混合5min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段180℃,塑化剪切段220℃,機頭230℃。

實施例16:

一種增韌增強聚合物復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

步驟一、按重量份,取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機中,以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min;然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土、2份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對甲酚、1.5份聚醚酯酰胺、2份納米二氧化硅、2份四苯基錫,第二次攪拌混合8min;得到混合料;

步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機,擠出造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min;所述雙螺桿擠出機自喂料口到擠出機頭的溫度設(shè)置分別是:喂料段200℃,塑化剪切段240℃,機頭250℃。

實施例17:

所述改性高嶺土的制備方法為:按重量份,在超臨界反應(yīng)裝置中加入40份高嶺土、20份甲苯、10份n,n-二甲基乙酰胺和20份氨基硅烷偶聯(lián)劑,將體系密封,通入co2至40mpa、溫度75℃下的條件下反應(yīng)1小時,然后卸去co2壓力,過濾,真空干燥,得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土;按重量份,取20份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、35份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的戊二醛溶液、20份羥丙基甲基纖維素、5份單寧酸和5份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物,離心分離,洗滌,得到改性高嶺土;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為100kgy/h,輻照劑量為400kgy,攪拌速度為50r/min。其余參數(shù)和工藝與實施例1中的完全相同。

實施例18:

所述改性高嶺土的制備方法為:按重量份,在超臨界反應(yīng)裝置中加45份高嶺土、23份甲苯、12份n,n-二甲基乙酰胺和25份氨基硅烷偶聯(lián)劑,將體系密封,通入co2至50mpa、溫度80℃下的條件下反應(yīng)2小時,然后卸去co2壓力,過濾,真空干燥,得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土;按重量份,取22份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、50份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的戊二醛溶液、23份羥丙基甲基纖維素、8份單寧酸和6份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物,離心分離,洗滌,得到改性高嶺土;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h,輻照劑量為1000kgy,攪拌速度為100r/min。其余參數(shù)和工藝與實施例8中的完全相同。

實施例19:

在所述第一次攪拌混合過程前,還加入8份改性淀粉和2份重量比為1:2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯;所述改性淀粉的制備方法為:按重量份,取100份淀粉加入130份濃度為1mol/l的鹽酸溶液中,攪拌20min,過濾,干燥,得到預(yù)處理淀粉;取15份衣康酸酐、80份甲苯、20份的預(yù)處理淀粉和5份吡啶加入帶攪拌的密封容器中,向其中通入氮氣使料液中氮氣飽和,然后將該密封容器置于2.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理,得到反應(yīng)后混合物;將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后,過濾,濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機溶劑后得到改性淀粉;所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為500kgy/h,輻照劑量為2000kgy,攪拌速度為200r/min。

其余參數(shù)和工藝與實施例4中的完全相同。

實施例20:

在所述第二次攪拌混合前,還加入2份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對甲酚、1份聚醚酯酰胺、2份納米二氧化硅、2份四苯基錫。

其余參數(shù)和工藝與實施例4中的完全相同。

實施例21:

采用實施例10和實施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例22:

采用實施例9和實施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例23:

采用實施例15和實施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例24:

采用實施例16和實施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例25:

采用實施例17和實施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例26:

采用實施例18和實施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例27:

采用實施例15和實施例17中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例28:

采用實施例16和實施例18中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例29:

采用實施例23和實施例25中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例30:

采用實施例24和實施例26中組合的技術(shù)方案制備增韌增強聚合物復(fù)合材料。

實施例31:

所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物,其制備方法采用實施例10中的方法,其與工藝與參數(shù)和實施例30中的完全相同。

實施例32:

所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物,其制備方法采用實施例9中的方法,其與工藝與參數(shù)和實施例29中的完全相同。

在上述實施例中采用的尼龍為尼龍6。

對于上述實施例1~32中制備的復(fù)合材料利用注塑機注塑用于力學(xué)測試的樣條,注塑機各段溫度為235~245℃。

對于得到的注塑樣條根據(jù)國標(biāo)要求進(jìn)行力學(xué)測試。

按照gb/t1040進(jìn)行樣條拉伸試驗。

按照gb/t9341進(jìn)行彎曲性能測試。

按照gb/t1043進(jìn)行沖擊強度測試。

所有樣品在測試前,在25℃恒溫條件下恒溫24小時。測試溫度為25℃。測試結(jié)果如表1所示;

表1

從表1的測試結(jié)果,本發(fā)明通過纖維、改性高嶺土、聚合物彈性粒子、增塑劑對尼龍進(jìn)行混合擠出改性,其中纖維和聚合物彈性粒子可對制備的材料進(jìn)行增強增韌,而改性高嶺土可進(jìn)一步提高材料的強度,采用本發(fā)明的方法得到的復(fù)合材料不但具有良好的韌性,而且具有較好強度,極大地擴展了尼龍的應(yīng)用范圍。當(dāng)使用本發(fā)明的方法得到的改性乙烯-辛烯嵌段共聚物作為添加成分時,極大提高了尼龍的沖擊強度,加入改性高嶺土和改性淀粉后,強度大幅度提高,本發(fā)明的方法制備的尼龍共混物復(fù)合材料具有優(yōu)良的綜合力學(xué)性能。

盡管本發(fā)明的實施方案已公開如上,但其并不僅僅限于說明書和實施方式中所列運用,它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域,對于熟悉本領(lǐng)域的人員而言,可容易地實現(xiàn)另外的修改,因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下,本發(fā)明并不限于特定的細(xì)節(jié)和這里示出與描述的實例。

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