本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1，2-二硼化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
由于1，2-二硼化合物可以合成多種官能團(tuán)的化合物的可能性，它獲得了許多的關(guān)注。目前許多合成1，2-二硼化合物的方法有著不同的原材料，比如說烯烴、炔烴等。從當(dāng)前的報(bào)道來看，當(dāng)烯烴作為原材料，需要用到鉑作為催化劑，或者含氧的烯烴和特殊的聯(lián)硼酸新戊二醇酯來形成催化環(huán)境，又或者需要在含有有機(jī)堿的條件下進(jìn)行反應(yīng)；當(dāng)炔烴作為原材料則是需要銅催化的存在才可以進(jìn)行反應(yīng)。盡管這些反應(yīng)有重大的意義，但是目前沒有報(bào)道過有無過渡金屬催化簡單的炔烴類化合物，來直接合成1，2-二硼化合物的反應(yīng)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種1，2-二硼化合物的合成方法。
本發(fā)明的原理為：本發(fā)明在溫和的條件下將炔烴類化合物轉(zhuǎn)化為1，2-二硼化合物。以乙腈作為溶劑，在頻那醇聯(lián)硼酸酯的參與下，用碳酸銫作為催化劑，用甲醇作為添加劑用以活化頻那醇聯(lián)硼酸酯，先后在炔烴的三鍵上進(jìn)行加成，最終形成1，2-二硼化合物。
本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：
一種1，2-二硼化合物的合成方法，包括如下步驟：
(1)將頻那醇聯(lián)硼酸酯和碳酸銫加入到耐壓密封反應(yīng)容器中，充入氮?dú)夂?，加入炔烴類化合物、乙腈和甲醇，在60～100℃下攪拌反應(yīng)8～12h，反應(yīng)過程中用tlc和gc進(jìn)行跟蹤以決定具體的反應(yīng)時(shí)間，其中炔烴類化合物、頻那醇聯(lián)硼酸酯、碳酸銫、乙腈和甲醇的比例為0.18～0.22mmol∶0.2～0.6mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2ml∶0.7～1.3mmol；
(2)反應(yīng)結(jié)束后，將步驟(1)的反應(yīng)產(chǎn)物從上述耐壓密封反應(yīng)容器取出，冷卻至室溫后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次經(jīng)過濾和乙酸乙酯洗滌，得有機(jī)相；
(3)旋干步驟(2)所得的有機(jī)相中的乙腈，用硅膠柱進(jìn)行純化，再用洗脫劑淋洗得到產(chǎn)物，該洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。
炔烴類化合物在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟(1)中炔烴類化合物、頻那醇聯(lián)硼酸酯、碳酸銫、乙腈和甲醇的比例為0.2mmol∶0.2～0.5mmol∶0.2～0.5mmol∶2ml∶0.8～1.2mmol。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟(1)中的反應(yīng)時(shí)間為12h。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟(3)的洗脫劑中石油醚與乙酸乙酯的體積比為5～15∶1。
本發(fā)明的有益效果是：
1、符合綠色化學(xué)的理念：本發(fā)明的合成方法沒有過渡金屬進(jìn)行催化，相對(duì)于其他反應(yīng)來講更具環(huán)境友好型的特征；
2、經(jīng)濟(jì)性較好：本發(fā)明的方法中摒棄了貴金屬，采用價(jià)格較為低廉的碳酸銫作為催化劑，收率非常好，為工業(yè)化提供了一種可能性；
3、操作簡單：本發(fā)明的方法操作簡單，反應(yīng)溫度較低，使用氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
具體實(shí)施方式
以下通過具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的說明和描述。
實(shí)施例1
將0.4mmol頻那醇聯(lián)硼酸酯、0.3mmol碳酸銫加入到耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂螅瑢?.2mmol3-苯基-1-丙炔、3ml的乙腈和1mmol的甲醇注射到耐壓密封反應(yīng)管中，在80℃下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中用tlc和gc進(jìn)行跟蹤以決定具體的反應(yīng)時(shí)間。反應(yīng)產(chǎn)物從上述耐壓密封反應(yīng)管中取出，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液經(jīng)過濾后用乙酸乙酯洗滌，濃縮后合并獲得有機(jī)相，有機(jī)相過硅膠柱進(jìn)行純化，再用石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1(體積比)的洗脫劑進(jìn)行淋洗得產(chǎn)物，產(chǎn)率為82％。
實(shí)施例2
將0.4mmol頻那醇聯(lián)硼酸酯、0.3mmol碳酸銫加入到耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂螅瑢?.2mmol4-苯基-1-丁炔、3ml的乙腈和1mmol的甲醇注射到耐壓密封反應(yīng)管中，在80℃下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中用tlc和gc進(jìn)行跟蹤以決定具體的反應(yīng)時(shí)間。反應(yīng)產(chǎn)物從上述耐壓密封反應(yīng)管中取出，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液經(jīng)過濾后用乙酸乙酯洗滌，濃縮后合并獲得有機(jī)相，有機(jī)相過硅膠柱進(jìn)行純化，再用石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1(體積比)的洗脫劑進(jìn)行淋洗得產(chǎn)物，產(chǎn)率為78％；
所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實(shí)施例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)擴(kuò)展，以說明該反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)兼容性，各擴(kuò)展反應(yīng)式如下：
aconditions：alkyne(0.2mmol)，b2pin2(2equiv)，cs2co3(1.5equiv)，ch3cn(2ml)，meoh(5equiv)，12h，n2；lsolatedyield.
實(shí)施例3
將0.4mmol頻那醇聯(lián)硼酸酯、0.3mmol碳酸銫加入到耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂?，?.2mmoln-炔丙基苯甲酰胺、3ml的乙腈和1mmol的甲醇注射到耐壓密封反應(yīng)管中，室溫下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中用tlc和gc進(jìn)行跟蹤以決定具體的反應(yīng)時(shí)間。反應(yīng)產(chǎn)物從上述耐壓密封反應(yīng)管中取出，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合后，混合溶液經(jīng)過濾后用乙酸乙酯洗滌，濃縮后合并獲得有機(jī)相，有機(jī)相過硅膠柱進(jìn)行純化，再用石油醚：乙酸乙酯＝5∶1(體積比)的洗脫劑進(jìn)行淋洗得產(chǎn)物，產(chǎn)率為80％；
所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實(shí)施例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)擴(kuò)展，以說明該反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)兼容性，各擴(kuò)展反應(yīng)式如下：
aconditions：alkyne(0.2mmol)，b2pin2(2equiv)，cs2co3(1.5equiv)，solvent(2ml)，ch3oh(5equiv)，12h，n2；isolatedyield.
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可知，本發(fā)明的技術(shù)方案在下述范圍內(nèi)變化時(shí)仍然能夠得到與上述實(shí)施例相同或相近的技術(shù)效果，仍然屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍：
一種1，2-二硼化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步驟：
(1)將頻那醇聯(lián)硼酸酯和碳酸銫加入到耐壓密封反應(yīng)容器中，充入氮?dú)夂螅尤肴矡N類化合物、乙腈和甲醇，在60～100℃下攪拌反應(yīng)8～12h，反應(yīng)過程中用tlc和gc進(jìn)行跟蹤以決定具體的反應(yīng)時(shí)間，其中炔烴類化合物、頻那醇聯(lián)硼酸酯、碳酸銫、乙腈和甲醇的比例為0.18～0.22mmol∶0.2～0.6mmol∶0.2～0.6mmol∶1.8～2.2ml∶0.7～1.3mmol，優(yōu)選0.2mmol∶0.2～0.5mmol∶0.2～0.5mmol∶2ml∶0.8～1.2mmol；
(2)反應(yīng)結(jié)束后，將步驟(1)的反應(yīng)產(chǎn)物從上述耐壓密封反應(yīng)容器取出，冷卻至室溫后，加入乙酸乙酯充分混合，再依次經(jīng)過濾和乙酸乙酯洗滌，得有機(jī)相；
(3)旋干步驟(2)所得的有機(jī)相中的乙腈，用硅膠柱進(jìn)行純化，再用洗脫劑淋洗得到產(chǎn)物，該洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。