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碳酸酐酶在用于加速二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑切換速率中的應(yīng)用的制作方法

文檔序號:11470360閱讀:928來源:國知局

本發(fā)明涉及碳酸酐酶在用于加速二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑切換速率中的應(yīng)用,屬于催化劑領(lǐng)域。



背景技術(shù):

二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑是一類在通入和排出co2后,其溶液性質(zhì)能發(fā)生可逆變化的新型溶劑;當(dāng)通入co2后,其與水和co2反應(yīng),生成可溶于水的碳酸氫鹽,其性質(zhì)由疏水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性,從而與水混溶;排出co2后,碳酸氫鹽分解,其性質(zhì)再由親水性恢復(fù)為原始的疏水性,與水分層。由于其獨特的作用機理和智能化開關(guān)特性,因此一經(jīng)報道便引起學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注,且在工業(yè)領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的潛力,如:從大豆中提取油片、回收聚苯乙烯泡沫、從微藻中提取有效脂質(zhì)等。

二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑循環(huán)使用,可以節(jié)省70%的成本,但受困于轉(zhuǎn)化速率慢,未得到大規(guī)模的應(yīng)用。如何快速的進(jìn)行切換,成為限制其在工業(yè)領(lǐng)域的重點研究課題。

碳酸酐酶(ca)是一類活性中心含有鋅離子的金屬酶,可通過生物提取、人工合成、基因重組得到。碳酸酐酶主要應(yīng)用在co2的封存和捕集。目前,尚無利用碳酸酐酶加速二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑切換速率的報道。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足,本發(fā)明提供碳酸酐酶在用于加速二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑切換速率中的應(yīng)用,所述應(yīng)用可以有兩種方法:

方法一:(1)在20-60℃,優(yōu)選25-40℃,向盛有二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑和水的反應(yīng)器內(nèi)加入碳酸酐酶,碳酸酐酶與水的比例為15-75mg/l,以10-450rpm的速率攪拌;(2)向步驟(1)制得的體系中通入0.01-3mpa的co2,待到二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑和水完全混溶,此時二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入n2、ar、he等惰性氣體或空氣,至二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑和水分離恢復(fù)原體積比,此時二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài),完成切換過程。

方法二:(1)在20-80℃下,將碳酸酐酶溶于水中,碳酸酐酶與水的比例為15-75mg/l,以10-450rpm的速率攪拌,制成酶液;(2)將二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑與酶液混合,形成兩相溶劑;(3)向下層溶劑內(nèi)通入0.01-3mpa的co2氣體,待二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑和酶液完全混溶,此時二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入n2、ar、he等惰性氣體或空氣,至二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑和酶液分離恢復(fù)原體積比,此時二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài),完成切換過程。

二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑包括:胺類二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑;胍類二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑;脒類二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑。

本發(fā)明的優(yōu)點是:

(1)本發(fā)明使二氧化碳開關(guān)型可切換的親水性溶劑更快的與水和co2反應(yīng),大大縮短了切換時間;

(2)本發(fā)明中碳酸酐酶可以循環(huán)使用,多次循環(huán)之后仍能保持較好的穩(wěn)定性,可以更好地節(jié)約成本;

(3)采用方法二可使碳酸酐酶充分溶解,最大程度的發(fā)揮碳酸酐酶的活性;

(4)本發(fā)明催化過程操作簡單,且具有良好的前景;

(5)本發(fā)明可代替蒸餾中的揮發(fā)性物質(zhì),減少對環(huán)境的污染和能源的消耗;

(6)本發(fā)明提供了碳酸酐酶的一種新應(yīng)用,擴大了碳酸酐酶的用途。

具體實施方式

實施例1、3、5、7所用碳酸酐酶購自sigma公司;實施例2、4、6、8所用碳酸酐酶為采用現(xiàn)有方法制備的,制備方法如下:將99.5%的etoh緩慢滴加至1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷中并攪拌,etoh:1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷=1:30ml/mg,約1.5-2h;在50-60℃下,將zn(clo4)2?6h2o緩慢溶于99.5%etoh中,etoh:zn(clo4)2?6h2o=1:65ml/mg,約1-2h;將步驟和步驟制得的產(chǎn)物混合,冷卻至室溫,過濾出白色粉末,用乙醇清洗,真空過濾,干燥得到產(chǎn)物。

實施例1

在25℃下,向盛有50mln,n-二甲基芐胺(市購)和50ml水的反應(yīng)器內(nèi)加入0.75mg碳酸酐酶,以10rpm的速率攪拌;以15ml/min的速率向體系中通入0.01mpa的co2,至n,n-二甲基芐胺和水完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-二甲基芐胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入n2,至n,n-二甲基芐胺和水分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-二甲基芐胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表1所示。

表1

由表1可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-二甲基芐胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例2

在30℃下,向盛有5mln,n-二甲基己胺(市購)和50ml水的反應(yīng)器內(nèi)加入1.75mg碳酸酐酶,以50rpm的速率攪拌;以15ml/min的速率向體系中通入0.1mpa的co2,至n,n-二甲基己胺和水完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-二甲基己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入ar,至n,n-二甲基己胺和水分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-二甲基己胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表2所示。

表2

由表2可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-二甲基己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例3

在45℃,向盛有20mln-乙基哌啶(市購)和50ml水的反應(yīng)器內(nèi)加入2.75mg碳酸酐酶,以150rpm的速率攪拌;以15ml/min的速率向體系中通入1mpa的co2,至n-乙基哌啶和水完全混溶后,記錄時間t1,此時n-乙基哌啶由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入he,至n-乙基哌啶和水分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n-乙基哌啶由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài);再次以15ml/min的速率向體系中通入1mpa的co2,至n-乙基哌啶和水完全混溶后,記錄時間t1;然后通入he,至n-乙基哌啶和水分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,重復(fù)循環(huán)兩次,結(jié)果如表3所示。

表3

由表3可知,經(jīng)過三次循環(huán),n-乙基哌啶由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)變化不大,表明碳酸酐酶具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性。

實施例4

在60℃下,向盛有35mln,n-二甲基苯乙胺(市購)和50ml水的反應(yīng)器內(nèi)加入3.75mg碳酸酐酶,以450rpm的速率攪拌;以15ml/min的速率向體系中通入3mpa的co2,至n,n-二甲基苯乙胺和水完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-二甲基苯乙胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入空氣,至n,n-二甲基苯乙胺和水分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-二甲基苯乙胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表4所示。

表4

由表4可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-二甲基苯乙胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例5

在20℃下,將碳酸酐酶溶于水中,碳酸酐酶與水的比例為25mg/l,以100rpm的速率攪拌,制成酶液;將n,n-二甲基環(huán)己胺與酶液混合,形成兩相溶劑;向下層溶劑內(nèi)通入0.05mpa的co2氣體,待n,n-二甲基環(huán)己胺和酶液完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-二甲基環(huán)己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入n2,至n,n-二甲基環(huán)己胺和酶液分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-二甲基環(huán)己胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表5所示。

表5

由表5可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-二甲基環(huán)己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例6

在40℃下,將碳酸酐酶溶于水中,碳酸酐酶與水的比例為45mg/l,以200rpm的速率攪拌,制成酶液;將n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺與酶液混合,形成兩相溶劑;向下層溶劑內(nèi)通入0.5mpa的co2氣體,待n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺和酶液完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入ar,至n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺和酶液分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表6所示。

表6

由表6可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-硫酸二乙酯-n-甲胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例7

在60℃下,將碳酸酐酶溶于水中,碳酸酐酶與水的比例為65mg/l,以250rpm的速率攪拌,制成酶液;將n,n-乙烷-n-環(huán)己胺與酶液混合,形成兩相溶劑;向下層溶劑內(nèi)通入2mpa的co2氣體,待n,n-乙烷-n-環(huán)己胺和酶液完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-乙烷-n-環(huán)己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入he,至n,n-乙烷-n-環(huán)己胺和酶液分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-乙烷-n-環(huán)己胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)。

設(shè)置一組對照組,不加碳酸酐酶,其它實驗條件相同,結(jié)果如表7所示。

表7

由表7可知,添加了碳酸酐酶的實驗組,n,n-乙烷-n-環(huán)己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)均大大縮短。

實施例8

在80℃下,將碳酸酐酶溶于水中,碳酸酐酶與水的比例為70mg/l,以350rpm的速率攪拌,制成酶液;將n,n-乙烷-n-己胺與酶液混合,形成兩相溶劑;向下層溶劑內(nèi)通入2.5mpa的co2氣體,待n,n-乙烷-n-己胺和酶液完全混溶后,記錄時間t1,此時n,n-乙烷-n-己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài);然后通入空氣,至n,n-乙烷-n-己胺和酶液分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,此時n,n-乙烷-n-己胺由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài);再次以15ml/min的速率向體系中通入2.5mpa的co2,至n,n-乙烷-n-己胺和酶液完全混溶后,記錄時間t1;然后通入空氣,至n,n-乙烷-n-己胺和酶液分離恢復(fù)原體積比,記錄時間t2,重復(fù)循環(huán)兩次,結(jié)果如表8所示。

表8

由表8可知,經(jīng)過三次循環(huán),n,n-乙烷-n-己胺由疏水態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水態(tài)的時間(t1)和由親水態(tài)恢復(fù)為疏水態(tài)的時間(t2)變化不大,表明碳酸酐酶具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性。

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