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一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制作方法

文檔序號:12404086閱讀:367來源:國知局

本發(fā)明屬于3D打印用材料制備技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料。



背景技術(shù):

3D打印,即快速成型技術(shù)的一種,它是一種以數(shù)字模型文件為基礎(chǔ),運(yùn)用粉末狀金屬或農(nóng)作物秸稈等可粘合材料,通過逐層打印的方式來構(gòu)造物體的技術(shù)。3D打印通常是采用數(shù)字技術(shù)材料打印機(jī)來實(shí)現(xiàn)的,常在模具制造、工業(yè)設(shè)計(jì)等領(lǐng)域被用于制造模型,后逐漸用于一些產(chǎn)品的直接制造,已經(jīng)有使用這種技術(shù)打印而成的零部件,該技術(shù)在珠寶、鞋類、工業(yè)設(shè)計(jì)、建筑、工程和施工(AEC)、汽車、航空航天、牙科和醫(yī)療產(chǎn)業(yè)、教育、地理信息系統(tǒng)、土木工程、槍支以及其他領(lǐng)域都有所應(yīng)用。雖然3D打印技術(shù)有著上述的技術(shù)優(yōu)勢,但是從其它方面來說,又存在一定的劣勢,重點(diǎn)體現(xiàn)在材料方面,可以說是一個(gè)非常大的短板,材料品種貧乏,價(jià)格昂貴,直接制約著整體發(fā)展。從技術(shù)角度而言,3D打印不是一項(xiàng)高深艱難的技術(shù),它與普通打印的區(qū)別就在于打印材料。以色列的Object是掌握最多打印材料的公司,它已經(jīng)可以使用14種基本材料并在此基礎(chǔ)上混搭出107種材料,兩種材料的混搭使用、上色也已經(jīng)實(shí)現(xiàn)。但是,這些材料種類與日常使用材料相比,還相差甚遠(yuǎn),不僅如此,這些材料的價(jià)格便宜的幾百元一公斤,昂貴的要四萬元左右。中國近二十年來由于煤、電、天然氣的普及、各種工業(yè)制品的豐富,農(nóng)村對農(nóng)作物秸稈的需求減少,農(nóng)作物秸稈的處理成為了一個(gè)嚴(yán)重的社會(huì)問題,很多地方農(nóng)民仍然直接在地里燃燒農(nóng)作物秸稈,引發(fā)空氣污染、火災(zāi)、飛機(jī)無法正常起降等后果。農(nóng)作物秸稈3D打印材料不僅生產(chǎn)成本低,還減少二氧化碳的排放量。根據(jù)有關(guān)調(diào)查研究生產(chǎn)14000t農(nóng)作物秸稈3D打印材料可以減少每年22400t的二氧化碳排放。對農(nóng)作物秸稈回收,解決農(nóng)作物資源的浪費(fèi),將其轉(zhuǎn)化為3D打印材料。通過3D打印將“中國制造”轉(zhuǎn)變?yōu)椤爸袊窃臁?,適應(yīng)我國可持續(xù)發(fā)展環(huán)境友好的經(jīng)濟(jì)發(fā)展方針,具有跨時(shí)代重要意義;對積極踐行創(chuàng)新、協(xié)調(diào)、綠色、開放、共享的發(fā)展理念,圍繞產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級,發(fā)揮科技創(chuàng)新對經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的支撐引領(lǐng)作用、發(fā)揮市場配置技術(shù)創(chuàng)新資源的決定性作用和企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新主體作用具有積極意義。

現(xiàn)有的3D打印耗材大多都是以石油提煉高分子聚合物為主,例如:ABS、PP、PE、nylon、HIPS、PC屬于不可降解材料,廢棄的3D打印材料或制品將給生態(tài)環(huán)境造成巨大的負(fù)擔(dān),開發(fā)一種能充分利用廢棄農(nóng)作物的可降解3D打印材料,既可以充分利用農(nóng)作物的副產(chǎn)品秸稈,又能作為可降解材料,使打印后的材料不會(huì)因?yàn)閬G棄而給生態(tài)環(huán)境造成白色污染。

專利CN102153801A公布了一種秸稈塑料及其生產(chǎn)方法,公開日期:2011年8月17日,公開了將秸稈材料和聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物中的任意至少一種進(jìn)行共混擠出造粒,其材料可以作為吹塑、拉片、注塑,由于其采用的原料秸稈粉末較大不能適合3D打印擠出頭的要求。

專利CN103013150A公布了一種用于生產(chǎn)土木產(chǎn)品的秸稈塑料及其生產(chǎn)方法,公開日期:2013年4月3日,公開了將秸稈與其他塑料進(jìn)行共混改性后造粒,其制品主要用在生產(chǎn)盲溝、排水等土木產(chǎn)品。但因其制品不能長時(shí)間使用并不能適合3D打印的要求,制品在180天后失去使用性能并逐漸崩解。其粒子加入了滑石粉、硅藻土制品的韌性、強(qiáng)度較差,不能滿足3D打印耗材制備收卷。

專利CN104312119A公布了一種秸稈3D打印耗材及其制備方法,配方包括以下質(zhì)量比的原料:聚乳酸40%-69%、秸稈粉末30%-59%、相容劑0%-5%和其他助劑0.2%-3%,但該秸稈3D打印耗材存在韌性、沖擊強(qiáng)度,抗沖等性能較差的缺點(diǎn)。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明提供一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以解決現(xiàn)有秸稈3D打印耗材存在韌性、沖擊強(qiáng)度,抗沖等性能較差等問題。本發(fā)明制成的材料具有很好的韌性、沖擊強(qiáng)度,通過3D打印技術(shù)打印出來的產(chǎn)品高質(zhì)量、高抗沖、高強(qiáng)度,具有木質(zhì)色澤,可循環(huán)回收利用,有廣闊的市場前景。

為解決以上技術(shù)問題,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:

一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以重量份為單位,包括以下原料:毛豆秸稈粉末83-115份、聚乳酸32-48份、三聚磷酸鉀19-28份、乙二醇丁醚醋酸酯24-28份、特定合成劑15-23份、淀粉合成劑6-12份;

所述特定合成劑以重量份為單位,包括以下原料:調(diào)節(jié)劑13-19份、發(fā)生劑10-16份、偶聯(lián)劑a 9-14份、表面活性劑2-4份、相容劑13-15份、增塑劑a 8-14份、抗氧劑8-12份、聚凝劑6-8份、終止劑4-6份;

所述淀粉合成劑以重量份為單位,包括以下原料:淀粉80-130份、戊二酸二甲酯10-16份、N,N-二甲基乙酰胺8-13份、環(huán)氧氯丁烷2-5份、尿素1.5-3.5份、糊化劑1-2份、偶聯(lián)劑b 0.2-0.6份、引發(fā)劑0.1-0.2份、催化劑0.1-0.2份、穩(wěn)定劑0.1-0.3份、消泡劑0.3-0.8份、增塑劑b 0.4-0.9份、增韌劑0.3-0.7份、增粘劑0.3-0.6份、耐水劑0.2-0.4份、抗菌劑0.1-0.2份;

所述偶聯(lián)劑b為2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧)-己烷;

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸(丙烯酸乙二醇)酯;

所述催化劑為鉑催化劑;

所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑;

所述消泡劑為聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;

所述增塑劑b為檸檬酸酯;

所述增韌劑為聚丙二烯橡膠;

所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷;

所述耐水劑為硼酸;

所述抗菌劑為碳酸鋰;

所述的高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制備方法,包括以下步驟:

S1:將選用的秸稈粉碎,過80-100目篩子,制得粉末,所述粉末在83-94℃下干燥2-3h,控制水分含量在0.05%以下,制得初級原材料毛豆秸稈粉末;

S2:向步驟S1制得的初級原材料毛豆秸稈粉末中加入聚乳酸、三聚磷酸鉀、乙二醇丁醚醋酸酯、特定合成劑,升溫至172-200℃,在轉(zhuǎn)速為100-300r/min下攪拌熔解2-4h,然后冷卻至室溫,制得改性的秸稈3D打印二級材料;

所述特定合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S21:將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑a、相容劑、抗氧化劑混合升溫至117-128℃,在轉(zhuǎn)速為100-200r/min下反應(yīng)68-82min,制得物料A;

S22:向步驟S21制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑混合后升溫至143-156℃,在轉(zhuǎn)速為300-400r/min下反應(yīng)145-232min,制得物料B;

S23:向步驟S22制得的物料B中加入增塑劑a、終止劑混合后降溫至108-125℃,在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)62-135min,制得特定合成劑;

S3:將步驟S2制得的改性的秸稈3D打印二級材料在溫度為-90--110℃下粉碎,加入淀粉合成劑混合均勻,將混合均勻混合物放入螺桿擠壓成型機(jī)中,在溫度為170-200℃,轉(zhuǎn)速為102-116r/min下,經(jīng)擠壓絲條,制得高韌性毛豆秸稈3D打印材料;

所述淀粉合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S31:配制濃度為18-25Be’,pH值為3.1-3.8的淀粉漿a;

S32:向步驟S31制得的淀粉漿a中加入濃度為4%-8%的戊二酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、偶聯(lián)劑b、催化劑,然后在溫度為42-58℃,攪拌轉(zhuǎn)速為70-100r/min下進(jìn)行交聯(lián)接枝反應(yīng)2.5-3.5h,制得漿料b;

S33:向步驟S32制得的漿料b中加入糊化劑,調(diào)節(jié)pH值為9.1-9.8,接著加入環(huán)氧氯丁烷、尿素、引發(fā)劑、增塑劑b、增韌劑、增粘劑、耐水劑、抗菌劑,然后在溫度為55-61℃,攪拌轉(zhuǎn)速為80-120r/min下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)1.2-1.8h,制得漿料c;

S34:將步驟S33制得的漿料c中加入穩(wěn)定劑,調(diào)節(jié)pH值為8.3-8.5,升溫至73-77℃,糊化50-55min,糊化結(jié)束后降至30-33℃,加入消泡劑,在轉(zhuǎn)速為90-130r/min下攪拌8-12min,制得淀粉合成劑。

優(yōu)選地,所述所述調(diào)節(jié)劑為調(diào)節(jié)劑ACR。

優(yōu)選地,所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑。

優(yōu)選地,所述偶聯(lián)劑a為偶聯(lián)劑kh570。

優(yōu)選地,表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉。

優(yōu)選地,所述相容劑為改性聚丙烯酸酯。

優(yōu)選地,所述增塑劑a為鄰苯二甲酸二異癸酯。

優(yōu)選地,所述抗氧劑為抗氧劑DLTP。

優(yōu)選地,所述聚凝劑為聚合氯化鋁。

優(yōu)選地,所述終止劑為對叔丁基鄰苯二酚。

本發(fā)明具有以下有益效果:

(1)本發(fā)明制成的高韌性毛豆秸稈3D打印材料具有很好的韌性、沖擊強(qiáng)度,通過3D打印技術(shù)打印出來的產(chǎn)品高質(zhì)量、高抗沖、高強(qiáng)度,具有廣闊的市場前景;

(2)本發(fā)明制成的高韌性毛豆秸稈3D打印材料無毒、低碳環(huán)保、成本低,具有木質(zhì)色澤,可循環(huán)回收利用,易于工業(yè)化生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】

為便于更好地理解本發(fā)明,通過以下實(shí)施例加以說明,這些實(shí)施例屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍,但不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

在實(shí)施例中,所述高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以重量份為單位,包括以下原料:毛豆秸稈粉末83-115份、聚乳酸32-48份、三聚磷酸鉀19-28份、乙二醇丁醚醋酸酯24-28份、特定合成劑15-23份、淀粉合成劑6-12份;

所述特定合成劑以重量份為單位,包括以下原料:調(diào)節(jié)劑13-19份、發(fā)生劑10-16份、偶聯(lián)劑a 9-14份、表面活性劑2-4份、相容劑13-15份、增塑劑a 8-14份、抗氧劑8-12份、聚凝劑6-8份、終止劑4-6份;

所述調(diào)節(jié)劑為調(diào)節(jié)劑ACR;

所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑;

所述偶聯(lián)劑a為偶聯(lián)劑kh570;

表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉;

所述相容劑為改性聚丙烯酸酯;

所述增塑劑a為鄰苯二甲酸二異癸酯;

所述抗氧劑為抗氧劑DLTP;

所述聚凝劑為聚合氯化鋁;

所述終止劑為對叔丁基鄰苯二酚;

所述淀粉合成劑以重量份為單位,包括以下原料:淀粉80-130份、戊二酸二甲酯10-16份、N,N-二甲基乙酰胺8-13份、環(huán)氧氯丁烷2-5份、尿素1.5-3.5份、糊化劑1-2份、偶聯(lián)劑b 0.2-0.6份、引發(fā)劑0.1-0.2份、催化劑0.1-0.2份、穩(wěn)定劑0.1-0.3份、消泡劑0.3-0.8份、增塑劑b 0.4-0.9份、增韌劑0.3-0.7份、增粘劑0.3-0.6份、耐水劑0.2-0.4份、抗菌劑0.1-0.2份;

所述偶聯(lián)劑b為2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧)-己烷;

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸(丙烯酸乙二醇)酯;

所述催化劑為鉑催化劑;

所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑;

所述消泡劑為聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;

所述增塑劑b為檸檬酸酯;

所述增韌劑為聚丙二烯橡膠;

所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷;

所述耐水劑為硼酸;

所述抗菌劑為碳酸鋰;

所述的高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制備方法,包括以下步驟:

S1:將選用的秸稈粉碎,過80-100目篩子,制得粉末,所述粉末在83-94℃下干燥2-3h,控制水分含量在0.05%以下,制得初級原材料毛豆秸稈粉末;

S2:向步驟S1制得的初級原材料毛豆秸稈粉末中加入聚乳酸、三聚磷酸鉀、乙二醇丁醚醋酸酯、特定合成劑,升溫至172-200℃,在轉(zhuǎn)速為100-300r/min下攪拌熔解2-4h,然后冷卻至室溫,制得改性的秸稈3D打印二級材料;

所述特定合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S21:將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑a、相容劑、抗氧化劑混合升溫至117-128℃,在轉(zhuǎn)速為100-200r/min下反應(yīng)68-82min,制得物料A;

S22:向步驟S21制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑混合后升溫至143-156℃,在轉(zhuǎn)速為300-400r/min下反應(yīng)145-232min,制得物料B;

S23:向步驟S22制得的物料B中加入增塑劑a、終止劑混合后降溫至108-125℃,在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)62-135min,制得特定合成劑;

S3:將步驟S2制得的改性的秸稈3D打印二級材料在溫度為-90--110℃下粉碎,加入淀粉合成劑混合均勻,將混合均勻混合物放入螺桿擠壓成型機(jī)中,在溫度為170-200℃,轉(zhuǎn)速為102-116r/min下,經(jīng)擠壓絲條,制得高韌性毛豆秸稈3D打印材料;

所述淀粉合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S31:配制濃度為18-25Be’,pH值為3.1-3.8的淀粉漿a;

S32:向步驟S31制得的淀粉漿a中加入濃度為4%-8%的戊二酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、偶聯(lián)劑b、催化劑,然后在溫度為42-58℃,攪拌轉(zhuǎn)速為70-100r/min下進(jìn)行交聯(lián)接枝反應(yīng)2.5-3.5h,制得漿料b;

S33:向步驟S32制得的漿料b中加入糊化劑,調(diào)節(jié)pH值為9.1-9.8,接著加入環(huán)氧氯丁烷、尿素、引發(fā)劑、增塑劑b、增韌劑、增粘劑、耐水劑、抗菌劑,然后在溫度為55-61℃,攪拌轉(zhuǎn)速為80-120r/min下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)1.2-1.8h,制得漿料c;

S34:將步驟S33制得的漿料c中加入穩(wěn)定劑,調(diào)節(jié)pH值為8.3-8.5,升溫至73-77℃,糊化50-55min,糊化結(jié)束后降至30-33℃,加入消泡劑,在轉(zhuǎn)速為90-130r/min下攪拌8-12min,制得淀粉合成劑。

下面通過更具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。

實(shí)施例1

一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以重量份為單位,包括以下原料:毛豆秸稈粉末102份、聚乳酸40份、三聚磷酸鉀23份、乙二醇丁醚醋酸酯26份、特定合成劑20份、淀粉合成劑9份;

所述特定合成劑以重量份為單位,包括以下原料:調(diào)節(jié)劑16份、發(fā)生劑14份、偶聯(lián)劑a 12份、表面活性劑3份、相容劑14份、增塑劑a 12份、抗氧劑10份、聚凝劑7份、終止劑5份;

所述調(diào)節(jié)劑為調(diào)節(jié)劑ACR;

所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑;

所述偶聯(lián)劑a為偶聯(lián)劑kh570;

表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉;

所述相容劑為改性聚丙烯酸酯;

所述增塑劑a為鄰苯二甲酸二異癸酯;

所述抗氧劑為抗氧劑DLTP;

所述聚凝劑為聚合氯化鋁;

所述終止劑為對叔丁基鄰苯二酚;

所述淀粉合成劑以重量份為單位,包括以下原料:淀粉115份、戊二酸二甲酯13份、N,N-二甲基乙酰胺12份、環(huán)氧氯丁烷4份、尿素2.5份、糊化劑1.5份、偶聯(lián)劑b 0.4份、引發(fā)劑0.1份、催化劑0.1份、穩(wěn)定劑0.2份、消泡劑0.5份、增塑劑b 0.6份、增韌劑0.5份、增粘劑0.5份、耐水劑0.3份、抗菌劑0.1份;

所述偶聯(lián)劑b為2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧)-己烷;

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸(丙烯酸乙二醇)酯;

所述催化劑為鉑催化劑;

所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑;

所述消泡劑為聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;

所述增塑劑b為檸檬酸酯;

所述增韌劑為聚丙二烯橡膠;

所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷;

所述耐水劑為硼酸;

所述抗菌劑為碳酸鋰;

所述的高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制備方法,包括以下步驟:

S1:將選用的秸稈粉碎,過90目篩子,制得粉末,所述粉末在90℃下干燥2.5h,控制水分含量在0.05%以下,制得初級原材料毛豆秸稈粉末;

S2:向步驟S1制得的初級原材料毛豆秸稈粉末中加入聚乳酸、三聚磷酸鉀、乙二醇丁醚醋酸酯、特定合成劑,升溫至180℃,在轉(zhuǎn)速為200r/min下攪拌熔解2.5h,然后冷卻至室溫,制得改性的秸稈3D打印二級材料;

所述特定合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S21:將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑a、相容劑、抗氧化劑混合升溫至122℃,在轉(zhuǎn)速為150r/min下反應(yīng)75min,制得物料A;

S22:向步驟S21制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑混合后升溫至150℃,在轉(zhuǎn)速為350r/min下反應(yīng)190min,制得物料B;

S23:向步驟S22制得的物料B中加入增塑劑a、終止劑混合后降溫至115℃,在轉(zhuǎn)速為250r/min下反應(yīng)100min,制得特定合成劑;

S3:將步驟S2制得的改性的秸稈3D打印二級材料在溫度為-100℃下粉碎,加入淀粉合成劑混合均勻,將混合均勻混合物放入螺桿擠壓成型機(jī)中,在溫度為185℃,轉(zhuǎn)速為110r/min下,經(jīng)擠壓絲條,制得高韌性毛豆秸稈3D打印材料;

所述淀粉合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S31:配制濃度為22Be’,pH值為3.5的淀粉漿a;

S32:向步驟S31制得的淀粉漿a中加入濃度為6%的戊二酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、偶聯(lián)劑b、催化劑,然后在溫度為50℃,攪拌轉(zhuǎn)速為85r/min下進(jìn)行交聯(lián)接枝反應(yīng)3h,制得漿料b;

S33:向步驟S32制得的漿料b中加入糊化劑,調(diào)節(jié)pH值為9.6,接著加入環(huán)氧氯丁烷、尿素、引發(fā)劑、增塑劑b、增韌劑、增粘劑、耐水劑、抗菌劑,然后在溫度為58℃,攪拌轉(zhuǎn)速為100r/min下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)1.5h,制得漿料c;

S34:將步驟S33制得的漿料c中加入穩(wěn)定劑,調(diào)節(jié)pH值為8.4,升溫至75℃,糊化52min,糊化結(jié)束后降至32℃,加入消泡劑,在轉(zhuǎn)速為110r/min下攪拌10min,制得淀粉合成劑。

實(shí)施例2

一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以重量份為單位,包括以下原料:毛豆秸稈粉末83份、聚乳酸32份、三聚磷酸鉀19份、乙二醇丁醚醋酸酯24份、特定合成劑15份、淀粉合成劑6份;

所述特定合成劑以重量份為單位,包括以下原料:調(diào)節(jié)劑13份、發(fā)生劑10份、偶聯(lián)劑a 9份、表面活性劑2份、相容劑13份、增塑劑a 8份、抗氧劑8份、聚凝劑6份、終止劑4份;

所述調(diào)節(jié)劑為調(diào)節(jié)劑ACR;

所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑;

所述偶聯(lián)劑a為偶聯(lián)劑kh570;

表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉;

所述相容劑為改性聚丙烯酸酯;

所述增塑劑a為鄰苯二甲酸二異癸酯;

所述抗氧劑為抗氧劑DLTP;

所述聚凝劑為聚合氯化鋁;

所述終止劑為對叔丁基鄰苯二酚;

所述淀粉合成劑以重量份為單位,包括以下原料:淀粉80份、戊二酸二甲酯10份、N,N-二甲基乙酰胺8份、環(huán)氧氯丁烷2份、尿素1.5份、糊化劑1份、偶聯(lián)劑b 0.2份、引發(fā)劑0.1份、催化劑0.1份、穩(wěn)定劑0.1份、消泡劑0.3份、增塑劑b 0.4份、增韌劑0.3份、增粘劑0.3份、耐水劑0.2份、抗菌劑0.1份;

所述偶聯(lián)劑b為2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧)-己烷;

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸(丙烯酸乙二醇)酯;

所述催化劑為鉑催化劑;

所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑;

所述消泡劑為聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;

所述增塑劑b為檸檬酸酯;

所述增韌劑為聚丙二烯橡膠;

所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷;

所述耐水劑為硼酸;

所述抗菌劑為碳酸鋰;

所述的高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制備方法,包括以下步驟:

S1:將選用的秸稈粉碎,過80目篩子,制得粉末,所述粉末在83℃下干燥3h,控制水分含量在0.05%以下,制得初級原材料毛豆秸稈粉末;

S2:向步驟S1制得的初級原材料毛豆秸稈粉末中加入聚乳酸、三聚磷酸鉀、乙二醇丁醚醋酸酯、特定合成劑,升溫至172℃,在轉(zhuǎn)速為100r/min下攪拌熔解4h,然后冷卻至室溫,制得改性的秸稈3D打印二級材料;

所述特定合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S21:將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑a、相容劑、抗氧化劑混合升溫至117℃,在轉(zhuǎn)速為100r/min下反應(yīng)82min,制得物料A;

S22:向步驟S21制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑混合后升溫至143℃,在轉(zhuǎn)速為300r/min下反應(yīng)232min,制得物料B;

S23:向步驟S22制得的物料B中加入增塑劑a、終止劑混合后降溫至108℃,在轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)135min,制得特定合成劑;

S3:將步驟S2制得的改性的秸稈3D打印二級材料在溫度為-90℃下粉碎,加入淀粉合成劑混合均勻,將混合均勻混合物放入螺桿擠壓成型機(jī)中,在溫度為170℃,轉(zhuǎn)速為102r/min下,經(jīng)擠壓絲條,制得高韌性毛豆秸稈3D打印材料;

所述淀粉合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S31:配制濃度為18Be’,pH值為3.1的淀粉漿a;

S32:向步驟S31制得的淀粉漿a中加入濃度為4%的戊二酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、偶聯(lián)劑b、催化劑,然后在溫度為42℃,攪拌轉(zhuǎn)速為70r/min下進(jìn)行交聯(lián)接枝反應(yīng)3.5h,制得漿料b;

S33:向步驟S32制得的漿料b中加入糊化劑,調(diào)節(jié)pH值為9.1,接著加入環(huán)氧氯丁烷、尿素、引發(fā)劑、增塑劑b、增韌劑、增粘劑、耐水劑、抗菌劑,然后在溫度為55℃,攪拌轉(zhuǎn)速為80r/min下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)1.8h,制得漿料c;

S34:將步驟S33制得的漿料c中加入穩(wěn)定劑,調(diào)節(jié)pH值為8.3,升溫至73℃,糊化55min,糊化結(jié)束后降至30℃,加入消泡劑,在轉(zhuǎn)速為90r/min下攪拌12min,制得淀粉合成劑。

實(shí)施例3

一種高韌性毛豆秸稈3D打印材料,以重量份為單位,包括以下原料:毛豆秸稈粉末115份、聚乳酸48份、三聚磷酸鉀28份、乙二醇丁醚醋酸酯28份、特定合成劑23份、淀粉合成劑12份;

所述特定合成劑以重量份為單位,包括以下原料:調(diào)節(jié)劑19份、發(fā)生劑16份、偶聯(lián)劑a 14份、表面活性劑4份、相容劑15份、增塑劑a 14份、抗氧劑12份、聚凝劑8份、終止劑6份;

所述調(diào)節(jié)劑為調(diào)節(jié)劑ACR;

所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑;

所述偶聯(lián)劑a為偶聯(lián)劑kh570;

表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉;

所述相容劑為改性聚丙烯酸酯;

所述增塑劑a為鄰苯二甲酸二異癸酯;

所述抗氧劑為抗氧劑DLTP;

所述聚凝劑為聚合氯化鋁;

所述終止劑為對叔丁基鄰苯二酚;

所述淀粉合成劑以重量份為單位,包括以下原料:淀粉130份、戊二酸二甲酯16份、N,N-二甲基乙酰胺13份、環(huán)氧氯丁烷5份、尿素3.5份、糊化劑2份、偶聯(lián)劑b 0.6份、引發(fā)劑0.2份、催化劑0.2份、穩(wěn)定劑0.3份、消泡劑0.8份、增塑劑b 0.9份、增韌劑0.7份、增粘劑0.6份、耐水劑0.4份、抗菌劑0.2份;

所述偶聯(lián)劑b為2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧)-己烷;

所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸(丙烯酸乙二醇)酯;

所述催化劑為鉑催化劑;

所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑;

所述消泡劑為聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚;

所述增塑劑b為檸檬酸酯;

所述增韌劑為聚丙二烯橡膠;

所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷;

所述耐水劑為硼酸;

所述抗菌劑為碳酸鋰;

所述的高韌性毛豆秸稈3D打印材料的制備方法,包括以下步驟:

S1:將選用的秸稈粉碎,過100目篩子,制得粉末,所述粉末在94℃下干燥2h,控制水分含量在0.05%以下,制得初級原材料毛豆秸稈粉末;

S2:向步驟S1制得的初級原材料毛豆秸稈粉末中加入聚乳酸、三聚磷酸鉀、乙二醇丁醚醋酸酯、特定合成劑,升溫至200℃,在轉(zhuǎn)速為300r/min下攪拌熔解2h,然后冷卻至室溫,制得改性的秸稈3D打印二級材料;

所述特定合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S21:將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑a、相容劑、抗氧化劑混合升溫至128℃,在轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)68min,制得物料A;

S22:向步驟S21制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑混合后升溫至156℃,在轉(zhuǎn)速為400r/min下反應(yīng)145min,制得物料B;

S23:向步驟S22制得的物料B中加入增塑劑a、終止劑混合后降溫至125℃,在轉(zhuǎn)速為300r/min下反應(yīng)62min,制得特定合成劑;

S3:將步驟S2制得的改性的秸稈3D打印二級材料在溫度為-110℃下粉碎,加入淀粉合成劑混合均勻,將混合均勻混合物放入螺桿擠壓成型機(jī)中,在溫度為200℃,轉(zhuǎn)速為116r/min下,經(jīng)擠壓絲條,制得高韌性毛豆秸稈3D打印材料;

所述淀粉合成劑的制備方法,包括以下步驟:

S31:配制濃度為25Be’,pH值為3.8的淀粉漿a;

S32:向步驟S31制得的淀粉漿a中加入濃度為8%的戊二酸二甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、偶聯(lián)劑b、催化劑,然后在溫度為58℃,攪拌轉(zhuǎn)速為100r/min下進(jìn)行交聯(lián)接枝反應(yīng)2.5h,制得漿料b;

S33:向步驟S32制得的漿料b中加入糊化劑,調(diào)節(jié)pH值為9.8,接著加入環(huán)氧氯丁烷、尿素、引發(fā)劑、增塑劑b、增韌劑、增粘劑、耐水劑、抗菌劑,然后在溫度為61℃,攪拌轉(zhuǎn)速為120r/min下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)1.2h,制得漿料c;

S34:將步驟S33制得的漿料c中加入穩(wěn)定劑,調(diào)節(jié)pH值為8.5,升溫至77℃,糊化50min,糊化結(jié)束后降至33℃,加入消泡劑,在轉(zhuǎn)速為130r/min下攪拌8min,制得淀粉合成劑。

對實(shí)施例1-3中的高韌性毛豆秸稈3D打印材料性能進(jìn)行檢測,結(jié)果如下表所示。

以上內(nèi)容不能認(rèn)定本發(fā)明具體實(shí)施只局限于這些說明,對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思前提下,還可以做出若干簡單推演或替換,都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明由所提交的權(quán)利要求書確定的專利保護(hù)范圍。

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