本發(fā)明涉及含氟精細(xì)化學(xué)品領(lǐng)域，具體涉及一種制備C11全氟酮的方法。
背景技術(shù)：
高沸點(diǎn)的C11全氟酮(1，1，1，2，4，5，5，5-八氟-2，4-雙(1，1，2，2，3，3，3-七氟丙氧基)3-戊酮)是一種重要的清洗劑，具有高沸點(diǎn)、低揮發(fā)、耐熱、耐腐蝕等特性，是一類重要的清洗劑，可廣泛應(yīng)用于尖端儀器設(shè)備的制造與清洗。
C11全氟酮的制備方法通常采用以六氟環(huán)氧丙烷二聚體和全氟正丙基乙烯基醚為起始原料，在適宜反應(yīng)條件下，以氟化鉀或氟化銫為催化劑，催化下經(jīng)過一步反應(yīng)得到C11全氟酮。如專利CN201511028330.2中所示，六氟環(huán)氧丙烷(HFPO)二聚體是一種重要的有機(jī)氟中間體，可用于合成全氟正丙基乙烯基醚和表面活性劑等重要有機(jī)氟產(chǎn)品，但是在合成HFPO二聚體的過程中，通常會(huì)產(chǎn)生大量的HFPO三聚體，該副產(chǎn)物具有較高的毒性，但是采用常規(guī)的廢物處理方式將其無害化處理會(huì)造成生產(chǎn)成本大幅提高，因此最好是能夠?qū)ζ溥M(jìn)行回收處理，開發(fā)高附加值的衍生產(chǎn)品，該回收處理工藝是整套生產(chǎn)工藝中較為困難的環(huán)節(jié)，目前國內(nèi)外并沒有成熟可行的解決辦法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有的技術(shù)存在的不足，提出了一條具有原料易得、收率高、純化方便特點(diǎn)的一種制備C11全氟酮的方法，使得六氟環(huán)氧丙烷三聚體能夠有效利用，同時(shí)C11全氟酮產(chǎn)品能夠進(jìn)行規(guī)?；a(chǎn)，便于推廣其應(yīng)用。
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種制備C11全氟酮的方法，以六氟環(huán)氧丙烷三聚體、反應(yīng)溶劑和堿性鹽起始原料，在適宜反應(yīng)條件下通入全氟丙酰氟，經(jīng)過一步反應(yīng)得到C11全氟酮，反應(yīng)式為
制備方法的具體步驟如下：將六氟環(huán)氧丙烷三聚體、反應(yīng)溶劑和堿性鹽加入反應(yīng)釜中，0℃攪拌反應(yīng)1～2小時(shí)，之后通入全氟丙酰氟，升溫至75～155℃，攪拌反應(yīng)1～8小時(shí)，觀察反應(yīng)壓力不再變化，降溫，打開反應(yīng)釜，分出下層液并蒸餾得到產(chǎn)品C11全氟酮。
所述的六氟環(huán)氧丙烷三聚體、堿性鹽和全氟丙酰氟摩爾比為：六氟環(huán)氧丙烷三聚體∶堿性鹽＝1.05～1.5∶1.25，六氟環(huán)氧丙烷三聚體∶全氟丙酰氟＝1.1∶1.3。
所述的堿性鹽為碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銫。
所述的反應(yīng)溶劑為乙腈、四氫呋喃、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚，反應(yīng)溶劑的加入量為加入總原料后溶液濃度為0.2～2g/ml。
本發(fā)明的有益效果為：簡化環(huán)保處理工藝、原料易得、提高了反應(yīng)收率，操作簡單，容易純化，可以進(jìn)行放大生產(chǎn)，以六氟環(huán)氧丙烷三聚體、全氟丙酰氟(PPF)、堿性鹽作為起始反應(yīng)物，經(jīng)過一步反應(yīng)，得到最終產(chǎn)品，反應(yīng)溫度較低，反應(yīng)速度快，且有較高的反應(yīng)收率，使得該化合物的放大容易實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)時(shí)間短、收率高、純化方便，降低了工業(yè)化生產(chǎn)的成本，使得六氟環(huán)氧丙烷三聚體可以有效利用，C11全氟酮產(chǎn)品能夠進(jìn)行規(guī)?；桑阌谕茝V。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作詳細(xì)說明。
實(shí)施例1、一種制備C11全氟酮的方法，制備方法的具體步驟如下：將六氟環(huán)氧丙烷三聚體144g、碳酸鉀(44g)和二乙二醇二甲醚(260mL)加入1L反應(yīng)釜中，在0℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，之后通入PPF(62g)，升溫至95℃，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，觀察反應(yīng)壓力不再變化，降溫，打開反應(yīng)釜，分出下層液并蒸餾得到產(chǎn)品C11全氟酮(149g)，收率為86％。
實(shí)施例2、一種制備C11全氟酮的方法，制備方法的具體步驟如下：將六氟環(huán)氧丙烷三聚體(1000g)，碳酸銫(687g)和乙腈(2.6L)加入10L反應(yīng)釜中，在0℃攪拌反應(yīng)2小時(shí)，之后通入PPF(417g)，升溫至115℃，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，觀察反應(yīng)壓力不再變化，降溫，打開反應(yīng)釜，分出下層液并蒸餾得到產(chǎn)品C11全氟酮(1069g)，收率為89％。
本發(fā)明簡化環(huán)保處理工藝、原料易得、提高了反應(yīng)收率，操作簡單，容易純化，可以進(jìn)行放大生產(chǎn)，以六氟環(huán)氧丙烷三聚體、全氟丙酰氟(PPF)、堿性鹽作為起始反應(yīng)物，經(jīng)過一步反應(yīng)，得到最終產(chǎn)品，反應(yīng)溫度較低，反應(yīng)速度快，且有較高的反應(yīng)收率，使得該化合物的放大容易實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)時(shí)間短、收率高、純化方便，降低了工業(yè)化生產(chǎn)的成本，使得六氟環(huán)氧丙烷三聚體可以有效利用，C11全氟酮產(chǎn)品能夠進(jìn)行規(guī)?；桑阌谕茝V。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。