本發(fā)明屬于高分子化合物合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是指一種端羥基分支型聚酯樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
：熱固性聚酯環(huán)氧型粉末涂料是以聚酯樹脂為主要成膜物質(zhì)，加入環(huán)氧樹脂、流平劑、助劑、顏料、填料等組分。經(jīng)混合、熔融等工序加工制成粉末涂料，經(jīng)靜電噴涂于磷化后的制件上，在一定的溫度、時(shí)間內(nèi)，樹脂熔融、交聯(lián)后固化成平整、堅(jiān)硬而又有柔性的涂膜。固化后的涂膜不會(huì)因溫度的升高二重新軟化。該涂料無(wú)溶劑、無(wú)污染，100％成膜，既省資源，又省能源。涂層具有光澤度高，流平性好，漆膜豐滿，顏色淺，耐泛黃性即耐紫外線好等特性。熱固性聚酯環(huán)氧型粉末涂料用聚酯樹脂分飽和與不飽和兩大類，以飽和型聚酯樹脂最為理想，有較好的耐候性和保光性。飽和型聚酯樹脂有羥基型和羧基型兩種，現(xiàn)有的羥基型聚酯樹脂存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，存儲(chǔ)穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種可提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和穩(wěn)定性的端羥基分支型聚酯樹脂及其制備方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的內(nèi)容包括：一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.5-11份季戊四醇0.5-1.0份順丁烯二酸酐5-6份催化劑0.5-1份溶劑100-120份石油醚60-100份。本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述端羥基分支型聚酯樹脂由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份順丁烯二酸酐5.7份催化劑0.5份溶劑100份石油醚80份。本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述催化劑為對(duì)甲苯磺酸。本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述溶劑為丙酮、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中的一種或兩種以上。本發(fā)明的另一目的在于：提供所述端羥基分支型聚酯樹脂的制備方法，包括以下過(guò)程：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應(yīng)釜內(nèi)，通入氮?dú)?，升溫?40-170℃，常壓反應(yīng)1.5-2.5h；（2）停止通入氮?dú)猓瑴p壓至1.0-1.2KPa，繼續(xù)反應(yīng)1.5-2.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取80-100重量份溶劑，加入反應(yīng)釜內(nèi)，60-70℃反應(yīng)15-20h，旋蒸掉溶劑，得產(chǎn)物；（4）將所述產(chǎn)物用剩余的溶劑溶解，再加入50-80重量份石油醚進(jìn)行沉淀改性，得改性產(chǎn)物；（5）將所述改性產(chǎn)物用剩余的石油醚進(jìn)行洗滌2-3次，在40-50℃下真空干燥20-24h，即得。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以2,2-二羥甲基丙酸和季戊四醇為原料,對(duì)甲苯磺酸為催化劑,合成端羥基分支型聚酯樹脂,并用順丁烯二酸酐進(jìn)行部分端基改性,提高了端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和軟化點(diǎn)，使得產(chǎn)品具有較好的穩(wěn)定性；在四氫呋喃、丙酮等溶劑中進(jìn)行改性,尤其以丙酮做溶劑可得到改性度更高的超支化聚酯樹脂,且易純化。本發(fā)明的制備過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，易于操作，生產(chǎn)成本較低，適于規(guī)?；a(chǎn)。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.5份季戊四醇0.5份順丁烯二酸酐5份催化劑0.5份溶劑100份石油醚60份。其中，催化劑為對(duì)甲苯磺酸，溶劑為丙酮。其制備過(guò)程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應(yīng)釜內(nèi)，通入氮?dú)?，升溫?40℃，常壓反應(yīng)2.5h；（2）停止通入氮?dú)?，減壓至1.0KPa，繼續(xù)反應(yīng)2.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取80重量份溶劑丙酮，加入反應(yīng)釜內(nèi)，60℃反應(yīng)20h，旋蒸掉溶劑，得產(chǎn)物；（4）將所述產(chǎn)物用剩余的溶劑丙酮溶解，再加入50重量份石油醚進(jìn)行沉淀改性，得改性產(chǎn)物；（5）將所述改性產(chǎn)物用剩余的石油醚進(jìn)行洗滌2-3次，在40℃下真空干燥24h，即得。實(shí)施例2一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份順丁烯二酸酐5.7份催化劑0.7份溶劑110份石油醚80份。催化劑為對(duì)甲苯磺酸，溶劑為四氫呋喃。其制備過(guò)程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應(yīng)釜內(nèi)，通入氮?dú)?，升溫?55℃，常壓反應(yīng)2h；（2）停止通入氮?dú)?，減壓至1.2KPa，繼續(xù)反應(yīng)2h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取90重量份溶劑四氫呋喃，加入反應(yīng)釜內(nèi)，65℃反應(yīng)18h，旋蒸掉溶劑，得產(chǎn)物；（4）將所述產(chǎn)物用剩余的溶劑四氫呋喃溶解，再加入50-80重量份石油醚進(jìn)行沉淀改性，得改性產(chǎn)物；（5）將所述改性產(chǎn)物用剩余的石油醚進(jìn)行洗滌2-3次，在45℃下真空干燥22h，即得。實(shí)施例3一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸11份季戊四醇1.0份順丁烯二酸酐6份催化劑1份溶劑120份石油醚100份。催化劑為對(duì)甲苯磺酸，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。其制備過(guò)程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應(yīng)釜內(nèi)，通入氮?dú)?，升溫?70℃，常壓反應(yīng)1.5h；（2）停止通入氮?dú)?，減壓至11.2KPa，繼續(xù)反應(yīng)1.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取100重量份溶劑N,N-二甲基甲酰胺，加入反應(yīng)釜內(nèi)，70℃反應(yīng)15h，旋蒸掉溶劑，得產(chǎn)物；（4）將所述產(chǎn)物用剩余的溶劑N,N-二甲基甲酰胺溶解，再加入80重量份石油醚進(jìn)行沉淀改性，得改性產(chǎn)物；（5）將所述改性產(chǎn)物用剩余的石油醚進(jìn)行洗滌2-3次，在50℃下真空干燥20h，即得。對(duì)實(shí)施例1-實(shí)施例3制得的端羥基分支型聚酯樹脂進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）和軟化點(diǎn)測(cè)試，其結(jié)果見表1：Tg(℃)軟化點(diǎn)（℃)實(shí)施例165.3121實(shí)施例265.5123實(shí)施例365.8123表1從表1中可以看出，本發(fā)明提供的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在65℃以上、軟化點(diǎn)在120℃以上，現(xiàn)有的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在60℃左右、軟化點(diǎn)在100℃左右，本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和軟化點(diǎn)均有所提高。對(duì)實(shí)施例1-實(shí)施例3制得的端羥基分支型聚酯樹脂進(jìn)行貯存穩(wěn)定性的評(píng)定，取實(shí)施例1～4得到的端羥基分支型聚酯樹脂，將其分別放在試管底部，塞住試管，在40℃恒溫環(huán)境下放置7天，到時(shí)間后取出試管冷卻2小時(shí)，將樣品倒在清潔表面上，實(shí)施例1-3制得的端羥基分支型聚酯樹脂均無(wú)變化，說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例1-3的產(chǎn)物在儲(chǔ)存穩(wěn)定性能良好。所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：以上任何實(shí)施例的討論僅為示例性的，并非旨在暗示本公開的范圍(包括權(quán)利要求)被限于這些例子；在本發(fā)明的思路下，以上實(shí)施例或者不同實(shí)施例中的技術(shù)特征之間也可以進(jìn)行組合，步驟可以以任意順序?qū)崿F(xiàn)，并存在如上所述的本發(fā)明的不同方面的許多其它變化，為了簡(jiǎn)明它們沒(méi)有在細(xì)節(jié)中提供。因此，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何省略、修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3