微晶纖維素的制備方法與流程

本發(fā)明涉及一種用于食品、藥品及化妝品等的添加劑微晶纖維素的制備方法，屬于經(jīng)濟(jì)海藻精深加工領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

纖維素由D-葡萄糖單元經(jīng)β(1→4)糖苷鍵聚合而成，是自然界中分布最廣、含量最多的一種天然碳水化合物聚合物，被認(rèn)為是具有高度開發(fā)利用潛力的生物質(zhì)資源。

除構(gòu)成高等植物細(xì)胞壁外，纖維素也存在于大型海藻細(xì)胞壁中，以海帶為例，其纖維素含量可達(dá)干重的10％以上。我國(guó)的大型海藻養(yǎng)殖量長(zhǎng)期居于世界首位，2014年產(chǎn)量已達(dá)2005萬(wàn)噸，其中大型褐藻海帶及裙帶菜產(chǎn)量占總產(chǎn)量的78％以上。長(zhǎng)期以來，大型海藻除供食用外主要被用于提取藻膠等化學(xué)產(chǎn)品，其中的纖維素除少量被用于生產(chǎn)飼料及肥料外大多被直接廢棄，不僅浪費(fèi)資源，也帶來環(huán)境問題。

大型海藻幾乎不含賦予高等植物結(jié)構(gòu)強(qiáng)度以及化學(xué)和生物降解拮抗性的芳香性高聚物—木質(zhì)素，這使得其纖維素具有更高的可及性及反應(yīng)活性，也使海藻生物煉制具有一些高等植物無可比擬的優(yōu)勢(shì)，如：過程條件溫和、工藝環(huán)節(jié)簡(jiǎn)單、對(duì)環(huán)境影響小等。近年來，海藻纖維素的高附加值化利用已成為經(jīng)濟(jì)海藻資源綜合利用研究熱點(diǎn)。

微晶纖維素(Microcrystalline Cellulose)是纖維素經(jīng)純化和部分解聚后的非纖維態(tài)的白色晶體粉末，具有較高的結(jié)晶度，粒度約20-80μm，聚合度約15-375。微晶纖維素?zé)o氣無味，不溶于水、稀酸、油脂及有機(jī)溶劑等，流動(dòng)性強(qiáng)，可在水中分散，并部分溶脹于弱堿性溶液中，同時(shí)羧甲基化、乙?；?、酯化反應(yīng)性能相對(duì)較高。由于這些特殊的性質(zhì)，微晶纖維素作為填充劑、粘合劑、懸浮劑和乳化劑等，已在醫(yī)藥、食品、化妝品和塑料等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。

CN103385472A公開了一種海帶微晶纖維素的制備方法，以海帶提膠后廢棄的海帶渣為原料，經(jīng)絮凝收集、加酸脫鈣、堿處理、漂白處理、洗滌、干燥和水解處理，所述的水解處理是按照20～30U/g的加入量，分別加入兩種不同的低溫纖維素酶，在10℃～40℃的水浴中酶解0.5～12h，經(jīng)干燥、粉碎得到所述海帶微晶纖維素。

CN105647989A公開了一種利用海帶渣為原料制備藥用輔料微晶纖維素的方法，先將溫開水、氯化鈉溶液、檸檬片和山楂片加入發(fā)酵罐中厭氧發(fā)酵后，加入海帶渣密封發(fā)酵，然后將發(fā)酵物煮至沸騰，同時(shí)加入過硫酸鉀，保溫一定時(shí)間后，用紗布過濾得混濁液，再用竹刷沾入生石膏漿液均勻?yàn)⑷牖鞚嵋褐?，靜置分離，收集沉淀物干燥制得藥用輔料微晶纖維素。以上的現(xiàn)有技術(shù)中以海帶為原料制備微晶纖維素的方法中，為了得到均涉及到酶解、發(fā)酵等生物處理過程，成本較高，制備過程較為繁瑣，且發(fā)酵時(shí)間30～40天以上，耗時(shí)較長(zhǎng)。

目前尚未有關(guān)于以鮮褐藻為原料制備微晶纖維素相對(duì)簡(jiǎn)便高效的方法的報(bào)道，因此本發(fā)明對(duì)經(jīng)濟(jì)海藻精深加工領(lǐng)域具有重要意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明以鮮褐藻或初步經(jīng)過褐藻膠等成分提取后的褐藻渣為原料，采用化學(xué)物理方法制備微晶纖維素，在本發(fā)明中擬解決的技術(shù)問題有：如何除去褐藻中的脂類、色素、褐藻膠、褐藻淀粉、褐藻糖膠等成分，提取出高純度的纖維素；如何用化學(xué)水解方法提高纖維素結(jié)晶度達(dá)到微晶纖維素的標(biāo)準(zhǔn)；如何降低纖維素聚合度達(dá)到微晶纖維素的標(biāo)準(zhǔn)。

為解決以上技術(shù)問題，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明的技術(shù)目的是提供一種微晶纖維素的制備方法，包括以下步驟：

(1)將新鮮的褐藻烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌，過濾，得到濾渣Ⅰ；或?qū)⒔?jīng)過褐藻膠、巖藻聚糖硫酸酯等成分提取的褐藻渣直接烘干，攪碎成粉末，作為濾渣Ⅰ；

(2)向?yàn)V渣Ⅰ中加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，加入亞氯酸鈉浸泡，持續(xù)攪拌，過濾，得到濾渣Ⅱ；

(3)向?yàn)V渣Ⅱ中加入氫氧化鈉溶液浸泡，持續(xù)攪拌，洗滌、過濾，得到濾渣Ⅲ；

(4)向?yàn)V渣Ⅲ中加入1～1.5mol/L鹽酸溶液，煮沸后靜置，洗滌過濾至中性，得到濾渣Ⅳ；

(5)向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.5～3.0mol/L鹽酸溶液，于90～100℃下處理，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ；

(6)將粉末Ⅰ于70～90rpm球磨8～10h，過篩，得過篩產(chǎn)物。

本發(fā)明以化學(xué)物理方法對(duì)鮮褐藻進(jìn)行處理制備了微晶纖維素，脫離了傳統(tǒng)的生物酶解和發(fā)酵工藝，制備方法簡(jiǎn)單易操作，成本低，本發(fā)明制備的產(chǎn)品符合標(biāo)準(zhǔn)，可用于食品、藥品及化妝品領(lǐng)域，本發(fā)明采用通用的方法對(duì)其各項(xiàng)性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定，其結(jié)果如表1所示。

表1.本發(fā)明的微晶纖維素相關(guān)性質(zhì)檢測(cè)結(jié)果

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

附圖說明

圖1.單糖標(biāo)準(zhǔn)液及實(shí)施例1的海帶微晶纖維素水解液高效液相色譜圖，其中(a)為單糖標(biāo)準(zhǔn)液，(b)為海帶微晶纖維素水解液；

圖2.市售微晶纖維素及實(shí)施例1的海帶微晶纖維素X射線衍射圖譜；

圖3.市售微晶纖維素及實(shí)施例1的海帶微晶纖維素傅立葉紅外變換光譜圖，其中(a)為市售微晶纖維素，(b)為海帶微晶纖維素。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本方法適用于以鮮海帶、鮮裙帶菜等經(jīng)濟(jì)褐藻以及褐藻渣(提取褐藻膠、巖藻聚糖硫酸酯等化學(xué)品后剩余部分)作為原料制備微晶纖維素，并且可以根據(jù)褐藻渣的成分特點(diǎn)，適當(dāng)簡(jiǎn)化操作方法中重復(fù)步驟的次數(shù)，以降低成本及提高生產(chǎn)效率。

本發(fā)明的技術(shù)目的是提供一種微晶纖維素的制備方法，包括以下步驟：

(1)將新鮮的褐藻烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌，過濾，得到濾渣Ⅰ；或?qū)⒔?jīng)過褐藻膠、巖藻聚糖硫酸酯等成分提取的褐藻渣直接烘干，攪碎成粉末，作為濾渣Ⅰ；

(2)向?yàn)V渣Ⅰ中加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，加入亞氯酸鈉浸泡，持續(xù)攪拌，過濾，得到濾渣Ⅱ；

(3)向?yàn)V渣Ⅱ中加入氫氧化鈉溶液浸泡，持續(xù)攪拌，洗滌、過濾，得到濾渣Ⅲ；

(4)向?yàn)V渣Ⅲ中加入1～1.5mol/L鹽酸溶液，煮沸后靜置，洗滌過濾至中性，得到濾渣Ⅳ；

(5)向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.5～3.0mol/L鹽酸溶液，于90～100℃下處理，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ；

(6)將粉末Ⅰ于70～90rpm球磨8～10h，過篩，得過篩產(chǎn)物。

在具體實(shí)施方式中，步驟(1)中烘干的溫度為80～100℃；所述持續(xù)攪拌的時(shí)間為12～24h。在更為具體的實(shí)施方式中，為得到更好的處理結(jié)果，除去脂類等物質(zhì)，可適當(dāng)重復(fù)以上處理過程，將所述浸泡、持續(xù)攪拌、過濾的步驟再重復(fù)1～4次，優(yōu)選重復(fù)2～3次。

在具體實(shí)施方式中，步驟(2)中以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:(20～30)mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3后，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比為1:(0.3～0.4)加入亞氯酸鈉，加入乙酸和亞氯酸鈉后，于60～80℃下攪拌2～4h，再過濾。上述以乙酸和亞氯酸鈉的混合液對(duì)濾渣進(jìn)行處理，可對(duì)其進(jìn)行氧化，去除色素等成分，進(jìn)行初步的提純。

在具體實(shí)施方式中，步驟(3)中所述氫氧化鈉溶液的濃度為0.4～0.8mol/L，按濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比1g:(20～30)mL加入，于60～80℃下攪拌3～6h。在更為具體的實(shí)施方式中，為更徹底的去除褐藻膠等成分，優(yōu)選將以上堿處理的過程重復(fù)1～4次，優(yōu)選重復(fù)2～3次。

在具體實(shí)施方式中，步驟(4)中按濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:(10～20)mL加入鹽酸，煮沸處理后靜置8～12h。以上處理過程的目的是去除褐藻淀粉、褐藻糖膠等成分。因?yàn)椴襟E(5)的反應(yīng)對(duì)鹽酸濃度較為敏感，作為更優(yōu)選的實(shí)施方式之一，在步驟(4)中制備濾渣Ⅳ時(shí)還可增加凍干等干燥步驟以控制其含水率，以避免影響鹽酸濃度。

在具體實(shí)施方式中，步驟(5)中按濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:(20～30)mL加入鹽酸，90～100℃下處理的時(shí)間為50～70min。此處理過程可水解部分非晶態(tài)纖維素，以提高產(chǎn)品的結(jié)晶度。

在具體實(shí)施方式中，步驟(6)中所述過篩為過200目以上的篩。

本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解的是，上述本發(fā)明的技術(shù)方案中優(yōu)選技術(shù)特征可相互組合，以得到本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案。優(yōu)選的技術(shù)方案之一舉例說明如下：

(1)將新鮮的褐藻烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌12～24h，過濾，重復(fù)以上浸泡、過濾的步驟2～3次，得到濾渣Ⅰ；或?qū)⒔?jīng)過褐藻膠、巖藻聚糖硫酸酯等成分提取的藻渣直接烘干，攪碎成粉末，作為濾渣Ⅰ；

(2)向?yàn)V渣Ⅰ中加入水、乙酸和亞氯酸鈉，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:(20～30)mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3后，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比為1g:(0.3～0.4)g加入亞氯酸鈉，60～80℃下攪拌2～4h，過濾，得到濾渣Ⅱ；

(3)向?yàn)V渣Ⅱ中加入0.4～0.8mol/L氫氧化鈉溶液，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:(20～30)mL加入，于60～80℃下攪拌3～6h，洗滌過濾至中性，重復(fù)以上過程2～3次，得到濾渣Ⅲ；

(4)向?yàn)V渣Ⅲ中加入1～1.5mol/L的鹽酸，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:(10～20)mL加入，煮沸后靜置8～12h，洗滌過濾至中性，凍干，得到濾渣Ⅳ；

(5)向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.5～3.0mol/L的鹽酸，以濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:(20～30)mL加入，于90～100℃下處理50～70min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ；

(6)將粉末Ⅰ于70～90rpm球磨8～10h，過200目篩，得過篩產(chǎn)物。

下述非限制性實(shí)施例可以使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。

實(shí)施例1

(1)將鮮海帶在80℃下烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌12h，過濾，重復(fù)甲醇浸泡2次，過濾，得到濾渣Ⅰ。

(2)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:20mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比1g:0.35g向?yàn)V渣Ⅰ中加入乙酸和亞氯酸鈉，于60℃下攪拌3h，過濾，得到濾渣Ⅱ。

(3)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:20mL向?yàn)V渣Ⅱ中加入0.5mol/L的氫氧化鈉溶液，于60℃下攪拌6h，洗滌過濾至中性，重復(fù)以上堿處理的過程2次，得到濾渣Ⅲ。

(4)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:10mL向?yàn)V渣Ⅲ中加入1.5mol/L的鹽酸，煮沸后靜置12h，洗滌過濾至中性，凍干，制得海帶纖維素粗品濾渣Ⅳ。

(5)以濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:20mL向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.6mol/L的鹽酸，于100℃下處理60min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ。

(6)取粉末Ⅰ于70rpm球磨10h，過200目篩，制得海帶微晶纖維素。

實(shí)施例1制備的海帶微晶纖維素為白色粉末，其硫酸水解液高效液相色譜圖與單糖標(biāo)準(zhǔn)液的高效液相色譜圖對(duì)比如圖1所示，海帶微晶纖維素水解液中只出現(xiàn)了一個(gè)特征峰，保留時(shí)間為44.630min，與單糖標(biāo)準(zhǔn)液中葡萄糖(44.615±0.139min)相符，說明只含有葡萄糖一種單糖，由于樣品水可溶性物質(zhì)含量極低(0.04％)，表明樣品為高純度葡聚糖，不含其他多糖成分；實(shí)施例1的海帶微晶纖維素的X射線衍射圖譜與市售微晶纖維素的對(duì)比如圖2所示，二者結(jié)晶類型均為天然Ⅰ型，且具有較高結(jié)晶度；實(shí)施例1的傅立葉紅外變換光譜圖與市售微晶纖維素產(chǎn)品的對(duì)比如圖3所示，兩者特征峰完全重合，表明其官能團(tuán)結(jié)構(gòu)一致，說明本發(fā)明的方法制備出了微晶纖維素；實(shí)施例1的海帶微晶纖維素白度為92.76±0.32％(L*＝93.45±0.26,a*＝0.87±0.05,b*＝-2.98±0.20)，與市售微晶纖維素的白度94.46±0.19％(L*＝94.60±0.14,a*＝0.54±0.04,b*＝-1.06±0.25)相當(dāng)，說明本發(fā)明制備的海帶微晶纖維素在色澤方面達(dá)到了較高品質(zhì)。

經(jīng)測(cè)定，制備的海帶微晶纖維素基本性質(zhì)如下：纖維素含量(干基)99.73±2.11％，灰分(干基)0.27±0.03％，聚合度244.92±4.41，結(jié)晶度81.72％，粒度≤75μm，白度92.76±0.32％，水可溶物0.04％。

實(shí)施例2

(1)將鮮海帶在80℃下烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌12h，過濾，重復(fù)甲醇浸泡2次，過濾，得到濾渣Ⅰ。

(2)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:25mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比1g:0.3g向?yàn)V渣Ⅰ中加入乙酸和亞氯酸鈉，于60℃下攪拌3h，過濾，得到濾渣Ⅱ。

(3)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:25mL向?yàn)V渣Ⅱ中加入0.6mol/L的氫氧化鈉溶液，于60℃下攪拌6h，洗滌過濾至中性，重復(fù)以上堿處理的過程2次，得到濾渣Ⅲ。

(4)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:15mL向?yàn)V渣Ⅲ中加入1.3mol/L的鹽酸，煮沸后靜置12h，洗滌過濾至中性，凍干，制得海帶纖維素粗品濾渣Ⅳ。

(5)以濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:25mL向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.8mol/L的鹽酸，于100℃下處理60min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ。

(6)取粉末Ⅰ于80rpm球磨9h，過200目篩，制得海帶微晶纖維素。

實(shí)施例3

(1)將鮮海帶在80℃下烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌12h，過濾，重復(fù)甲醇浸泡2次，過濾，得到濾渣Ⅰ。

(2)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:28mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比1g:0.38g向?yàn)V渣Ⅰ中加入乙酸和亞氯酸鈉，于60℃下攪拌3h，過濾，得到濾渣Ⅱ。

(3)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:28mL向?yàn)V渣Ⅱ中加入0.7mol/L的氫氧化鈉溶液，于60℃下攪拌6h，洗滌過濾至中性，重復(fù)以上堿處理的過程2次，得到濾渣Ⅲ。

(4)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:18mL向?yàn)V渣Ⅲ中加入1.3mol/L的鹽酸，煮沸后靜置12h，洗滌過濾至中性，凍干，制得海帶纖維素粗品濾渣Ⅳ。

(5)以濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:28mL向?yàn)V渣Ⅳ中加入2.7mol/L的鹽酸，于100℃下處理60min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ。

(6)取粉末Ⅰ于85rpm球磨10h，過200目篩，制得海帶微晶纖維素。

實(shí)施例4

由于鮮海帶在經(jīng)過褐藻膠、巖藻聚糖硫酸酯等成分的提取后，剩余海帶渣的化學(xué)可及性提高，其中纖維素含量也相對(duì)升高，因此可適當(dāng)簡(jiǎn)化預(yù)處理步驟，以提高生產(chǎn)效率、降低成本。

(1)將海帶渣在80℃下烘干，攪碎成粉末，得到藻渣Ⅰ。

(2)以藻渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:20mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，以藻渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比1g:0.35g向藻渣Ⅰ中加入乙酸和亞氯酸鈉，于60℃下攪拌3h，過濾，得到濾渣Ⅰ。

(3)以藻渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:20mL向?yàn)V渣Ⅰ中加入0.5mol/L的氫氧化鈉溶液，于60℃下攪拌6h，洗滌過濾至中性濾渣Ⅱ。

(4)向?yàn)V渣Ⅱ中加入一定體積和濃度的鹽酸溶液制得混合液Ⅰ，同時(shí)滿足條件：①藻渣Ⅰ質(zhì)量：混合液Ⅰ體積＝1g:20mL；②混合液Ⅰ中鹽酸濃度＝2.6mol/L。將混合液Ⅰ于100℃下處理60min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ。

(5)取粉末Ⅰ于70rpm球磨10h，過200目篩，制得海帶微晶纖維素。

實(shí)施例5

以大型經(jīng)濟(jì)褐藻裙帶菜為原料制備微晶纖維素。由于裙帶菜化學(xué)組成與海帶相近，因此可以在實(shí)施例1中所述方法基礎(chǔ)上，適當(dāng)調(diào)整試劑用量、反應(yīng)時(shí)間等工藝參數(shù)，制備裙帶菜微晶纖維素。

(1)將裙帶菜在80℃下烘干，攪碎成粉末，浸泡于甲醇中，持續(xù)攪拌12h，過濾，重復(fù)甲醇浸泡2次，過濾，得到濾渣Ⅰ。

(2)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和水體積比為1g:30mL加入水，用乙酸調(diào)節(jié)pH至2～3，以濾渣Ⅰ質(zhì)量和亞氯酸鈉的質(zhì)量比1g:0.4g向?yàn)V渣Ⅰ中加入乙酸和亞氯酸鈉，于60℃下攪拌3h，過濾，得到濾渣Ⅱ。

(3)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和氫氧化鈉溶液體積比為1g:30mL向?yàn)V渣Ⅱ中加入0.8mol/L的氫氧化鈉溶液，于60℃下攪拌6h，洗滌過濾至中性，重復(fù)以上堿處理的過程2次，得到濾渣Ⅲ。

(4)以濾渣Ⅰ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:30mL向?yàn)V渣Ⅲ中加入1.0mol/L的鹽酸，煮沸后靜置12h，洗滌過濾至中性，凍干，制得海帶纖維素粗品濾渣Ⅳ。

(5)以濾渣Ⅳ質(zhì)量和鹽酸體積比為1g:30mL向?yàn)V渣Ⅳ中加入3.0mol/L的鹽酸，于100℃下處理60min，洗滌過濾至中性，凍干，得到粉末Ⅰ。

(6)取粉末Ⅰ于90rpm球磨8h，過200目篩，制得裙帶菜微晶纖維素。