技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于環(huán)?;厥詹牧现苽?br>技術(shù)領(lǐng)域:
,更具體地,涉及一種高強(qiáng)度、高韌性的環(huán)保回收聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
:隨著高分子材料研究的日益成熟,社會(huì)上已經(jīng)充斥著高分子的身影,而這類物品失去其使用價(jià)值后,就會(huì)帶來(lái)一個(gè)嚴(yán)重的環(huán)境污染問題——白色污染。聚丙烯(PP)作為通用塑料之一,因其優(yōu)良的力學(xué)性能和物化性質(zhì),每年全球的使用量相當(dāng)可觀,其中一個(gè)典型的用途是作為包裝材料。然而作為熱塑性材料,讓聚丙烯在回收再利用方面有不錯(cuò)的前景。但經(jīng)使用的聚丙烯往往存在氧化、老化等問題,這就導(dǎo)致了回收PP的性能與新料相比會(huì)有一定程度的下降,要想將其在應(yīng)用于產(chǎn)品中,需對(duì)其進(jìn)行改性。21世紀(jì)是電子電器充斥的時(shí)代,從家用電器到電腦打印機(jī)等辦公設(shè)備,其身影無(wú)處不在,但同時(shí)21世紀(jì)也是電子電器更新?lián)Q代日益加快的時(shí)代,這就衍生了一個(gè)產(chǎn)業(yè),廢電子電器的回收,而其中,電器電器的核心元件——印刷電路板(PCBs)的回收處理是對(duì)社會(huì)和環(huán)境的一大考驗(yàn)。以往對(duì)PCBs的處理一般存在兩者方法:物理破碎和化學(xué)浸泡,前者通過對(duì)PCBs進(jìn)行物理破碎后,再進(jìn)行風(fēng)選,從中收集貴金屬;后者則是通過化學(xué)試劑浸泡將貴金屬溶解,再經(jīng)過析出提純回收貴金屬。這兩種方法都有一個(gè)共同的特點(diǎn),就是收集價(jià)值高的金屬部分,而對(duì)非金屬部分置之不理,通過填埋處理草草了之,這樣長(zhǎng)久下來(lái),勢(shì)必會(huì)對(duì)環(huán)境造成惡劣的影響。而PCBs的非金屬粉末(PCB),成分主要是環(huán)氧樹脂和填充其中的玻纖材料,這使其有成為增強(qiáng)填料的可能?,F(xiàn)如今,制造業(yè)上對(duì)PP的增強(qiáng)改性一般的處理方法是填充剛性材料,如:玻纖、碳酸鈣、硅灰石等,考慮到效果和成本,填充玻纖是普遍使用的方法,但由于玻纖本身的外觀形狀特點(diǎn),玻纖的填充需要特殊的加工方法,如側(cè)料口加料法,這對(duì)生產(chǎn)設(shè)備有特殊的要求,從而增加生產(chǎn)工序的復(fù)雜性以及提高生產(chǎn)成本。而近年來(lái)研究發(fā)現(xiàn),對(duì)聚丙烯的增韌改性除了傳統(tǒng)的添加增韌劑外,通過改變PP的結(jié)晶晶型,使其從一般的α型轉(zhuǎn)變成β型,能夠提升其抗沖擊的能力。而改變晶型的一個(gè)典型方便的方法就是添加β成核劑,如:有機(jī)羧酸及其鹽類、芳香酰胺類、無(wú)機(jī)類等,而有機(jī)羧酸及其鹽類因其熔點(diǎn)高、耐熱性好且轉(zhuǎn)化效果佳成為潛力非凡的高效β成核劑,但其也存在這分散性差,價(jià)格高等問題,影響其大范圍應(yīng)用于制造行業(yè)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供了一種高強(qiáng)度、高韌性的環(huán)?;厥站郾?fù)合材料。本發(fā)明的另一目的在于提供上述復(fù)合材料的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種高強(qiáng)度、高韌性的環(huán)?;厥站郾?fù)合材料,包括如下按重量份數(shù)計(jì)的組分:回收聚丙烯80~95廢棄印刷電路板非金屬環(huán)氧樹脂粉末5~20β成核劑其用量占回收聚丙烯含量的0.01~0.1%所述β成核劑為庚二酸鈣。本發(fā)明基于回收聚丙烯(rPP)為基材,以廢棄印刷電路板非金屬環(huán)氧樹脂粉末(PCB)作為填充增強(qiáng)物,制備庚二酸鈣作為β成核劑并添加到rPP中,制備一種高強(qiáng)度、高韌性的回收PP復(fù)合材料,可應(yīng)用于辦公設(shè)備,家用電器等制造領(lǐng)域。優(yōu)選地,所述β成核劑的制備具體為:將庚二酸與氫氧化鈣分別溶于水,制成溶液,然后將兩種溶液混合,攪拌,干燥后即得所述β成核劑。優(yōu)選地,所述庚二酸與氫氧化鈣的混合摩爾比為1:1。優(yōu)選地,所述環(huán)保回收聚丙烯復(fù)合材料包括如下按重量份數(shù)計(jì)的組分:回收聚丙烯80~95廢棄印刷電路板非金屬環(huán)氧樹脂粉末5~20β成核劑其用量占回收聚丙烯的0.05%~0.1%。優(yōu)選地,所述復(fù)合材料的制備為將各組分混合,經(jīng)擠出后得所述環(huán)?;厥站郾?fù)合材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果:本發(fā)明采用回收聚丙烯作為基材,能夠節(jié)省成本,減少白色污染;同時(shí)使用廢棄電路板非金屬環(huán)氧樹脂粉末(PCB)作為增強(qiáng)填充物,變廢為寶,加工方便(無(wú)需側(cè)料口加料),環(huán)保;搭配使用合成的庚二酸鈣(CaPA)作為β成核劑與PCB搭配使用能夠促進(jìn)CaPA分散,提升晶型轉(zhuǎn)化效率,從而減少使用量,降低成本;從而使得產(chǎn)品兼具高強(qiáng)度和高韌性。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說明本發(fā)明,但實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何形式的限定。除非特別說明,本發(fā)明采用的試劑、方法和設(shè)備為本
技術(shù)領(lǐng)域:
常規(guī)試劑、方法和設(shè)備。除非特別說明,本發(fā)明所用試劑和材料均為市購(gòu)。實(shí)施例1:β成核劑(CaPA)的制備:以摩爾比1:1稱取適量的庚二酸與氫氧化鈣(氫氧化鈣稍微過量),將二者分別溶于適量的去離子水中,充分?jǐn)嚢枞芙夂?,將庚二酸溶液均勻倒入到氫氧化鈣溶液中,同時(shí)保持?jǐn)嚢瑁谷胪戤吅?,置于磁力攪拌機(jī)中攪拌反應(yīng)24小時(shí),然后置于真空干燥箱中將混合溶液干燥,溫度設(shè)置為85℃,待水分蒸發(fā)完全,成品呈白色塊狀龜裂物時(shí),將其取出,置于研缽研磨,得到CaPA粉末。環(huán)?;厥站郾?fù)合材料的制備:各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)如下:β成核劑(CaPA):0.01%~0.1%(該百分比是CaPA相對(duì)于rPP使用量的比例)廢棄印刷電路板非金屬環(huán)氧樹脂粉末(PCB):5~20%,購(gòu)自惠州TCL環(huán)保資源有限公司?;厥站郾╮PP):80~95%,購(gòu)自合肥圓融材料有限公司。將CaPA、PCB、rPP三者按實(shí)施例配好,然后將混合料放入告訴混合機(jī)中混合均勻,再將得到的混合料經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在185~200°C,130r/min下,熔融擠出,經(jīng)水冷造粒后,置于真空干燥箱中,70°C干燥4h,然后經(jīng)注塑機(jī)制備力學(xué)性能樣條供測(cè)試。表1為實(shí)施例1~8的組分配比,表3為實(shí)施例和對(duì)比例制備得到的復(fù)合材料的性能:表1環(huán)?;厥站郾?fù)合材料的各實(shí)施例配比(wt%)實(shí)施例rPPCaPAPCB1900.01102900.05103900.1104950.0555850.05156800.05207850.01158850.115表1中,其用量占回收聚丙烯的0.01~0.1%對(duì)比例1~3的組分配比見表2,其中對(duì)比例1~3均為不添加PCB的試驗(yàn):表2對(duì)比例rPPCaPAPCB11000.01021000.05031000.10對(duì)比例4:制備方法和原料組分及配比同實(shí)施例2,不同的是,采用的成核劑為TMB-5(購(gòu)自山西省化工研究所)對(duì)比例5:制備方法和原料組分及配比同實(shí)施例2,不同的是,采用的成核劑為NPG(購(gòu)自廣東煒林納新材料科技股份有限公司)對(duì)比例6:制備方法和原料組分及配比同實(shí)施例2,不同的是,采用的是純聚丙烯(HP500N,韓國(guó)大林巴塞爾)。表3實(shí)施例和對(duì)比例中環(huán)保回收聚丙烯復(fù)合材料各項(xiàng)性能試驗(yàn)編號(hào)Kβ沖擊強(qiáng)度(J/m)拉伸強(qiáng)度(MPa)彎曲強(qiáng)度(MPa)實(shí)施例10.2560.136.538.4實(shí)施例20.5594.235.838.5實(shí)施例30.81119.435.036.3實(shí)施例40.60100.434.135.1實(shí)施例50.5592.437.239.1實(shí)施例60.5189.736.439.5實(shí)施例70.2262.237.539.2實(shí)施例80.80119.037.039.0對(duì)比例10.0342.031.933.9對(duì)比例20.0743.531.733.6對(duì)比例30.1546.131.433.2對(duì)比例40.3263.136.238.4對(duì)比例50.0242.136.138.2對(duì)比例60.3060.332.134.0(備注:Kβ為復(fù)合材料中β晶相對(duì)α的相對(duì)含量)由表3可知,對(duì)比例1-3是單獨(dú)使用本發(fā)明制備的β成核劑,可以看到晶型轉(zhuǎn)化效果并不明顯,而配合PCB使用后,由于CaPA與PCB極性相近,二者親和性好,使CaPA有更好的分散,提高了其誘導(dǎo)效率。對(duì)比例4成核劑NPG和PCB復(fù)配之后,其成核效果消失了,而對(duì)比例5中TMB-5的成核效果也很差。對(duì)比例6中采用純聚丙烯和本發(fā)明的庚二酸鈣及PCB進(jìn)行復(fù)配后,其協(xié)同效果不如實(shí)施例2~6和實(shí)施例8。由實(shí)施例2~6和實(shí)施例8的性能可知,當(dāng)PCB添加量在5~20%,CaPA添加量在0.05~0.1%范圍內(nèi)時(shí),復(fù)合材料有不錯(cuò)的綜合力學(xué)性能,展現(xiàn)出比較高的韌性和強(qiáng)度。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3