本技術(shù)屬于合成革領(lǐng)域，涉及一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑聚氨酯面層樹脂及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著生活水平的不斷提高，人們對運動鞋舒適性、美觀性及綠色環(huán)保性能提出了越來越高的要求。目前市場上運動鞋革主要使用溶劑型聚氨酯合成革，其加工方式由濕法工藝及干法工藝兩部分組成，由成革加工工藝特點所決定，濕法成革加工及干法粘接加工工序的過程中所使用的有機溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)很難完全除盡，導(dǎo)致成品革中的DMF會有一定的殘留。
歐盟對成品革中DMF含量的控制也逐年加嚴(yán)，直至2020年前取締DMF的使用。歐盟是我國合成革出口的主要基地，這迫使我國合成革企業(yè)在制造過程中就需要對DMF進行控制，才能符合出口歐盟的標(biāo)準(zhǔn)。另外我國也陸續(xù)制定了相應(yīng)合成革標(biāo)準(zhǔn)。開發(fā)更加綠色環(huán)保的聚氨酯合成革已刻不容緩。
無溶劑聚氨酯運動鞋革作為未來運動鞋革的重要品種之一，必須使用物理性能、化學(xué)性能、以及生態(tài)環(huán)保性能等各方面性能均能滿足運動鞋革加工要求的無溶劑聚氨酯樹脂作為前提；因此，開發(fā)一款運動鞋革用無溶劑聚氨酯面層樹脂已經(jīng)迫在眉睫。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提供一種碳纖維改性無溶劑聚氨酯面層樹脂，以及其制備方法與應(yīng)用。無論從與布基結(jié)合的剝離強度、耐水解性能，還是加工工藝等角度而言，均滿足無溶劑聚氨酯運動鞋革的使用要求。
本發(fā)明提供了一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑聚氨酯面層樹脂，其由A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進行混合而成：
所述的A組分包括以下組分按質(zhì)量份數(shù)制備而成：
所述的B組分包括以下組分按質(zhì)量份數(shù)制備而成：
所述脂肪族二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)中的一種或兩種以上的混合物；脂肪族三異氰酸酯為HDI三聚體；
所述低聚物二元醇為分子量為1000-3000的聚四氫呋喃二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚酯二元醇中的一種或兩種以上的混合物；
所述有機硅多元醇為OFX-0930、NiaxL-1160、OHX 4010、OHX 4081、OFOH702E中的一種或兩種以上的混合物；
所述小分子二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)漉p(2-羥乙基)醚中的一種或兩種以上的混合物；
所述小分子三元醇為丙三醇、三羥甲基丙烷中的一種或兩種；
所述催化劑為延遲型催化劑，比如有機金屬類催化劑為BiCAT 8106、BiCAT8108、BiCAT 8124、BiCAT 3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20等；
所述光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑；其中紫外線吸收劑為UV-1、UV-320、UV-1130、UV-P、UV-1164或UV-234；受阻胺類光穩(wěn)定劑為292、622、770、944、5050、5060或5151。
所述抗氧劑為抗氧劑245、抗氧劑1010、抗氧劑1035、抗氧劑1076、抗氧劑1098或抗氧劑3114中的一種或兩種以上的混合物。
所述流平劑為有機硅類流平劑，如BYK-322、BYK-333、BYK-345、BYK-361N等；
所述消泡劑為BYK-054、TEGO Airex 900、BYK-1790中的一種或兩種以上的混合物；
所述除水劑為ALT-201、ALT-202、Incozol 2、Zoldine MS-PLus中的一種或兩種以上的混合物；
所述碳纖維為短纖螺旋碳纖維。
本發(fā)明還提供了上述碳纖維改性無溶劑面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入低聚物二元醇、有機硅多元醇，升溫至100-120℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水2-4h，后降溫至30-40℃，加入小分子二元醇及脂肪族異氰酸酯，維持溫度75-90℃下反應(yīng)2-4h；然后降溫至30-40℃，依次加入小分子三元醇、催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、流平劑、消泡劑、除水劑、螺旋碳纖維；升溫至60-80℃攪拌2-4h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯及光/熱穩(wěn)定劑，加入低聚物聚四氫呋喃二元醇、小分子二元醇及小分子三元醇，并于80-90℃下攪拌反應(yīng)2.5-4.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)運動鞋革用碳纖維改性無溶劑聚氨酯面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于上述離型紙上，在90-130℃烘干即可得到碳纖維改性的無溶劑面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述無溶劑型面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用，將該樹脂用于運動鞋革中。使用時將所制得A組分與B組分按質(zhì)量比2:1-1:2進行充分混合在90-130℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于110-150℃繼續(xù)反應(yīng)5-10min，使其交聯(lián)固化成型；固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
具體而言，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下明顯優(yōu)點：
(1)本發(fā)明制備的碳纖維改性無溶劑聚氨酯面層樹脂作為運動鞋革用的面層使用，且同時還可起到粘接的作用，從而省去了成革加工過程中濕法和干法粘接工序環(huán)節(jié)有機溶劑的使用，有效保證了運動鞋革的環(huán)保性；
(2)本發(fā)明中A組分通過引入適量脂肪族二異氰酸酯進行預(yù)聚合成，一方面有效解決了A組分中低聚物二元醇和小分子多元醇之間的相容性問題；另一方面可以有效調(diào)整A、B雙組份物料之間的粘度、分子量等參數(shù)，從而保證生產(chǎn)加工時A/B料配比的穩(wěn)定性；
(3)本發(fā)明A組分通過引入適量有機硅多元醇進行合成，一方面可以提高有機硅類助劑與主體多元醇的相容性；另一方面可以解決雙組份無溶劑面層樹脂與離型紙難剝離的問題；
(4)除水劑消耗A組分中水分防止與B組分反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，消泡劑抑制劑消除物理機械泡；短纖螺旋碳纖維提高無溶劑面層樹脂的撕裂強度；
(5)本發(fā)明樹脂采用碳纖維改性脂肪族聚碳-聚酯-聚醚-有機硅共聚體系，滿足運動鞋革產(chǎn)品耐水解性能的同時，可以有效保證運動鞋革的低溫、高溫耐用性能及剝離強度、撕裂強度等力學(xué)性能；制得的運動鞋革產(chǎn)品剝離強度達90N/3cm以上、耐水解性能可達10周；
(6)本發(fā)明樹脂用于運動鞋革生產(chǎn)時，充分保證了連續(xù)生產(chǎn)操作性和反應(yīng)性，通過一次加工即可成型，無需熟化工藝，有效縮短生產(chǎn)周期，降低能耗。
具體實施方式
下面通過具體的實施例對本發(fā)明做進一步的闡述，但是需要說明的是本發(fā)明的實施例中所描述的具體的物料配比、工藝條件及結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍，凡是根據(jù)本發(fā)明的精神實質(zhì)所做的等效變化或修飾，都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
實施例1：
一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑型面層聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成：
所述A組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
所述B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1:1.4進行混合。
組分A中的IPDI為德國拜耳公司生產(chǎn)的異佛爾酮二異氰酸酯，T5652為日本旭化成化學(xué)品株式會社生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二元醇，SP-2013為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇，EG、甘油均為市售產(chǎn)品，OFOH702E為邁圖高新材料集團有限公司生產(chǎn)的羥值為50mgKOH/g的羥基硅油，MB20為美國空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的有機鉍催化劑，Tinuvin 1130為德國BASF公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑，Chisorb 292為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑，BYK-322為德國BYK公司生產(chǎn)有機硅類流平劑，BYK-054為德國BYK公司生產(chǎn)無溶劑型消泡劑，ALT-201為艾利特化工有限公司生產(chǎn)的惡唑烷類除水劑；
組分B中的N3300為德國拜耳公司生產(chǎn)的HDI三聚體，Poly THF 2000為德國BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，Chinox 1010為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的抗氧劑；
本發(fā)明還提供上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入聚碳二元醇T5652、聚酯二元醇SP-2013和有機硅多元醇OFX-0930，升溫至120℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水4h，后降溫至40℃，加入小分子二元醇EG及脂肪族二異氰酸酯IPDI，維持溫度90℃反應(yīng)2h；然后降溫至40℃，依次加入小分子三元醇甘油、催化劑MB20、光/熱穩(wěn)定劑Tinuvin 1130和Chisorb 292、流平劑BYK-322、消泡劑BYK-054、除水劑ALT-201、螺旋碳纖維，升溫至60℃攪拌2h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯IPDI、三異氰酸酯N3300及光/熱穩(wěn)定劑Chinox 1010，加入聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000、小分子二元醇EG，并于80℃下攪拌反應(yīng)4.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)碳纖維改性無溶劑聚氨酯運動鞋革用面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于離型紙上，在130℃烘干即可得到無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用；使用時將所制得A、B組分120℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型。固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
實施例2
一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑型面層聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成：
所述的A組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
所述B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1:1進行混合。
組分A中的H12MDI為煙臺萬華公司生產(chǎn)的氫化MDI，T5652為日本旭化成化學(xué)品株式會社生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二元醇，SP-2313為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇，OFX-0930為道康寧公司生產(chǎn)的羥值為130mgKOH/g羥基硅油，1,4-BG和三羥甲基丙烷TMP均為市售產(chǎn)品，BiCAT 8108為美國領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機鉍催化劑，Chisorb P和Chisorb 944分別為臺灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，BYK-345為德國BYK公司生產(chǎn)有機硅類流平劑，BYK-1790為德國BYK公司生產(chǎn)無溶劑型消泡劑，Zoldine MS-PLus為美國Angus化學(xué)公司生產(chǎn)的惡唑烷類除水劑；
組分B中的H12MDI為煙臺萬華公司生產(chǎn)的氫化MDI，TPA-100為日本旭化成株式會社生產(chǎn)的HDI三聚體，Poly THF 2000為德國BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，Chinox 1010為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的抗氧劑；
本發(fā)明還提供上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入聚碳二元醇T5652、聚酯二元醇SP-2313及OFX-0930，升溫至100℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水2h，后降溫至30℃，加入小分子二元醇1,4-BG及二異氰酸酯H12MDI，維持溫度75℃反應(yīng)4h；然后降溫至30℃，依次加入小分子三元醇TMP、催化劑BiCAT 8108、光/熱穩(wěn)定劑Chisorb P和Chisorb 944、流平劑BYK-345、消泡劑BYK-1790、除水劑Zoldine MS-PLus、螺旋碳纖維，升溫至80℃攪拌4h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯H12MDI、三異氰酸酯TPA-100及光/熱穩(wěn)定劑Chinox 1010，加入聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000、小分子二元醇1,4-BG及小分子三元醇TMP，并于90℃下攪拌反應(yīng)2.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)碳纖維改性無溶劑聚氨酯運動鞋革用面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比1:2進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于離型紙上，在130℃烘干即可得到無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用；使用時將所制得A、B組分120℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型。固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
實施例3：
一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑型面層聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成：
所述A組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
所述B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1進行混合。
組分A中的IPDI為德國拜耳公司生產(chǎn)的異佛爾酮二異氰酸酯，T5652為日本旭化成化學(xué)品株式會社生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二元醇，SP-2013為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇，EG、甘油均為市售產(chǎn)品，OFOH702E為邁圖高新材料集團有限公司生產(chǎn)的羥值為50mgKOH/g的羥基硅油，MB20為美國空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的有機鉍催化劑，Tinuvin 1130為德國BASF公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑，Chisorb 292為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑，BYK-322為德國BYK公司生產(chǎn)有機硅類流平劑，BYK-054為德國BYK公司生產(chǎn)無溶劑型消泡劑，ALT-201為艾利特化工有限公司生產(chǎn)的惡唑烷類除水劑；
組分B中的N3300為德國拜耳公司生產(chǎn)的HDI三聚體，Poly THF 2000為德國BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，Chinox 1010為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的抗氧劑；
本發(fā)明還提供上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入聚碳二元醇T5652、聚酯二元醇SP-2013和有機硅多元醇OFX-0930，升溫至120℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水4h，后降溫至40℃，加入小分子二元醇EG及脂肪族二異氰酸酯IPDI，維持溫度90℃反應(yīng)2h；然后降溫至40℃，依次加入小分子三元醇甘油、催化劑MB20、光/熱穩(wěn)定劑Tinuvin 1130和Chisorb 292、流平劑BYK-322、消泡劑BYK-054、除水劑ALT-201、螺旋碳纖維，升溫至60℃攪拌2h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯IPDI、三異氰酸酯N3300及光/熱穩(wěn)定劑Chinox 1010，加入聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000、小分子二元醇EG，并于80℃下攪拌反應(yīng)4.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)碳纖維改性無溶劑聚氨酯運動鞋革用面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于離型紙上，在130℃烘干即可得到無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用；使用時將所制得A、B組分120℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型。固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
實施例4
一種運動鞋革用碳纖維改性無溶劑型面層聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成：
所述的A組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
所述B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1:2進行混合。
組分A中的H12MDI為煙臺萬華公司生產(chǎn)的氫化MDI，T5652為日本旭化成化學(xué)品株式會社生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二元醇，SP-2313為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇，OFX-0930為道康寧公司生產(chǎn)的羥值為130mgKOH/g羥基硅油，1,4-BG和三羥甲基丙烷TMP均為市售產(chǎn)品，BiCAT 8108為美國領(lǐng)先化學(xué)品公司的有機鉍催化劑，Chisorb P和Chisorb 944分別為臺灣雙鍵化工有限公司的紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，BYK-345為德國BYK公司生產(chǎn)有機硅類流平劑，BYK-1790為德國BYK公司生產(chǎn)無溶劑型消泡劑，Zoldine MS-PLus為美國Angus化學(xué)公司生產(chǎn)的惡唑烷類除水劑；
組分B中的H12MDI為煙臺萬華公司生產(chǎn)的氫化MDI，TPA-100為日本旭化成株式會社生產(chǎn)的HDI三聚體，Poly THF 2000為德國BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，Chinox 1010為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的抗氧劑；
本發(fā)明還提供上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入聚碳二元醇T5652、聚酯二元醇SP-2313及OFX-0930，升溫至100℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水2h，后降溫至30℃，加入小分子二元醇1,4-BG及二異氰酸酯H12MDI，維持溫度75℃反應(yīng)4h；然后降溫至30℃，依次加入小分子三元醇TMP、催化劑BiCAT 8108、光/熱穩(wěn)定劑Chisorb P和Chisorb 944、流平劑BYK-345、消泡劑BYK-1790、除水劑Zoldine MS-PLus、螺旋碳纖維，升溫至80℃攪拌4h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯H12MDI、三異氰酸酯TPA-100及光/熱穩(wěn)定劑Chinox 1010，加入聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000、小分子二元醇1,4-BG及小分子三元醇TMP，并于90℃下攪拌反應(yīng)2.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)碳纖維改性無溶劑聚氨酯運動鞋革用面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比1:2進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于離型紙上，在130℃烘干即可得到無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述碳纖維改性無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用；使用時將所制得A、B組分120℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型。固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
對比例
在實施例1基礎(chǔ)上去掉螺旋碳纖維，具體如下：
一種運動鞋革用無溶劑型面層聚氨酯樹脂，該樹脂由羥基組分A和異氰酸酯組分B組成：
所述A組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
所述B組分按質(zhì)量份數(shù)比例，構(gòu)成如下：
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比1:1.25進行混合。
組分A中的IPDI為德國拜耳公司生產(chǎn)的異佛爾酮二異氰酸酯，T5652為日本旭化成化學(xué)品株式會社生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二元醇，SP-2013為合肥安利聚氨酯新材料有限公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚酯二元醇，EG、甘油均為市售產(chǎn)品，OFOH702E為邁圖高新材料集團有限公司生產(chǎn)的羥值為50mgKOH/g的羥基硅油，MB20為美國空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的有機鉍催化劑，Tinuvin 1130為德國BASF公司生產(chǎn)的紫外線吸收劑，Chisorb 292為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑，BYK-322為德國BYK公司生產(chǎn)有機硅類流平劑，BYK-054為德國BYK公司生產(chǎn)無溶劑型消泡劑，ALT-201為艾利特化工有限公司生產(chǎn)的惡唑烷類除水劑；
組分B中的N3300為德國拜耳公司生產(chǎn)的HDI三聚體，Poly THF 2000為德國BASF公司生產(chǎn)的數(shù)均分子量2000的聚四氫呋喃二醇，Chinox 1010為臺灣雙鍵化工股份有限公司生產(chǎn)的抗氧劑；
本發(fā)明還提供上述無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
(1)A組分的制備：向反應(yīng)釜中投入聚碳二元醇T5652、聚酯二元醇SP-2013和有機硅多元醇OFX-0930，升溫至120℃、-0.08MPa～-0.1MPa的真空條件下脫水4h，后降溫至40℃，加入小分子二元醇EG及脂肪族二異氰酸酯IPDI，維持溫度90℃反應(yīng)2h；然后降溫至40℃，依次加入小分子三元醇甘油、催化劑MB20、光/熱穩(wěn)定劑Tinuvin 1130和Chisorb 292、流平劑BYK-322、消泡劑BYK-054、除水劑ALT-201，升溫至60℃攪拌2h后，檢測羥值及水分含量，合格后即可制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備：向釜內(nèi)投入脂肪族二異氰酸酯IPDI、三異氰酸酯N3300及光/熱穩(wěn)定劑Chinox 1010，加入聚四氫呋喃二元醇Poly THF 2000、小分子二元醇EG，并于80℃下攪拌反應(yīng)4.5h，檢測NCO含量，合格后即可制得B組分，密封包裝待用；
(3)無溶劑聚氨酯運動鞋革用面層樹脂的制備：將所制得的上述A組分與B組分按質(zhì)量比2:1進行充分混合，混合均勻后澆注涂覆于離型紙上，在130℃烘干即可得到無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂；
本發(fā)明還提供了上述無溶劑型運動鞋革用面層聚氨酯樹脂的應(yīng)用；使用時將所制得A、B組分120℃預(yù)反應(yīng)一段時間，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后貼合網(wǎng)布，隨后于150℃繼續(xù)反應(yīng)，使其交聯(lián)固化成型。固化成型后收卷并將離型紙剝離，獲得無溶劑型運動鞋革。
將上述實施例中所制得的碳纖維改性的無溶劑型聚氨酯運動鞋革和對比例制得的運動鞋革進行剝離強度(GB/T 8949)和耐水解性能(叢林測試)測試(QB/T4671)，具體數(shù)據(jù)下表：
實施例1-4性能都能滿足運動鞋革使用，對比例中沒有螺旋碳纖維的增強作用，初始剝離強度偏差剛達標(biāo)，十周叢林測試后剝離不能滿足使用。
以上所述實施方式僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行描述，并非對本發(fā)明的范圍進行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護范圍內(nèi)。