两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

聚烯烴樹(shù)脂組合物、其制備方法及電纜用絕緣材料、電纜與流程

文檔序號(hào):11124691閱讀:1037來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及一種聚烯烴樹(shù)脂組合物、其制備方法及電纜用絕緣材料、電纜,屬于絕緣材料領(lǐng)域。



背景技術(shù):

現(xiàn)在工業(yè)上硅烷交聯(lián)聚烯烴主要有三種工藝方法:二步法生產(chǎn)工藝(又稱SioplasE)、一步法生產(chǎn)工藝(又稱MonosilR)和烯烴基硅烷共聚物工藝。聚烯烴經(jīng)硅烷交聯(lián)后,其機(jī)械性能、耐熱性能、耐化學(xué)性能、耐應(yīng)力開(kāi)裂性能得到很大程度的提高,這就拓寬了應(yīng)用范圍,例如應(yīng)用于中、低壓電線、電纜的絕緣方面。

近年來(lái),在硅烷法交聯(lián)的聚烯烴電纜上發(fā)現(xiàn)電纜的絕緣熱收縮性能較差,當(dāng)絕緣材料和導(dǎo)體的接觸面積相對(duì)較小,尤其是單芯導(dǎo)體表面光滑圓整附著力不夠時(shí),其絕緣熱收縮率很難達(dá)到GB/T12706-2008標(biāo)準(zhǔn)中不大于4%的要求,有的交聯(lián)聚烯烴的絕緣熱收縮率甚至達(dá)到了20%。

由于分子鏈的結(jié)晶度嚴(yán)重影響絕緣熱收縮的性能,因此,目前解決絕緣熱收縮性能的主要辦法是對(duì)擠出的生產(chǎn)工藝進(jìn)行嚴(yán)格的控制。在擠出工藝上提高熔融溫度、降低冷卻速度以及減少外力(牽引拉伸)來(lái)降低常規(guī)硅烷交聯(lián)聚烯烴的絕緣熱收縮問(wèn)題。但是,提高熔融溫度必須升高設(shè)備的溫度,會(huì)使聚烯烴在預(yù)交聯(lián)時(shí)產(chǎn)生焦燒,另外對(duì)設(shè)備的壽命也有一定影響。降低冷卻速度則需要在擠出時(shí)采用緩冷工序和溫水進(jìn)行分段冷卻,尤其是冬天環(huán)境溫度較低的場(chǎng)合,還需對(duì)導(dǎo)體進(jìn)行適當(dāng)預(yù)熱,這樣就大大提高了生產(chǎn)成本。

另外,使用擠壓模頭也是改善熱收縮的一種很重要的方法,但是擠壓模頭自身內(nèi)部壓力較大,造成材料在擠出的過(guò)程中放大了擠出脹大效應(yīng),對(duì)電纜的表面的影響較大,使表面質(zhì)量降低;同時(shí)擠壓模頭無(wú)法生產(chǎn)纏繞了云母帶的耐火電纜也成為其推廣的限制因素。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問(wèn)題

本發(fā)明提供了一種聚烯烴樹(shù)脂組合物、其制備方法及電纜用絕緣材料、電纜,該聚烯烴樹(shù)脂組合物不僅符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于電纜的各項(xiàng)要求,特別是絕緣熱收縮性能有很大改善,不會(huì)讓導(dǎo)體曝露于空氣中,從而避免了發(fā)生漏電、短路、火災(zāi)或者使人觸電等意外情況,并且聚烯烴樹(shù)脂組合物的制備方法簡(jiǎn)單,易于操作控制。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明提供一種聚烯烴樹(shù)脂組合物,包含以下組分:

聚烯烴:100重量份

抗氧劑:0.02~0.9重量份;

偶聯(lián)劑:1~10重量份;

引發(fā)劑:0.5~3重量份;

內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物:0.7~3重量份。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述聚烯烴的加入量為100重量份,所述抗氧劑的加入量為0.02~0.1重量份;所述偶聯(lián)劑的加入量為1~4重量份;所述引發(fā)劑的加入量為0.5~2重量份;所述內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的加入量為0.7~2重量份。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述聚烯烴包括聚乙烯;優(yōu)選包括線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯中的一種或兩種以上。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述抗氧劑包括1,2-雙[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯中的一種或兩種以上。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷中的一種或兩種以上。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述引發(fā)劑包括過(guò)氧化物引發(fā)劑,優(yōu)選包括過(guò)氧化二異丙苯。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述內(nèi)酰胺環(huán)類化合物包括丁內(nèi)酰胺;所述酸酐類化合物包括順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或兩種。

本發(fā)明還提供一種根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的制備方法,其包括:將各組分混合后造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物。

本發(fā)明還提供一種電纜用絕緣材料,其包括根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物。

本發(fā)明還提供一種電纜,其包括本發(fā)明的電纜用絕緣材料。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的絕緣熱收縮性能優(yōu)異,使用壽命長(zhǎng)。通過(guò)添加內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物,改善了分子鏈自身的規(guī)整性,加強(qiáng)了各分子鏈之間的作用力,在提高結(jié)晶度的同時(shí)提高了材料的穩(wěn)定性,從而提高材料自身的抗熱收縮性能。并且,本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的絕緣熱收縮的長(zhǎng)度相比于普通硅烷交聯(lián)得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物降低70%。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,包含以下組分:

聚烯烴:100重量份;

抗氧劑:0.02~0.9重量份;

偶聯(lián)劑:1~10重量份;

引發(fā)劑:0.5~3重量份;

內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物:0.7~3重量份。

另外,本發(fā)明的內(nèi)酰胺環(huán)類化合物一般為三元~八元的內(nèi)酰胺環(huán)類化合物,優(yōu)選為四元~六元的內(nèi)酰胺環(huán)類化合物;更優(yōu)選為四元的內(nèi)酰胺環(huán)類化合物。

本發(fā)明中,是將聚烯烴、抗氧劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑以及內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的混合物進(jìn)行造粒的,在該過(guò)程中,內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物會(huì)有部分接枝在聚烯烴上,但是能夠保證其混合得更均勻,抗收縮性能強(qiáng)。如果先將內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物與聚烯烴進(jìn)行接枝反應(yīng),雖然不會(huì)與硅烷接枝產(chǎn)生干擾,但是接枝后的產(chǎn)品在二次加工時(shí)會(huì)有部分交聯(lián),同時(shí)內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物不能很好的分散在聚合物中,混合的不夠均勻,另外,其抗收縮性能較低。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述聚烯烴的加入量為100重量份,所述抗氧劑的加入量為0.02~0.1重量份;所述偶聯(lián)劑的加入量為1~4重量份;所述引發(fā)劑的加入量為0.5~2重量份;所述內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的加入量為0.7~2重量份。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述聚烯烴包括聚乙烯,本發(fā)明中的聚乙烯可以是均相的也可以是異相的。所述聚乙烯包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)中的一種或兩種以上。

本發(fā)明的線性低密度聚乙烯的密度通常為0.915~0.922g/cm3,分子量為2×104~3×104Da,按照GB/3682-2000在190℃和2.16kg載荷下測(cè)量的熔體流動(dòng)指數(shù)為1.7~2.3g/10min。

本發(fā)明的低密度聚乙烯的密度通常為0.910~0.925g/cm3,分子量為5×104~50×104Da,按照GB/3682-2000在190℃和2.16kg載荷下測(cè)量的熔體流動(dòng)指數(shù)為1.0~2.8g/10min。

本發(fā)明的中密度聚乙烯的密度通常為0.926~0.940g/cm3,分子量為15×104~25×104Da,按照GB/3682-2000在190℃和2.16kg載荷下測(cè)量的熔體流動(dòng)指數(shù)為1.7~3.1g/10min。

本發(fā)明的高密度聚乙烯的密度通常為0.941~0.965g/cm3,分子量為10×104~30×104Da,按照GB/3682-2000在190℃和2.16kg載荷下測(cè)量的熔體流動(dòng)指數(shù)為6.5~8.0g/10min。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,可以在加入線性低密度聚乙烯和/或者低密度聚乙烯的基礎(chǔ)上,再加入中密度聚乙烯、高密度聚乙烯中的一種或兩種,從而進(jìn)一步提高分子鏈的結(jié)晶度。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述抗氧劑的加入量為0.02~0.9重量份,優(yōu)選為0.02~0.1重量份,添加本發(fā)明的抗氧劑可以使本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物起到良好的抗氧化和抗預(yù)交聯(lián)的作用。當(dāng)抗氧劑的含量低于0.02重量份時(shí),不能很好的起到抗氧化和抗預(yù)交聯(lián)的作用;當(dāng)抗氧劑的含量高于0.9重量份時(shí),會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)度不足。

所述抗氧劑可以包括1,2-雙[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼(抗氧劑1024)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(抗氧劑300)、硫代二丙酸二硬脂醇酯(抗氧劑DSTP)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)中的一種或兩種以上。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述偶聯(lián)劑的加入量為1~10重量份,優(yōu)選為1~4重量份。添加本發(fā)明的偶聯(lián)劑可以為本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物提供足夠的交聯(lián)度。當(dāng)偶聯(lián)劑的添加量小于1重量份時(shí),會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)不足,當(dāng)偶聯(lián)劑的添加量大于10重量份時(shí),會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)過(guò)度或者產(chǎn)生預(yù)交聯(lián)。所述偶聯(lián)劑可以包括硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選包括乙烯基三乙氧基硅烷(硅烷偶聯(lián)劑A-151)、乙烯基三甲氧基硅烷(硅烷偶聯(lián)劑A-171)、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(硅烷偶聯(lián)劑A-172)中的一種或兩種以上。根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,所述引發(fā)劑的加入量為0.5~3重量份,優(yōu)選為0.5~2重量份。本發(fā)明的引發(fā)劑可以為聚烯烴樹(shù)脂組合物提供足夠的自由基,有利于引發(fā)反應(yīng)的進(jìn)行。引發(fā)劑的加入量少于0.5重量份時(shí),不能充分發(fā)揮引發(fā)反應(yīng),引發(fā)劑的加入量大于3重量份時(shí)引發(fā)反應(yīng)過(guò)度。

所述引發(fā)劑可以包括過(guò)氧化物引發(fā)劑,優(yōu)選包括過(guò)氧化二異丙苯(DCP)。

根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,所述內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的含量為0.7~3重量份,優(yōu)選0.7~2重量份,添加本發(fā)明的內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物,能夠使得本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物具備優(yōu)異的抗收縮性能。當(dāng)內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的加入量在0.7重量份以下時(shí),無(wú)法取得優(yōu)異的抗收縮性能,當(dāng)內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物的加入量在3重量份以上時(shí),抗收縮性能隨加入量增加而降低。

優(yōu)選地,所述內(nèi)酰胺環(huán)類化合物包括丁內(nèi)酰胺;所述酸酐類化合物包括順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或兩種。

本發(fā)明還提供了一種根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的制備方法,其包括:將各組分混合反應(yīng)后造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物。

根據(jù)本發(fā)明的方法,將聚烯烴、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、抗氧劑、內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物經(jīng)高速捏合機(jī)混合均勻后,在180~220℃的溫度下依次加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入螺桿機(jī)造粒,使得聚烯烴與偶聯(lián)劑(例如:硅烷偶聯(lián)劑)發(fā)生接枝反應(yīng),然后注塑或擠出得到成品。最后將成品暴露于濕氣或熱水中,從而引起硅烷的水解,并通過(guò)縮聚反應(yīng)形成Si-O-Si鍵交聯(lián),得到聚烯烴樹(shù)脂組合物。

其中,單螺桿擠出造粒機(jī)分為五個(gè)區(qū)域,該五個(gè)區(qū)域的溫度分別為:第一區(qū)域120℃,第二區(qū)域160℃,第三區(qū)域180℃,第四區(qū)域200℃,第五區(qū)域200℃。螺桿的轉(zhuǎn)速為60r/min~100r/min;切粒機(jī)的轉(zhuǎn)速為30r/min~60r/min,使得聚烯烴樹(shù)脂組合物的粒徑符合φ3mm×4mm的要求。

通過(guò)提高擠出溫度與熔壓,從而保證聚烯烴樹(shù)脂組合物在生產(chǎn)過(guò)程中的均勻性和穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供了一種電纜用絕緣材料,其包括本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物。

本發(fā)明還提供了一種電纜,其包括本發(fā)明的電纜用絕緣材料。

對(duì)本發(fā)明的聚烯經(jīng)樹(shù)脂組合物的應(yīng)用領(lǐng)域沒(méi)有特別的限制,包括需要絕緣的各種領(lǐng)域,如電纜護(hù)套或護(hù)層的片材的制造。

在本申請(qǐng)中,使用的上述各組分均是市售產(chǎn)品,可以容易地商購(gòu)獲得。

實(shí)施例

下面采用實(shí)施例及對(duì)比例的方式,對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步描述。然而,這些實(shí)施例并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。

實(shí)施例1

將20重量份的低密度聚乙烯、20重量份的中密度聚乙烯、20重量份的高密度聚乙烯、40重量份的線性低密度聚乙烯、1.4重量份的過(guò)氧化二異丙苯、6.0重量份的乙烯基三乙氧基硅烷、0.4重量份的1,2-雙[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、1.7重量份的順丁烯二酸酐,在200℃的溫度下依次添加至高速捏合機(jī)中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物I。

實(shí)施例2

將33重量份的低密度聚乙烯、23重量份的中密度聚乙烯、44重量份的線性低密度聚乙烯、1.7重量份的過(guò)氧化二異丙苯、3.5重量份的乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、0.1重量份的硫代二丙酸二月桂酯、1.7重量份的丁內(nèi)酰胺,在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入螺桿機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物II。

實(shí)施例3

將15重量份的低密度聚乙烯、25重量份的中密度聚乙烯、50重量份的線性低密度聚乙烯、10重量份的高密度聚乙烯、1.1重量份的過(guò)氧化二異丙苯、1.5重量份的乙烯基三甲氧基硅烷、0.08重量份的硫代二丙酸二硬脂醇酯以及1.2重量份的丁內(nèi)酰胺。在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物III。

實(shí)施例4

將25重量份的低密度聚乙烯、9重量份的中密度聚乙烯、50重量份的線性低密度聚乙烯、16重量份的高密度聚乙烯、1.7重量份的過(guò)氧化二異丙苯、1.5重量份的乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、0.08重量份的4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)以及1.2重量份的鄰苯二甲酸酐。在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物IV。

實(shí)施例5

將30重量份的低密度聚乙烯、20重量份的中密度聚乙烯、40重量份的線性低密度聚乙烯、10重量份的高密度聚乙烯、1.3重量份的過(guò)氧化二異丙苯、1.5重量份的乙烯基三乙氧基硅烷、0.08重量份的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯以及1.2重量份的順丁烯二酸酐。在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物V。

對(duì)比例1

將15重量份的低密度聚乙烯、25重量份的中密度聚乙烯、50重量份的線性低密度聚乙烯、10重量份的高密度聚乙烯、1.1重量份的過(guò)氧化二異丙苯、1.5重量份的乙烯基三乙氧基硅烷、0.08重量份的硫代二丙酸二月桂酯以及5重量份的丁內(nèi)酰胺。在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物VI。

對(duì)比例2

將15重量份的低密度聚乙烯、25重量份的中密度聚乙烯、50重量份的線性低密度聚乙烯、10重量份的高密度聚乙烯、1.1重量份的過(guò)氧化二異丙苯、1.5重量份的乙烯基三乙氧基硅烷以及0.08重量份的硫代二丙酸二月桂酯。在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物VII。

對(duì)比例3

將10重量份的順丁烯二酸酐接枝的低密度聚乙烯、23重量份的低密度聚乙烯、23重量份的中密度聚乙烯、44重量份的線性低密度聚乙烯、1.7重量份的過(guò)氧化二異丙苯、3.5重量份的乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、0.1重量份的硫代二丙酸二月桂酯在200℃的溫度下依次添加至反應(yīng)釜中,利用攪拌機(jī)混合均勻后,然后進(jìn)入螺桿機(jī)造粒,得到聚烯烴樹(shù)脂組合物VIII。

性能測(cè)試

表1列出了上述聚烯烴樹(shù)脂組合物I-VIII的性能測(cè)試結(jié)果。

表1

由表1可以得出,本申請(qǐng)實(shí)施例1-5制備得到聚烯烴樹(shù)脂組合物的絕緣熱收縮率在2.5%以下,可見(jiàn)本申請(qǐng)實(shí)施例1-5制備得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物具備更好的熱收縮性能。

對(duì)比例1中,丁內(nèi)酰胺的加入量不在本申請(qǐng)的范圍內(nèi),最終所制備得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物VI的絕緣熱收縮率為12%,熱收縮性能遠(yuǎn)低于本申請(qǐng)的聚烯烴樹(shù)脂組合物。

對(duì)比例2中,未加入內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物,最終制備得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物VII的絕緣熱收縮率為15%,熱收縮性能遠(yuǎn)低于本申請(qǐng)的聚烯烴樹(shù)脂組合物。

對(duì)比例3中,將10重量份的低密度聚乙烯替換為10重量份的順丁烯二酸酐接枝的低密度聚乙烯,并且不加入內(nèi)酰胺環(huán)類化合物和/或酸酐類化合物,最終制備得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物VIII的絕緣熱收縮率為6.5%,熱收縮性能同樣不如本申請(qǐng)的聚烯烴樹(shù)脂組合物。

當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
不卡av一区二区三区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 婷婷丁香在线五月| 美女福利国产在线| 日韩精品青青久久久久久| 免费av毛片视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美黄色淫秽网站| 热re99久久国产66热| 精品国产亚洲在线| 国产91精品成人一区二区三区| 久久中文字幕人妻熟女| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲av成人一区二区三| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费在线观看完整版高清| 久久久久久久久久久久大奶| 多毛熟女@视频| 一本大道久久a久久精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧美大码av| 国产精品1区2区在线观看.| 最好的美女福利视频网| 午夜亚洲福利在线播放| e午夜精品久久久久久久| 久久国产亚洲av麻豆专区| 午夜两性在线视频| 男女床上黄色一级片免费看| 一区在线观看完整版| 久久人妻av系列| 一级a爱视频在线免费观看| 精品久久久久久,| 午夜福利在线免费观看网站| 国产97色在线日韩免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 在线视频色国产色| 51午夜福利影视在线观看| 免费不卡黄色视频| 欧美性长视频在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产高清国产精品国产三级| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 美女国产高潮福利片在线看| 午夜a级毛片| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 午夜免费成人在线视频| 日韩欧美免费精品| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 一二三四社区在线视频社区8| 青草久久国产| 高潮久久久久久久久久久不卡| 一区二区三区激情视频| 在线天堂中文资源库| 久9热在线精品视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品免费视频内射| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 日本免费一区二区三区高清不卡 | 波多野结衣一区麻豆| 亚洲精品久久午夜乱码| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| а√天堂www在线а√下载| 国产单亲对白刺激| 高清欧美精品videossex| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品 国内视频| 久久伊人香网站| 在线观看免费视频日本深夜| 日本黄色日本黄色录像| 一进一出抽搐动态| 亚洲专区字幕在线| 精品人妻在线不人妻| a级毛片在线看网站| svipshipincom国产片| 一二三四在线观看免费中文在| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产成人影院久久av| 老司机午夜十八禁免费视频| 在线观看日韩欧美| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产三级在线视频| 电影成人av| 搡老乐熟女国产| 成人特级黄色片久久久久久久| 99热只有精品国产| 久9热在线精品视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲三区欧美一区| 欧美日本中文国产一区发布| 女人精品久久久久毛片| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产欧美日韩一区二区三| 欧美精品一区二区免费开放| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 大型av网站在线播放| 高清在线国产一区| 亚洲精品国产区一区二| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲成国产人片在线观看| a级毛片黄视频| 欧美午夜高清在线| 午夜老司机福利片| 美女国产高潮福利片在线看| 国产精品二区激情视频| 性欧美人与动物交配| 淫妇啪啪啪对白视频| 脱女人内裤的视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 1024视频免费在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 在线观看舔阴道视频| 国产精品1区2区在线观看.| 久热爱精品视频在线9| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲中文av在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 亚洲精品成人av观看孕妇| 午夜成年电影在线免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 麻豆一二三区av精品| 欧美日韩av久久| 国产一区二区三区视频了| 久久狼人影院| 免费av毛片视频| 久久久精品欧美日韩精品| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美中文综合在线视频| 亚洲av成人一区二区三| 老司机靠b影院| 三上悠亚av全集在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美成人性av电影在线观看| 青草久久国产| 精品久久久久久成人av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 热re99久久精品国产66热6| 国产精品久久久av美女十八| 日本黄色日本黄色录像| 电影成人av| 少妇的丰满在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 水蜜桃什么品种好| 悠悠久久av| 国产在线观看jvid| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 日韩人妻精品一区2区三区| 欧美一级毛片孕妇| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 在线观看一区二区三区激情| videosex国产| 日本wwww免费看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品国产高清国产av| 神马国产精品三级电影在线观看 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲伊人色综图| 色在线成人网| 在线观看一区二区三区| 日韩欧美三级三区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久久久国内视频| aaaaa片日本免费| 91在线观看av| 乱人伦中国视频| 国产一区二区激情短视频| 国产精品偷伦视频观看了| 国产人伦9x9x在线观看| a级毛片黄视频| 国产精品影院久久| 亚洲视频免费观看视频| av在线天堂中文字幕 | 亚洲 欧美一区二区三区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲成人免费av在线播放| 成人免费观看视频高清| 黄片大片在线免费观看| 在线观看日韩欧美| av中文乱码字幕在线| 国产在线观看jvid| 国产成年人精品一区二区 | 免费一级毛片在线播放高清视频 | 一二三四在线观看免费中文在| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 亚洲中文字幕日韩| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日韩视频一区二区在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产成人av教育| 色综合欧美亚洲国产小说| 在线播放国产精品三级| 中文字幕av电影在线播放| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| cao死你这个sao货| 亚洲人成电影免费在线| 麻豆国产av国片精品| 很黄的视频免费| 久久久久精品国产欧美久久久| 一本综合久久免费| 亚洲伊人色综图| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 黄片大片在线免费观看| 黑人猛操日本美女一级片| 日日爽夜夜爽网站| 美女国产高潮福利片在线看| 大型黄色视频在线免费观看| 日本欧美视频一区| 18禁美女被吸乳视频| 狂野欧美激情性xxxx| 国产成人精品久久二区二区免费| 麻豆久久精品国产亚洲av | bbb黄色大片| 看黄色毛片网站| 三上悠亚av全集在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久 | 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 午夜福利一区二区在线看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久久国产成人精品二区 | 日韩三级视频一区二区三区| 久久精品亚洲av国产电影网| 伦理电影免费视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 亚洲精品国产区一区二| 欧美激情 高清一区二区三区| 免费搜索国产男女视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产精品一区二区免费欧美| 午夜两性在线视频| 国产在线观看jvid| 国产精品一区二区三区四区久久 | 两人在一起打扑克的视频| 精品高清国产在线一区| 国产精品亚洲一级av第二区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产高清激情床上av| 亚洲av成人av| 亚洲中文av在线| av有码第一页| 男女之事视频高清在线观看| 久久九九热精品免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 成人精品一区二区免费| 老司机亚洲免费影院| 欧美成人午夜精品| 国产三级在线视频| 国产一卡二卡三卡精品| 免费高清视频大片| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 精品免费久久久久久久清纯| 99久久国产精品久久久| 两个人看的免费小视频| 亚洲色图综合在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 国产野战对白在线观看| av在线播放免费不卡| 久久久久久大精品| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲视频免费观看视频| 久久久国产精品麻豆| av超薄肉色丝袜交足视频| 桃色一区二区三区在线观看| xxxhd国产人妻xxx| av免费在线观看网站| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 超碰成人久久| 午夜免费成人在线视频| 午夜福利免费观看在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 男男h啪啪无遮挡| 欧美+亚洲+日韩+国产| а√天堂www在线а√下载| 久久草成人影院| 国产精品亚洲一级av第二区| 99热只有精品国产| tocl精华| 国产精品久久电影中文字幕| 9色porny在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩大尺度精品在线看网址 | 大码成人一级视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美乱码精品一区二区三区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产成人系列免费观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品在线观看二区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 中文字幕人妻熟女乱码| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美中文综合在线视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 女性被躁到高潮视频| 国产真人三级小视频在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 成人精品一区二区免费| 美国免费a级毛片| 一本综合久久免费| 日韩欧美一区视频在线观看| 男人操女人黄网站| 国产成人精品久久二区二区免费| 午夜福利,免费看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 美女国产高潮福利片在线看| 嫩草影院精品99| 日本三级黄在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 长腿黑丝高跟| 成熟少妇高潮喷水视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 丝袜美腿诱惑在线| 天堂影院成人在线观看| 亚洲全国av大片| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 多毛熟女@视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 91麻豆精品激情在线观看国产 | avwww免费| 在线永久观看黄色视频| 久久亚洲真实| 99久久综合精品五月天人人| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲人成电影免费在线| 国产成+人综合+亚洲专区| 午夜福利一区二区在线看| 很黄的视频免费| 一级黄色大片毛片| 欧美激情极品国产一区二区三区| 性欧美人与动物交配| 亚洲成人免费电影在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 午夜久久久在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 日韩欧美免费精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 免费看十八禁软件| 久久久久久久久中文| 午夜福利一区二区在线看| 女人被狂操c到高潮| 国产av在哪里看| 人人妻人人澡人人看| 成人国产一区最新在线观看| 视频区图区小说| 日韩免费av在线播放| 99精品久久久久人妻精品| 丝袜在线中文字幕| 女警被强在线播放| 97碰自拍视频| 国产亚洲欧美98| 久久人人精品亚洲av| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲成人免费av在线播放| av片东京热男人的天堂| 国产一区在线观看成人免费| 老司机福利观看| 国产主播在线观看一区二区| 级片在线观看| 久久精品影院6| 黄色a级毛片大全视频| 欧美日本中文国产一区发布| 一级毛片高清免费大全| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 长腿黑丝高跟| 看片在线看免费视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品电影一区二区三区| 天天添夜夜摸| 日韩免费高清中文字幕av| 日韩视频一区二区在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 天堂中文最新版在线下载| 又黄又粗又硬又大视频| av超薄肉色丝袜交足视频| 久热爱精品视频在线9| 高清毛片免费观看视频网站 | cao死你这个sao货| 麻豆成人av在线观看| 久久性视频一级片| 久久久久久免费高清国产稀缺| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美日韩亚洲高清精品| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 视频区图区小说| 国产亚洲精品第一综合不卡| 成人三级做爰电影| 少妇被粗大的猛进出69影院| 精品一区二区三区av网在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产精品久久视频播放| 999久久久精品免费观看国产| 两性夫妻黄色片| 男人舔女人的私密视频| 两人在一起打扑克的视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 十分钟在线观看高清视频www| 国产成人系列免费观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 99精品在免费线老司机午夜| 国产免费现黄频在线看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产主播在线观看一区二区| 两个人看的免费小视频| 久久久国产精品麻豆| 又黄又粗又硬又大视频| 中国美女看黄片| 久久婷婷成人综合色麻豆| 精品国产一区二区久久| 亚洲国产看品久久| 国产精品一区二区免费欧美| 成人免费观看视频高清| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 国产成人啪精品午夜网站| 国产欧美日韩一区二区三| 精品第一国产精品| 亚洲中文av在线| 香蕉久久夜色| 黄频高清免费视频| 欧美成人午夜精品| 久久香蕉激情| 色在线成人网| 成人影院久久| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美乱码精品一区二区三区| 一夜夜www| 欧美日韩精品网址| 久久九九热精品免费| 韩国精品一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx| 久热这里只有精品99| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 五月开心婷婷网| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 成人特级黄色片久久久久久久| 视频区图区小说| 国产野战对白在线观看| 久久伊人香网站| 日本黄色日本黄色录像| 国产精品电影一区二区三区| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美久久黑人一区二区| 美女高潮到喷水免费观看| 一级毛片精品| 久久精品影院6| 亚洲色图综合在线观看| 黄频高清免费视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产成人av教育| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 热99国产精品久久久久久7| 在线观看一区二区三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美久久黑人一区二区| 精品国产一区二区三区四区第35| 99久久综合精品五月天人人| 亚洲国产精品999在线| 国产麻豆69| 久久婷婷成人综合色麻豆| a级毛片在线看网站| 超碰成人久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产av在哪里看| 99香蕉大伊视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | 黄色a级毛片大全视频| 久久中文看片网| 精品第一国产精品| 久久精品国产清高在天天线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 一a级毛片在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 91成人精品电影| 国产亚洲欧美98| 新久久久久国产一级毛片| 免费不卡黄色视频| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 无人区码免费观看不卡| 亚洲精品在线观看二区| 很黄的视频免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 99久久综合精品五月天人人| 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产单亲对白刺激| a级片在线免费高清观看视频| 在线国产一区二区在线| 久久久久久久精品吃奶| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| av网站在线播放免费| 免费在线观看完整版高清| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产精品久久视频播放| 纯流量卡能插随身wifi吗| 精品午夜福利视频在线观看一区| 在线免费观看的www视频| 99国产精品99久久久久| 麻豆av在线久日| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产精品久久电影中文字幕| 十八禁网站免费在线| 国产成+人综合+亚洲专区| 成人手机av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| svipshipincom国产片| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美性长视频在线观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲国产精品sss在线观看 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说| av国产精品久久久久影院| а√天堂www在线а√下载| 老司机靠b影院| 久久久国产成人精品二区 | 亚洲专区字幕在线| 青草久久国产| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久热在线av| 在线看a的网站| 国产一区二区三区视频了| www国产在线视频色| 国产精品免费一区二区三区在线| 99久久99久久久精品蜜桃| 午夜免费激情av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| www.熟女人妻精品国产| 嫩草影院精品99| 一级黄色大片毛片| 欧美丝袜亚洲另类 | 免费观看人在逋| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美黄色淫秽网站| 国产精品免费一区二区三区在线| av电影中文网址| 久久性视频一级片| 亚洲成人免费av在线播放| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美激情高清一区二区三区| 在线观看www视频免费| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 美女国产高潮福利片在线看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 一级毛片女人18水好多| 老鸭窝网址在线观看| 午夜精品国产一区二区电影| 久久伊人香网站| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产单亲对白刺激| 天堂动漫精品| 97人妻天天添夜夜摸| 99精品久久久久人妻精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 人人澡人人妻人| а√天堂www在线а√下载| 伊人久久大香线蕉亚洲五| √禁漫天堂资源中文www| 俄罗斯特黄特色一大片| 不卡一级毛片| 精品久久久久久成人av| 天堂动漫精品| 老司机亚洲免费影院| 99热国产这里只有精品6| 久久亚洲精品不卡| 9191精品国产免费久久| 中文欧美无线码| 亚洲第一av免费看| 国产成人精品久久二区二区免费| 中国美女看黄片| 亚洲少妇的诱惑av| 国产精品久久电影中文字幕| 免费高清在线观看日韩| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产亚洲欧美精品永久| 露出奶头的视频| 久久香蕉精品热| 高清av免费在线|