一種插花裝置的制備方法與流程

本發(fā)明屬于一種插花裝置的制備方法，更具體地，本發(fā)明涉及插花裝置組成材料的制備方法。

背景技術(shù)：

鮮花是一種時間性和季節(jié)性很強且生長條件有一定要求的植物。鮮花的大量需求是社會進(jìn)步和人類文明的象征，是人們生活水平質(zhì)量和欣賞情趣提高的重要標(biāo)志，深受大眾的喜愛。

鮮花包裝是物流重要要素之一，它是生產(chǎn)的終點，物流的起點，在儲存、運輸、代銷過程中具有保護(hù)功能、定量功能、標(biāo)志功能，主要目的在保護(hù)其使用價值，以防污染或腐爛變質(zhì)，以便于在鮮花銷售時具有較高的質(zhì)量。

目前，鮮花店里采用的鮮花包裝方式一般是先把客戶選好的花材配好以后，再用彩色包裝紙從外面包起來，最后用彩帶將包裝紙和鮮花捆綁成花束。這種包裝凡是存在包裝耗時長、效率低，在情人節(jié)、母親節(jié)、教師節(jié)等節(jié)日，鮮花的銷售量比較大，上述的包裝方式會延誤客戶在第一時間取花需求。

鮮花的“擠壓式”的包裝現(xiàn)象較為普遍，花卉產(chǎn)品的質(zhì)量得不到保證?！皵D壓式”的鮮花包裝，每件貨可省去幾十元的運輸成本，但鮮花到達(dá)客戶手中時品質(zhì)已嚴(yán)重下降，鮮花損耗率高達(dá)20％以上。

鮮花是觀賞性的鮮活植物，采摘后繼續(xù)發(fā)育、生長開花，是由呼吸的生命體，所以鮮花的保鮮也顯得特別重要。

另外，鮮花的包裝材料可以回收或者易降解的話，對資源的利用及環(huán)境的保護(hù)有一定的作用。

針對上述問題，現(xiàn)提供一種插花裝置的制備方法，這種插花裝置在鮮花包裝、保鮮、運輸、環(huán)保方面具有很大的優(yōu)勢。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種插花裝置的制備方法，包括如下步驟：

(1)將插有花卉的帶孔塞放入注有水的帶頸部球狀橡膠容器的頸部位置；

(2)用扎帶固定帶孔塞與帶頸部球狀橡膠容器頸部接觸面；

其中，所述帶頸部球狀橡膠容器材料為改性聚氨酯組合物，其至少包含聚乳酸、聚氨酯、哌嗪二酮酸、膨體聚四氟乙烯和微孔二氧化硅；扎帶材料為橡膠；帶孔塞材料為EVA泡棉或高彈PE。

在一種實施方式中，所述帶頸部球狀橡膠容器材料為改性聚氨酯組合物，其制備方法包括如下步驟：

(1)預(yù)聚：按重量份加入二異氰酸酯和二元醇于反應(yīng)瓶中，升溫至80～100℃反應(yīng)3～8h,冷卻至室溫，過濾，30～40℃干燥，得到聚氨酯預(yù)聚物；

(2)共聚：按重量份加入丙交酯、己內(nèi)酯和催化劑真空反應(yīng)瓶中，真空條件下，130～150℃反應(yīng)20～30h制備聚乳酸預(yù)聚物，冷卻至80℃，加入PEG-600和步驟(1)中聚氨酯預(yù)聚物，80℃反應(yīng)3～6h,加入去離子水進(jìn)行沉降，過濾，干燥，得到聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)改性：將步驟(2)中的固體用2vt％醋酸溶液和5wt％的過氧化氫溶液溶解，按重量份加入哌嗪二酮酸溶液，反應(yīng)3～8h,用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，干燥；

(4)共混：將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒和微孔二氧化硅顆粒，攪拌均勻后，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

在一種實施方式中，所述改性聚氨酯組合物的制備方法，按重量份計算，至少包括60～75重量份二異氰酸酯；5～12重量份二元醇；10～20重量份丙交酯；10～20重量份己內(nèi)酯；0.05～0.5重量份膨體聚四氟乙烯；0.05～0.5重量份微孔二氧化硅。

在一種實施方式中，所述二異氰酸酯至少為六亞甲基二異氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或多種。

在一種實施方式中，所述二元醇至少為1，4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇中一種或多種。

在一種實施方式中，所述改性為在聚乳酸-聚氨酯共聚物上接枝哌嗪二酮酸，其接枝率為1～3％。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯與微孔二氧化硅的質(zhì)量比為(0.5～2)：1。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為5000～30000。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯的孔徑大小為0.1～1.5μm。

在一種實施方式中，所述微孔二氧化硅的孔徑大小為1nm～2nm。

參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。

附圖說明

圖1：帶頸部球狀橡膠容器

圖2：扎帶

圖3：帶孔塞

圖4：插花裝置(1、帶頸部球狀橡膠容器；2、扎帶；3、帶孔塞孔、4、帶孔塞)

具體實施方式

參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。

如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。

連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。

當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。

單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。

說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。

此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。

“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。

“共聚體”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。

本發(fā)明提供一種插花裝置的制備方法，包括如下步驟：

(1)將插有花卉的帶孔塞放入注有水的帶頸部球狀橡膠容器的頸部位置；

(2)用扎帶固定帶孔塞與帶頸部球狀橡膠容器頸部接觸面；

其中，所述帶頸部球狀橡膠容器材料為改性聚氨酯組合物，其至少包含聚乳酸、聚氨酯、哌嗪二酮酸、膨體聚四氟乙烯和微孔二氧化硅；扎帶材料為橡膠；帶孔塞材料為EVA泡棉或高彈PE。

在一種實施方式中，所述帶頸部球狀橡膠容器材料為改性聚氨酯組合物，其制備方法包括如下步驟：

(1)預(yù)聚：按重量份加入二異氰酸酯和二元醇于反應(yīng)瓶中，升溫至80～100℃反應(yīng)3～8h,冷卻至室溫，過濾，30～40℃干燥，得到聚氨酯預(yù)聚物；

(2)共聚：按重量份加入丙交酯、己內(nèi)酯和催化劑真空反應(yīng)瓶中，真空條件下，130～150℃反應(yīng)20～30h制備聚乳酸預(yù)聚物，冷卻至80℃，加入PEG-600和步驟(1)中聚氨酯預(yù)聚物，80℃反應(yīng)3～6h,加入去離子水進(jìn)行沉降，過濾，干燥，得到聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)改性：將步驟(2)中的固體用2vt％醋酸溶液和5wt％的過氧化氫溶液溶解，按重量份加入哌嗪二酮酸溶液，反應(yīng)3～8h,用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，干燥；

(4)共混：將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒和微孔二氧化硅顆粒，攪拌均勻后，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

在一種實施方式中，所述改性聚氨酯組合物的制備方法，按重量份計算，至少包括60～75重量份二異氰酸酯；5～12重量份二元醇；10～20重量份丙交酯；10～20重量份己內(nèi)酯；0.05～0.5重量份膨體聚四氟乙烯；0.05～0.5重量份微孔二氧化硅。

在一種實施方式中，所述二異氰酸酯至少為六亞甲基二異氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或多種；優(yōu)選地，所述二異氰酸酯至少為六亞甲基二異氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或多種；優(yōu)選地，所述二異氰酸酯至少為六亞甲基二異氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或多種。

在一種實施方式中，所述二元醇至少為1，4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇中一種或多種；優(yōu)選地，所述二元醇至少為1，4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇中一種或多種；優(yōu)選地，所述二元醇至少為1，4-丁二醇、二乙二醇中一種或多種。

在一種實施方式中，所述改性為在聚乳酸-聚氨酯共聚物上接枝哌嗪二酮酸，其接枝率為1～3％。

在一種實施方式中，所述聚乳酸-聚氨酯共聚物上哌嗪二酮酸的接枝率為1～2％。

聚氨酯(Polyurethane,PU)具有重復(fù)的氨基甲酸酯(-NHCOO-)單元,除含有大量的氨基甲酸酯基團(tuán)外,結(jié)構(gòu)中可能還含有酯基、醚基、脲基以及大分子間的氫鍵等。PU通常由多元醇(聚酯多元醇或聚醚多元醇)、二異氰酸酯和擴鏈劑縮聚合成,其結(jié)構(gòu)中可以分為軟段和硬段兩部分,軟段是由聚酯或/和聚醚組成的,硬段是由氧基甲酸酯、擴鏈劑等成分組成的,由此結(jié)構(gòu)形式可以看出PU是一種線性嵌段聚合物,軟段和硬段的形成與其各自的熱力學(xué)不相容性相關(guān),由于存在不同的熱力學(xué)不相容性,聚合物中的軟段聚集在一起形成軟段相,硬段又聚集在一起形成硬段相,繼而發(fā)生微相分離。軟、硬段間的相分離程度通過硬段與硬段間的氧鍵量可以看出,而軟、硬段的相混合程度又可通過硬段與軟段間的氧鍵量看出。聚氨酯的硬段相在基體中起到了物理交聯(lián)的作用,軟段被硬段相區(qū)交聯(lián),為聚氨酯的柔韌性提供了必要的條件,正是由于聚氨酯獨特的微相分離結(jié)構(gòu),使得其具有優(yōu)良的彈性、拉伸性能、耐磨性及低潔晶度等優(yōu)點，且結(jié)構(gòu)易于加工和設(shè)計。

聚乳酸(Polylacticacid,PLA)也稱聚丙交酯,是以乳酸(LA)為主要單體聚合而成的聚合物,乳酸的原料是淀粉,由玉米、小麥等植物中提取而來,淀粉經(jīng)酶分解后得到了葡萄糖,再利用乳酸菌發(fā)酵的作用轉(zhuǎn)變成為PLA,是一種微生物的發(fā)酵產(chǎn)物?？梢钥闯龃嗽县S富易得,而且可再生,大大降低對石油化工的依賴,有利于環(huán)境保護(hù)。根據(jù)光學(xué)活性的不同,乳酸可分為左旋乳酸和右旋乳酸,以及由等量右旋體與左旋體組成的外消旋)乳酸,相應(yīng)地,聚乳酸也有聚右旋乳酸、聚左旋乳酸和聚消旋乳酸這三種基本立體異構(gòu)體,其中聚左旋乳酸和聚消旋乳酸較易獲得。

PLA是一種典型的生物可降解脂肪族聚酯,其降解的最終產(chǎn)物為無污染、無危害的H₂O和CO₂,各種制品使用后處理方便、環(huán)保,具有無毒、無刺激性,還具有一定的生物相容性,廣泛的應(yīng)用在生物醫(yī)藥領(lǐng)域。聚乳酸的機械性能與物理性能良好,抗菌防霉,可塑化加工成型,在工業(yè)以及民用塑料、包裝、衛(wèi)生用品、織物等諸多方面都具有廣闊的市場前景。

PLA是一種脂肪族聚酯,分子結(jié)構(gòu)中含有酯鍵,易水解,使其具有良好的降解性能,最終的降解產(chǎn)物為H₂O和CO₂,對環(huán)境無危害。PLA的降解可分為兩類:(1)簡單水解降解,原理為水分子進(jìn)攻PLA分子鏈中的酯鍵,酯鍵在H⁺作用下斷裂,大分子鏈斷開,降解為可溶于水的乳酸單體,進(jìn)而分解為羧酸(端羧基)與醇,含有端羧基的降解產(chǎn)物一般滯留在PLA制品內(nèi)部,能產(chǎn)生自加速效應(yīng),所以通常認(rèn)為PLA制品的內(nèi)部降解速率大于表面降解速率有研究表明,非結(jié)晶態(tài)的PDLLA相比于結(jié)晶態(tài)的PLLA更易水解降解；(2)微生物及酵降解:這種方法是自然界中最主要的可降解材料的降解模式,自然界中的酶不能直接進(jìn)攻PLA,而是先讓PLA發(fā)生水解,使其分子鏈破裂,分子量降低,隨后接受酶的進(jìn)攻,進(jìn)一步降解。不溶于水的聚合物在體內(nèi)變?yōu)樗苄晕镔|(zhì)的過程稱為溶燭作用。宏觀上看,溶蝕過程表現(xiàn)為樣品的結(jié)構(gòu)被破壞,體積變小,破裂為碎片,失去原有的力學(xué)強度,整體結(jié)構(gòu)變型失重,最終完全降解并被人體吸收或排除體外；微觀上看即為聚合物大分子鏈的斷裂,分子量迅速降低,成為小分子而溶于體液,被細(xì)胞吞唆并轉(zhuǎn)化、代謝PLA的降解表現(xiàn)為以下過程:PLA分子中大量吸水后,造成大分子鏈中的酯鍵斷裂,發(fā)生水解,然后可溶性物質(zhì)不斷擴散,PLA樣品破裂產(chǎn)生碎片,隨后碎片隨時間而溶解。

改性聚氨酯的軟段由聚乳酸等生物可降解脂肪族聚酯組成,硬段則由脂肪族(如異佛爾酮二異氰酸酯)或脂環(huán)族二異氰酸酯和小分子二醇組成,由此得到可降解的、無毒性的聚氨酯。由于這類聚氨酯軟段的酯類物質(zhì)通常是用小分子物質(zhì)合成,且易于水解,水解后還可以成為小分子。

二酮哌嗪類化合物的基本結(jié)構(gòu)是由兩個氨基酸縮合而成的環(huán)二肽,因其骨架具有穩(wěn)定的六元環(huán)結(jié)構(gòu),且有兩個氫鍵給體和兩個氫鍵受體,使得DKPs具有較強的生物活性和藥理活性,在藥物化學(xué)中成為一個重要的藥效團(tuán)。近年來從海洋微生物中發(fā)現(xiàn)一系列環(huán)二肽類化合物,研究表明其功能不局限于抗菌、細(xì)胞毒活性等方面,在群體感應(yīng)調(diào)控機制中也充當(dāng)著信號分子的重要角色。

哌嗪環(huán)是藥物化學(xué)研究中常用的一類氮雜環(huán),在藥物分子中引入哌嗪環(huán)可有效調(diào)節(jié)化合物的理化性質(zhì)，改善藥物的藥代動力學(xué)性質(zhì)，很多含哌嗪環(huán)的化合物表現(xiàn)出了強的抗真菌活性，鏈氨基用哌嗪環(huán)修飾的一系列衍生物顯示良好的抗真菌作用,表現(xiàn)出寬的抗真菌譜，對枯草芽孢桿菌等細(xì)菌具有很好的抑制效果。

本發(fā)明中，哌嗪二酮酸對枯草桿菌、熒光假單胞桿菌以及金黃色葡萄球菌等具有一定的抑制作用，能夠延長鮮花的保鮮時間。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯與微孔二氧化硅的質(zhì)量比為(0.5～2)：1；優(yōu)選地，所述膨化聚四氟乙烯與微孔二氧化硅的質(zhì)量比為(0.5～1.5)：1。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為5000～30000；優(yōu)選地，所述膨體聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為8000～20000。

在一種實施方式中，所述膨化聚四氟乙烯的孔徑大小為0.1～1.5μm。

膨體聚四氟乙烯(expanded Polytetrafluoroethylene，簡稱e-PTFE)是一種新型綠色環(huán)保的高分子材料，廣泛應(yīng)用于服裝、建筑、電子、化工醫(yī)療等領(lǐng)域。它是由聚四氟乙烯(PTFE)經(jīng)雙向拉伸工藝制備而成，形成了約0.1～1.5μm級別的孔道，孔隙率高達(dá)82％。e-PTFE繼承了PTFE的優(yōu)點，具有“微纖維—節(jié)點”的微觀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、極優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性能，抗老化性能，低表面能，絕緣性能和阻燃性能。它所具有的微米級別孔道，能夠有效阻擋液態(tài)水和固體粉塵的穿過，具有優(yōu)異的防水防塵功能，而且高空隙率又能讓空氣和水蒸汽分子順利通過，具有良好的防水防塵和透氣透濕功能，因此e-PTFE是最有發(fā)展前景的第四代防水透氣產(chǎn)品。

數(shù)均分子量是基于膜滲透法測定。

膜滲透壓法采用兩根毛細(xì)管、兩個滲透連通池,中間用半透膜AB隔開的裝置,滲透池一邊盛高分子溶液,另一邊盛溶劑。半透膜的孔徑大小允許溶劑分子自由透過,而溶質(zhì)分子體積大,不能透過半透膜。滲透開始時,溶劑分子通過半透膜進(jìn)入溶液池的數(shù)量大于溶液池中溶劑分子通過半透膜進(jìn)入溶劑池的數(shù)量。溶液濃度逐漸被稀釋,溶液池一邊的毛細(xì)管液面逐漸升高,當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到熱力平衡學(xué)時,溶液池與溶劑池的毛細(xì)管液柱高度差達(dá)一定值,兩池溶劑分子互相滲透數(shù)量達(dá)到動態(tài)平衡,這時兩根毛細(xì)管液柱高度之差,即溶劑柱的壓力差為溶液的滲透壓π。

π＝△h·D (1)

式中:△h為毛細(xì)管液柱高度之差值(cm)；D為溶劑的密度(g/mL)。理想溶液的滲透壓用范特霍夫(Vant Hoff)兩定律可表示為:

π＝NRT/V＝RTC/Mn (2)

式中：V—溶液體積，N—溶質(zhì)在V中的摩爾數(shù)，Mn—溶質(zhì)的數(shù)均分子量，C—溶液的濃度(g/100mL)，R—常數(shù),848.4；T—操作絕對溫度。

由(1),(2)式得到Δh·D＝RTC/Mn

Mn＝RT/[(Δh/c)·D]

Δh即是從數(shù)字上讀得的Δh值，Δhc稱比濃滲透壓。

范特霍夫定律只有在理想溶液中，即無限稀釋的溶液中才能成立，亦即:

Mn＝RT/(Δh/c)c＝0·D (3)

所以采用外推法求得(Δh/c)c＝0,即配制一系列不同濃度的高分子聚合物溶液,分別測定其Δh值,然后以濃度c為橫坐標(biāo),以Δh/c為縱坐標(biāo),繪制一直線并外推該直線c＝0處的截距Δh/c代入(3)式,即可求得高聚物的數(shù)均分子量。

在一種實施方式中，所述微孔二氧化硅的孔徑大小為1nm～2nm。

微孔二氧化硅是以有機物為模板，通過模板劑和無機物種之間的界面組裝合成出的具有狹窄孔徑分布、孔道結(jié)構(gòu)規(guī)則的無機多孔材料。

與傳統(tǒng)的多孔材料相比,有序微孔材料的主要特征是:

(l)具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)；

(2)孔徑分布很窄,且在1.3-2nm之間可以調(diào)節(jié)；

(3)經(jīng)過優(yōu)化合成條件或后處理,可具有很好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性；

(4)顆粒具有規(guī)則的外形；

(5)孔道形狀和孔徑尺寸能通過選擇不同結(jié)構(gòu)的表面活性劑來控制，并且可在微米尺度內(nèi)保持高度的孔道有序性。

微孔二氧化硅的制備方法如下：

C_2-8-2表面活性劑分子結(jié)構(gòu)式

將2mol的C_2-8-2表面活性劑和10mol Na₂SiO₃·9H₂O,分別溶于30.0ml的去離子水中,然后在室溫攪拌的情況下把兩種溶液迅速混合,20分鐘后,在攪拌的情況下逐滴滴入3mol/L的硫酸溶液,調(diào)解PH為9-10之間,混合液室溫下靜置5h,然后在80℃的烘箱中恒溫3天，得到的固體沉淀經(jīng)過濾，洗滌后在空氣中晾干,得到有機/無機復(fù)合產(chǎn)物。產(chǎn)物以1.5℃/min的速度在空氣中加熱到540℃,恒溫6h得到焙燒的產(chǎn)品。

微孔二氧化硅的表征：

采用Barertt-Joyner-Halenda(BJH)模型分析孔徑，合成的的樣品的孔徑在1.5nm左右。

膨體聚四氟乙烯和微孔二氧化硅具有的微米級別孔道，能夠有效阻擋液態(tài)水和固體粉塵的穿過，具有優(yōu)異的防水防塵功能，而且高空隙率又能讓空氣和水蒸氣分子順利通過，具有良好的透氣功能，兩者協(xié)同作用，改善改性聚氨酯孔徑的大小，提高了改性聚氨酯組合物的防水透氣功能。

透氣孔的孔徑大于0.33nm，小于0.4nm，即透氣孔的孔徑大于氧氣分子和二氧化碳分子的直徑，小于水分子的直徑，使得氧氣和二氧化碳分子能夠通過，水分子無法通過，從而實現(xiàn)透氣防水。

本發(fā)明中，改性聚氨酯組合物至少包含聚乳酸、聚氨酯、哌嗪二酮酸和膨體聚四氟乙烯、微孔二氧化硅；通過聚乳酸、哌嗪二酮酸改性聚氨酯，然后與膨體聚四氟乙烯及微孔二氧化硅顆粒進(jìn)行共混制備得到的改性聚氨酯組合物具有環(huán)保、防水透氣及殺菌的功能，能夠保證花卉等植物在采摘后繼續(xù)發(fā)育、生長開花的作用。

另外本發(fā)明中改性聚氨酯組合物分子結(jié)構(gòu)中含有酯鍵,其具有良好的降解性能,最終的降解產(chǎn)物為H₂O和CO₂,對環(huán)境無危害，故改性聚氨酯組合物不僅具有優(yōu)良的彈性、拉伸性能、耐磨性及低潔晶度等優(yōu)點，且結(jié)構(gòu)易于加工和設(shè)計，包裝鮮花時快捷方便，其透氣防水、抑菌的有效功能在鮮花運輸和儲存過程中有助花卉等植物在采摘后繼續(xù)發(fā)育、生長開花，而且，當(dāng)改性聚氨酯組合物破損不能重復(fù)利用時，其易降解，不會對環(huán)境造成污染。

下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購于國藥化學(xué)試劑。

A1：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與聚四氟乙烯顆粒、二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(四氟乙烯顆?？讖酱笮?μm，數(shù)均分子量為10000,二氧化硅孔徑大小為10nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：

(1)二氧化硅顆粒:將0.3g的過渡性金屬鹽ZnCl₂加入到100mL物質(zhì)的量濃度為2mol/L的稀鹽酸溶液中，在35℃恒定溫度時用磁力攪拌使金屬鹽完全溶解在水溶液里，然后向上述體系中加入2.5g非離子表面活性劑醚氧類表面活性劑P123，在恒溫35℃時磁力攪拌3小時，之后向上述體系中滴加5.6mL正硅酸四乙酯(TEOS)，之后繼續(xù)攪拌6小時，室溫下靜置24小時，倒出上清液，將剩余白色沉淀物轉(zhuǎn)移至坩堝中，最后在550℃條件下煅燒3小時(箱式爐每分鐘升溫5℃)；

(2)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(3)將一定量100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，預(yù)聚物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(5)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A2：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物膨體聚四氟乙烯顆粒、二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,二氧化硅孔徑大小為10nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將一定量100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，預(yù)聚物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)。將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

二氧化硅顆粒制備方法同A1步驟(1)。

A3：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈。將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，在真空條件下冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A4：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm,數(shù)均分子量為5000，微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為1％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將一定量100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，預(yù)聚物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A5：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆粒混得到的組合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm,數(shù)均分子量為10000，微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為3％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將一定量100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，預(yù)聚物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.1重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A6：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將5重量份1,4-丁二醇(BDO)與60重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入10重量份L-丙交酯及10重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，在真空條件下冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A7：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆粒混得到的組合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將15重量份1,4-丁二醇(BDO)與75重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入20重量份L-丙交酯及20重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A8：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆粒孔徑大小為0.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份二乙二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A9：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆粒混得到的組合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h。反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A10：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆粒混得到的組合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份對苯二異氰酸酯加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物。反，在真空條件下物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A11：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆?；斓玫降慕M合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為10000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％)

制備方法如下：(1)將9重量份二乙二醇與68重量份異佛爾酮二異氰酸酯加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h。反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.1重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A12：接枝哌嗪二酮酸的聚乳酸-聚氨酯共聚物與膨體聚四氟乙烯顆粒、微孔二氧化硅顆粒混得到的組合物(膨體四氟乙烯顆?？讖酱笮?.2μm，數(shù)均分子量為30000,微孔二氧化硅孔徑大小為1nm,哌嗪二酮酸接枝率為2％，膨體四氟乙烯與微孔二氧化硅的質(zhì)量比為0.5：1)

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯加入到250ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h。反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)，將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)將聚乳酸-聚氨酯共聚物浸入2V 2vt％醋酸溶液和2V 5wt％的過氧化氫溶液中，緩慢加入溶解于5ml甲醇的哌嗪二酮酸(0.05重量份)溶液，反應(yīng)完全后，用10wt％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH呈中性后過濾，對截留物經(jīng)浸泡、洗滌、抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(4)向三口燒瓶中加入哌嗪二酮酸改性聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，加入0.05重量份膨化聚四氟乙烯顆粒，攪拌0.5h,加入0.1重量份微孔二氧化硅顆粒，再攪拌1h，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A13：聚氨酯

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，加入到500ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，得到聚氨酯預(yù)聚體；

(2)將三乙二醇(三乙二醇與預(yù)聚體的質(zhì)量比為3％)加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)2.5h；

(3)將步驟(2)中聚合物升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到球狀橡膠容器。

A14：聚乳酸-聚氨酯共聚物

制備方法如下：(1)將9重量份1,4-丁二醇(BDO)與68重量份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)加入到500ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈，將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，干燥后用DMSO溶解(每100mL DMSO溶解20g HDI-BDO-HDI擴鏈劑)待用；

(2)將一定量100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物，反應(yīng)完成后，預(yù)聚物冷卻至80℃，加入60ml真空除水后的PEG-600，攪拌均勻后，逐滴滴加HDI-BDO-HDI擴鏈劑的DMSO溶液，滴加完成后，在80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)過程中，反應(yīng)物黏度會增大，可適當(dāng)補加一些溶劑二氧六環(huán)。將反應(yīng)完成的溶液緩慢倒入去離子水中沉降，抽濾，將所得產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥48h，即為聚乳酸-聚氨酯共聚物；

(3)向三口燒瓶中加入聚乳酸-聚氨酯共聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，用蒸汽模具成型得到改性聚氨酯組合物。

A15：聚乳酸

制備方法如下：(1)將100ml PEG-600加入真空反應(yīng)瓶中，在90℃條件下真空除水2h，除水后降溫至室溫，再向真空反應(yīng)瓶中加入15重量份L-丙交酯及13重量份己內(nèi)酯，再加入催化劑辛酸亞錫(催化劑質(zhì)量占反應(yīng)原料總質(zhì)量的0.5％)，抽真空后將真空反應(yīng)瓶密閉，在140℃條件下反應(yīng)24h制備預(yù)聚物。

(2)向三口燒瓶中加入聚乳酸預(yù)聚物，升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)，用蒸汽模具成型得到球狀聚乳酸。

B1:扎帶

C1:帶孔塞

實施例中，進(jìn)行包裝玫瑰花時，改性聚氨酯組合物中貯存水。

實施例1

由A1、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例2

由A2、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例3

由A3、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例4

由A4、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例5

由A5、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例6

由A6、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例7

由A7、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例8

由A8、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例9

由A9、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例10

由A10、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例11

由A11、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

實施例12

由A12、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

對比例1

由A13、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

對比例2

由A14、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

對比例3

由A15、B1、C1組合，得到組合容器，包裝玫瑰花。

對上述實施例1～12以及對比例1～3包裝的玫瑰花及改性聚氨酯組合物A進(jìn)行進(jìn)行測試，測試方法如下：

1、保鮮時間：室溫在18度左右，空氣濕度90％，用上述實施例制備的組合容器包裝，觀察玫瑰花的壽命；

2、抑菌率：浸漬培養(yǎng)法則是將被測樣品浸泡在菌懸液中，培養(yǎng)一段時間后，通過平板計數(shù)的方法進(jìn)行活菌計數(shù)，進(jìn)而計算出抗菌率，抗菌率＝(空白樣品上的菌數(shù)-抗菌樣品上的菌數(shù))/空白樣品上的菌數(shù)×100％；

3、降解：將準(zhǔn)確稱量的多個實施例制備的A樣品(1.0cm×1.0cm，約0.25g)分別投進(jìn)裝有50mL生理食鹽水、50mL pH＝4的醋酸、醋酸鈉緩沖溶液以及pH＝9.18的硼砂緩沖溶液的燒杯中，密封，并將其置于37℃的生化培養(yǎng)箱中進(jìn)行降解實驗，觀察樣品破碎所用時間。

表1性能測試結(jié)果

綜上所述，可知，本發(fā)明的插花裝置制備方法中改性聚氨酯組合物與球狀聚氨酯、球狀聚乳酸、不接枝率哌嗪二酮酸改性聚氨酯組合物進(jìn)行對比，本發(fā)明的插花裝置制備方法得到的插花裝置在鮮花包裝、保鮮、運輸、環(huán)保方面具有很大的優(yōu)勢。

上述的實例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制，而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。