本發(fā)明屬于一種新型高性能聚氨酯保水材料，更具體地，本發(fā)明涉及新型高性能聚氨酯保水材料及制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
熱塑性聚氨酯(TPU)作為各種彈性體成型品、合成皮革、人工皮革、粘接劑、鞋底、氨綸纖維等用于各種領(lǐng)域。TPU是使多元醇、有機(jī)多異氰酸酯和根據(jù)需要使用的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而制造的。通過改變成為原料的多元醇和有機(jī)二異氰酸酯的種類，能夠得到具有各種特性的TPU。
聚氨酷彈性體性能優(yōu)異，它兼?zhèn)渌芰虾拖鹉z眾多寶貴的特性，與塑料相比，不發(fā)脆、耐磨；與常規(guī)橡膠相比，耐磨、耐撕裂、高承載、強(qiáng)度高、硬度范圍廣。基于聚氨酯彈性體特殊的耐磨性和優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，在傳統(tǒng)工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。
然而聚氨酯彈性體浸漬在水中或暴露在濕氣中便逐漸降解，其物理性能下降，甚至完全破壞，不同的二胺或二醇擴(kuò)鏈的聚氨酯耐水解性能順序?yàn)椋好鸦怠蛋被姿狨セ惦寤?、縮二脲〉〉酯基。聚酯型的聚氨酯彈性體，在水或蒸汽介質(zhì)中，因皂化反應(yīng)而產(chǎn)生水解破壞，酯基鏈段轉(zhuǎn)化成羧基和羥基，使聚氨酯的主鏈斷裂。
針對(duì)上述問題，現(xiàn)提供一種具有良好的機(jī)械性、優(yōu)異的耐水性和透氣性的聚氨酯。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料，所述聚氨酯制備原料包括聚合物多元醇、非對(duì)稱二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑，其中，所述聚合物多元醇由末端具有羥基的氟化聚乙烯醇與內(nèi)酯化合物的反應(yīng)而得到的聚合物。
在一種實(shí)施方式中，所述聚氨酯制備原料還包括全氟烷基乙醇。
在一種實(shí)施方式中，所述內(nèi)酯化合物為α-乙內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-十二內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、η-辛內(nèi)酯中一種或多種。
在一種實(shí)施方式中，所述氟化聚乙烯醇中氟的接枝率為1～5％。
在一種實(shí)施方式中，所述多元醇中聚合物多元醇與全氟烷基乙醇的摩爾比為(1～10)：1。
在一種實(shí)施方式中，所述非對(duì)稱二異氰酸酯為2，4-甲苯二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4’-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基甲基-3-異氰酸酯基-1，5，5-三甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1-甲基-2，4-二異氰酸酯基-環(huán)己烷中一種或多種。
在一種實(shí)施方式中，所述新型高性能聚氨酯保水材料還包括微孔二氧化硅和膨體聚四氟乙烯。
在一種實(shí)施方式中，所述擴(kuò)鏈劑為脂肪族二醇、低分子多元胺中一種或多種。
本發(fā)明一方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)預(yù)聚體的合成
氮?dú)夥諊聦⒎菍?duì)稱二異氰酸酯溶于DMF投入四口燒瓶中，將全氟烷基乙醇溶于DMF中，滴加至燒瓶，滴加完畢后升溫至50℃反應(yīng)；隨后體系升溫至60℃，加入聚合物多元醇，攪拌反應(yīng)；
(2)擴(kuò)鏈、交聯(lián)反應(yīng)
將擴(kuò)鏈劑加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)；
(3)封端反應(yīng)
擴(kuò)鏈完畢后，加入甲醇進(jìn)行封端，即得含氟聚氨酯粗產(chǎn)品；
將合成好的含氟聚氨酯粗產(chǎn)品溶液沉淀于過量的去離子水中，并過濾干燥，將其再次溶解于DMAC中，完全溶解后，加入過量的甲醇和水，將聚合物沉淀、過濾，除去小分子聚合物，將純化后的聚合物分別經(jīng)甲醇和水清洗后，60℃真空干燥；
(4)共混
將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒和微孔二氧化硅顆粒，攪拌均勻后，抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱，升高供箱溫度至120℃再熟化，脫模，即得到新型高性能聚氨酯保水材料的容器。
本發(fā)明另一方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料，應(yīng)用于花卉的包裝、保鮮、貯存和運(yùn)輸。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。
“共聚體”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料，所述聚氨酯制備原料包括聚合物多元醇、非對(duì)稱二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑，其中，所述聚合物多元醇由末端具有羥基的氟化聚乙烯醇與內(nèi)酯化合物的反應(yīng)而得到的聚合物。
從分子結(jié)構(gòu)上來看，聚氨酯屬于嵌段聚合物，由硬段和軟段兩部分構(gòu)成，一般來說，二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑構(gòu)成聚氨酯的硬段，低聚物多元醇的柔性長鏈?zhǔn)撬能浂?，硬段和軟段相嵌形成了聚合物重?fù)結(jié)構(gòu)單元。聚氨酯的性能與其分子結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系，聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中除了氨基甲酸酯基外，根據(jù)品種不同，一般還含有酯基、酸基、脲基、脲基甲酸酯基、縮二脲、芳環(huán)以及脂鏈等基團(tuán)。
聚酯或聚醚型的聚氨酯吸收少量水之后，所吸收的水與聚氨酯中的極性基團(tuán)起作用，形成了氫鍵，減弱了聚氨酯分子之間的氫鍵的作用，使彈性體的機(jī)械強(qiáng)度降低。
氟是到目前為止所知道的自然界中電負(fù)性最大的元素，原子半徑比氫略大，吸電子能力強(qiáng)，因此，氟原子核對(duì)其核外電子和成鍵電子云具有較強(qiáng)的束縛能力，C-F鍵可極化性低；另外，含氟聚合物中C-C鍵被氟原子包圍，起到一種阻隔、屏蔽作用，氟的有機(jī)化合物具有低的分子間力已被廣泛認(rèn)知，在含氟的聚合物中，空氣和固體界面上低的分子間力能形成非常低自由能的表面；氟具有向聚合物表面遷移的特性，容易在聚合物表面富集，表面的氟含量通常比聚合物本體中含量要高，含有碳氟鍵的聚合物分子之間作用力小，從而使得含氟的聚合物表面張力小，具有較強(qiáng)的疏水拒油的能力。
含氟聚氨酯(FPU)兼具有含氟化合物和聚氨酯的優(yōu)點(diǎn)。由于引入的氟原子半徑小、電負(fù)性強(qiáng)、C-F鍵能高(可達(dá)540kJ/mol)，是除氧之外具有最小范德華半徑的原子，并且氟原子還對(duì)碳鏈具有屏蔽保護(hù)作用，因此能夠賦予含氟聚氨酯材料優(yōu)異的低表面能性、耐水性、耐油性、潤滑性、耐熱耐化學(xué)品性以及抗玷污性和良好的生物相容性。
在一種實(shí)施方式中，所述聚氨酯制備原料還包括全氟烷基乙醇。
在一種實(shí)施方式中，所述氟化聚乙烯醇的重均分子量為5000～20000；優(yōu)選地，所述氟化聚乙烯醇的重均分子量為1000～10000。
重均分子量是基于凝膠滲透色譜法(簡稱為“GPC”)測(cè)定而進(jìn)行聚苯乙烯換算后的值。GPC的測(cè)定條件采用本領(lǐng)域常規(guī)的條件測(cè)試，例如，可采用下述的方式測(cè)試得到。
柱：將下述柱串聯(lián)連接而使用。
“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
檢測(cè)器：RI(差示折射計(jì))；柱溫度：40℃；洗脫液：四氫呋喃(THF)；流速：1.0mL/分鐘；注入量：100μL(試樣濃度4mg/mL的四氫呋喃溶液)；標(biāo)準(zhǔn)試樣：使用下述單分散聚苯乙烯，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
在一種實(shí)施方式中，所述內(nèi)酯化合物至少為α-乙內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-十二內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、η-辛內(nèi)酯中一種或多種；優(yōu)選地，所述內(nèi)酯化合物至少為δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯中一種或多種；優(yōu)選地，所述內(nèi)酯化合物為ε-己內(nèi)酯。
在一種實(shí)施方式中，所述氟化聚乙烯醇中氟的接枝率為1～5％；優(yōu)選地，所述氟化聚乙烯醇中氟的接枝率為1～3％。
氟化聚乙烯醇的制備方法如下：
將8gPVA溶于92g去離子水中，在70℃油浴中攪拌溶解3h，得到透明均一的溶液，靜置脫泡后，自然降溫到50℃，一滴三乙胺和一定質(zhì)量的全氟-2，5-二甲基-3，6－二氧雜壬酰氟，在70℃油浴中反應(yīng)2h后取出，用丙酮超聲洗去多余的氟化劑和反應(yīng)過程中生成的鹽，于45℃烘箱中真空烘干12h。
通過對(duì)不同元素的譜峰面積積分，可以對(duì)PVA中氟元素進(jìn)行定量分析。
本發(fā)明中在末端具有羥基的氟化聚乙烯醇與內(nèi)酯化合物的反應(yīng)中可使用催化劑。
在一種實(shí)施方式中，所述催化劑至少為鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四乙酯、二丁基氧化錫、二月桂酸二丁錫、2-乙基己酸亞錫、辛酸亞錫、單正丁基錫脂肪酸鹽、氯化亞錫、溴化亞錫、碘化亞錫中一種或多種。
催化劑的使用量相對(duì)于上述聚乙烯與內(nèi)酯化合物的合計(jì)重量為0.05重量％～2重量％。
氟化聚乙烯醇與內(nèi)酯化合物的反應(yīng)通過升高反應(yīng)原料的溫度直到能夠充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)原料的程度的粘度來進(jìn)行，但優(yōu)選避免提高到反應(yīng)原料揮發(fā)或者催化劑分解的溫度。反應(yīng)時(shí)的具體溫度優(yōu)選為50℃～200℃，更優(yōu)選為80℃～150℃。反應(yīng)時(shí)間可根據(jù)反應(yīng)的規(guī)模、反應(yīng)溫度、聚乙烯和內(nèi)酯化合物的種類、質(zhì)量比、催化劑的種類、使用量等適當(dāng)?shù)剡x擇。
反應(yīng)可以按連續(xù)流通式進(jìn)行也可以按分批式進(jìn)行，向反應(yīng)器中投入在末端具有羥基的聚乙烯和內(nèi)酯化合物的方法沒有特別限定。例如，可以將該聚乙烯和內(nèi)酯化合物混合，接著將混合物一次性連續(xù)地或間斷地添加于反應(yīng)器中，也可以將該聚乙烯和內(nèi)酯化合物各自一次性連續(xù)地或間斷地添加于反應(yīng)器中。另外，使用多種內(nèi)酯化合物時(shí)，可以在將一種內(nèi)酯化合物一次性添加于反應(yīng)器后，再連續(xù)或間斷地添加其它種類的內(nèi)酯化合物。
本發(fā)明中使用的聚合物多元醇的羥值優(yōu)選為20～320mgKOH/g，更優(yōu)選為20～180mgKOH/g。如果羥值在上述范圍內(nèi)，則可得到機(jī)械強(qiáng)度和耐水性平衡優(yōu)異的聚氨酯。
在一種實(shí)施方式中，所述聚合物多元醇的重均分子量為1000～100000；優(yōu)選地，所述聚合物多元醇的重均分子量為4000～20000；優(yōu)選地，所述聚合物多元醇的重均分子量為5000～13000。
在一種實(shí)施方式中，所述多元醇中聚合物多元醇與全氟烷基乙醇的摩爾比為(1～10)：1；優(yōu)選地，所述多元醇中聚合物多元醇與全氟烷基乙醇的摩爾比為(2～9)：1。
本發(fā)明中使用的非對(duì)稱二異氰酸酯是1分子中具有2個(gè)異氰酸酯基的有機(jī)化合物。非對(duì)稱二異氰酸酯中2個(gè)異氰酸酯基由于化合物為非對(duì)稱所引起的立體環(huán)境和電子環(huán)境的不同而對(duì)OH基顯示不同的反應(yīng)性。通過使用這樣的非對(duì)稱二異氰酸酯，能夠得到具有良好的機(jī)械性和優(yōu)異的耐水性的聚氨酯。
在一種實(shí)施方式中，所述非對(duì)稱二異氰酸酯至少為2，4-甲苯二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4’-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基甲基-3-異氰酸酯基-1，5，5-三甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1-甲基-2，4-二異氰酸酯基-環(huán)己烷中一種或多種；優(yōu)選地，所述非對(duì)稱二異氰酸酯至少為2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中一種或多種。
本發(fā)明中對(duì)于反應(yīng)時(shí)所使用的非對(duì)稱二異氰酸酯的量，以R比的值優(yōu)選為1～10、更優(yōu)選為2～5、進(jìn)一步優(yōu)選為2.1～3.8的方式設(shè)定；其中，R比是來源于非對(duì)稱二異氰酸酯的異氰酸酯基的摩爾數(shù)相對(duì)于來源于聚合物多元醇的羥基的摩爾數(shù)之比。
在一種實(shí)施方式中，所述新型高性能聚氨酯保水材料還包括微孔二氧化硅和膨體聚四氟乙烯。
膨體聚四氟乙烯(expanded Polytetrafluoroethylene，簡稱e-PTFE)是一種新型綠色環(huán)保的高分子材料，廣泛應(yīng)用于服裝、建筑、電子、化工醫(yī)療等領(lǐng)域。它是由聚四氟乙烯(PTFE)經(jīng)雙向拉伸工藝制備而成，形成了約0.1～1.5μm級(jí)別的孔道，孔隙率高達(dá)82％。e-PTFE繼承了PTFE的優(yōu)點(diǎn)，具有“微纖維—節(jié)點(diǎn)”的微觀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、極優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性能，抗老化性能，低表面能，絕緣性能和阻燃性能。它所具有的微米級(jí)別孔道，能夠有效阻擋液態(tài)水和固體粉塵的穿過，具有優(yōu)異的防水防塵功能，而且高空隙率又能讓空氣和水蒸汽分子順利通過，具有良好的防水防塵和透氣透濕功能，因此e-PTFE是最有發(fā)展前景的第四代防水透氣產(chǎn)品。
微孔二氧化硅是以有機(jī)物為模板，通過模板劑和無機(jī)物種之間的界面組裝合成出的具有狹窄孔徑分布、孔道結(jié)構(gòu)規(guī)則的無機(jī)多孔材料。
與傳統(tǒng)的多孔材料相比，有序微孔材料的主要特征是:
(l)具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)；
(2)孔徑分布很窄，且在1.3-2nm之間可以調(diào)節(jié)；
(3)經(jīng)過優(yōu)化合成條件或后處理，可具有很好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性；
(4)顆粒具有規(guī)則的外形；
(5)孔道形狀和孔徑尺寸能通過選擇不同結(jié)構(gòu)的表面活性劑來控制，并且可在微米尺度內(nèi)保持高度的孔道有序性。
微孔二氧化硅的制備方法如下：
C2-8-2表面活性劑分子結(jié)構(gòu)式
將2mol的C2-8-2表面活性劑和10mol Na2SiO3·9H2O，分別溶于30.0ml的去離子水中，然后在室溫?cái)嚢璧那闆r下把兩種溶液迅速混合，20分鐘后，在攪拌的情況下逐滴滴入3mol/L的硫酸溶液，調(diào)解PH為9-10之間，混合液室溫下靜置5h，然后在80℃的烘箱中恒溫3天，得到的固體沉淀經(jīng)過濾，洗滌后在空氣中晾干，得到有機(jī)/無機(jī)復(fù)合產(chǎn)物。產(chǎn)物以1.5℃/min的速度在空氣中加熱到540℃，恒溫6h得到焙燒的產(chǎn)品。
微孔二氧化硅的表征：
采用Barertt-Joyner-Halenda(BJH)模型分析孔徑，合成的樣品的孔徑在1.5nm左右。
膨體聚四氟乙烯和微孔二氧化硅具有的微米級(jí)別孔道，能夠有效阻擋液態(tài)水和固體粉塵的穿過，具有優(yōu)異的防水防塵功能，而且高空隙率又能讓空氣和水蒸氣分子順利通過，具有良好的透氣功能，兩者協(xié)同作用，改善改性聚氨酯孔徑的大小，提高了改性聚氨酯組合物的防水透氣功能。
在一種實(shí)施方式中，所述膨體聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為5000～30000；優(yōu)選地，所述膨體聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為8000～20000。
數(shù)均分子量是基于膜滲透法測(cè)定。
膜滲透壓法采用兩根毛細(xì)管、兩個(gè)滲透連通池，中間用半透膜AB隔開的裝置，滲透池一邊盛高分子溶液，另一邊盛溶劑。半透膜的孔徑大小允許溶劑分子自由透過，而溶質(zhì)分子體積大，不能透過半透膜。滲透開始時(shí)，溶劑分子通過半透膜進(jìn)入溶液池的數(shù)量大于溶液池中溶劑分子通過半透膜進(jìn)入溶劑池的數(shù)量。溶液濃度逐漸被稀釋，溶液池一邊的毛細(xì)管液面逐漸升高，當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到熱力平衡學(xué)時(shí)，溶液池與溶劑池的毛細(xì)管液柱高度差達(dá)一定值，兩池溶劑分子互相滲透數(shù)量達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，這時(shí)兩根毛細(xì)管液柱高度之差，即溶劑柱的壓力差為溶液的滲透壓π。
π＝△h·D (1)
式中:△h為毛細(xì)管液柱高度之差值(cm)；D為溶劑的密度(g/mL)。理想溶液的滲透壓用范特霍夫(Vant Hoff)兩定律可表示為:
π＝NRT/V＝RTC/Mn (2)
式中：V—溶液體積，N—溶質(zhì)在V中的摩爾數(shù)，Mn—溶質(zhì)的數(shù)均分子量，C—溶液的濃度(g/100mL)，R—常數(shù)，848.4；T—操作絕對(duì)溫度。
由(1)，(2)式得到Δh·D＝RTC/Mn
Mn＝RT/[(Δh/c)·D]
Δh即是從數(shù)字上讀得的Δh值，Δh c稱比濃滲透壓。
范特霍夫定律只有在理想溶液中，即無限稀釋的溶液中才能成立，亦即:
Mn＝RT/(Δh/c)c＝0·D (3)
所以采用外推法求得(Δh/c)c＝0，即配制一系列不同濃度的高分子聚合物溶液，分別測(cè)定其Δh值，然后以濃度c為橫坐標(biāo)，以Δh/c為縱坐標(biāo)，繪制一直線并外推該直線c＝0處的截距Δh/c代入(3)式，即可求得高聚物的數(shù)均分子量。
在一種實(shí)施方式中，所述擴(kuò)鏈劑為脂肪族二醇、低分子多元胺中一種或多種。
本發(fā)明中使用的擴(kuò)鏈劑主要為低分子多元醇或低分子多元胺，優(yōu)選為低分子多元醇。
作為低分子多元醇，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇和1，9-壬二醇等脂肪族二醇；二羥甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二醇；苯二甲醇和二羥基乙氧基苯等具有芳香環(huán)的二醇等。其中，從得到機(jī)械強(qiáng)度、耐水性和操作性優(yōu)異的聚氨酯的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇，更優(yōu)選脂肪族二醇，更進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)2～5的脂肪族二醇，特別優(yōu)選三乙二醇。
作為低分子多元胺，可舉出2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、亞二甲苯基二胺，4，4’-二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺；乙二胺、1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-戊二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基己二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等脂肪族二胺；1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、4，4’-二環(huán)己基甲烷二胺、異亞丙基環(huán)己基-4，4’-二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-二氨基甲基環(huán)己烷、二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷等脂環(huán)族二胺等；其中，優(yōu)選乙二胺、丙二胺、1，3-戊二胺、2-甲基-1，5-戊二胺或二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷，更進(jìn)一步優(yōu)選為二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的合成方法如下：
(1)將91g原料2-氯-三氟甲苯加入到一個(gè)500ml四口圓底燒瓶中，冰水浴冷卻到5℃以下，開動(dòng)攪拌器攪拌，同時(shí)，滴加205g預(yù)先配制好的濃硝酸與濃硫酸的混合酸，混合酸中濃硝酸與濃硫酸的摩爾比為1:3，控制一定的滴加速度，使得反應(yīng)溫度不超過70℃，滴加完畢，在攪拌狀態(tài)下保持溫度40℃反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后停止攪拌，靜置使其分層，將上層的硝化產(chǎn)物移出，同時(shí)將下層的廢酸倒入適量的冰水中進(jìn)行稀釋，有固體析出進(jìn)行分離，分離出的固體與先前得到的硝化產(chǎn)物合并在一起，用去離子水洗滌2-3次至中性，真空干燥，得到確化產(chǎn)物2-氯-5-確基-三氟甲苯(CNFB)；
(2)稱取113g硝化產(chǎn)物CNFB，溶于盛有200mlDMF溶劑的容積為500ml三頸圓底燒瓶中，同時(shí)在燒瓶中加入50g的K2CO3，84g的雙酯AF，燒瓶上帶有攪拌裝置，置于帶有溫控裝置的油浴鍋內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下，升高溫度至130℃，并在此溫度下持續(xù)反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，冷卻后抽濾，除去沉淀物得到濾液，將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，在真空干燥箱中干燥，得到淡黃色的固體粉末，即為產(chǎn)物2，2-二[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BNFPF6P)；
(3)在一個(gè)帶有冷凝回流和電動(dòng)攪拌裝置的500ml的四頸燒瓶中，依次加入34g的還原鐵粉、100ml乙醇、100ml去離子水，再加入少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH值，使PH＝4-5，快速攪拌，加熱煮沸30-40分鐘，使鐵粉活化，停止加熱降低溫度，再加入72g BNFPF6P，在攪拌狀態(tài)下，升溫至80℃，使冷凝管里保持微量的回流，保持反應(yīng)4小時(shí)，停止反應(yīng)冷卻至室溫，抽濾，調(diào)節(jié)PH＝9-10，有沉淀物產(chǎn)生，再抽濾，將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，將濃縮液倒入800ml的去離子水中，析出灰色的產(chǎn)物，過濾，重結(jié)晶后放到真空干躁箱中干燥，最終得到灰白色的固體產(chǎn)物2，2-二[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAFPF6P)。
在一種實(shí)施方式中，反應(yīng)時(shí)使用的擴(kuò)鏈劑的量以NCO指數(shù)的值優(yōu)選為0.5～2、更優(yōu)選為0.5～1.25、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9～1.2的方式設(shè)定；其中，NCO指數(shù)是來源于非對(duì)稱二異氰酸酯的異氰酸酯基的摩爾數(shù)相對(duì)于來源于聚合物多元醇的羥基與來源于擴(kuò)鏈劑的羥基的合計(jì)摩爾數(shù)之比。
預(yù)聚體中NCO基團(tuán)含量的測(cè)定
方法原理:采用反滴定的方法，聚氨酯預(yù)聚體中的異氰酸酯基團(tuán)與過量的二正丁胺在甲苯溶液中反應(yīng)，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定溶液滴定過量的二正丁胺，反應(yīng)如下:異氰酸酯基團(tuán)與二正丁胺反應(yīng):
R-NCO+(C4H9)2NH→RNHCON(C4H9)2
鹽酸與二正丁胺反應(yīng):
(C4H9)2NH+HCl→(C4H9)2NH·HC1
按同樣方法進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。
NCO％＝[(V1-V2)*C×42]×100％/1000ml
其中:V1-空白樣耗鹽酸量，ml；V2-樣品耗鹽酸量，ml；C-鹽酸濃度，mol/L；m-樣品質(zhì)量，g；42-NCO基團(tuán)的摩爾質(zhì)量，g/mol。
本發(fā)明一方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)預(yù)聚體的合成
氮?dú)夥諊聦⒎菍?duì)稱二異氰酸酯溶于DMF投入四口燒瓶中，將全氟烷基乙醇溶于DMF中，滴加至燒瓶，滴加完畢后升溫至50℃反應(yīng)；隨后體系升溫至60℃，加入聚合物多元醇，攪拌反應(yīng)；
(2)擴(kuò)鏈、交聯(lián)反應(yīng)
將擴(kuò)鏈劑加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)；
(3)封端反應(yīng)
擴(kuò)鏈完畢后，加入甲醇進(jìn)行封端，即得含氟聚氨酯粗產(chǎn)品；
將合成好的含氟聚氨酯粗產(chǎn)品溶液沉淀于過量的去離子水中，并過濾干燥，將其再次溶解于DMAC中，完全溶解后，加入過量的甲醇和水，將聚合物沉淀、過濾，除去小分子聚合物，將純化后的聚合物分別經(jīng)甲醇和水清洗后，60℃真空干燥；
(4)共混
將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒和微孔二氧化硅顆粒，攪拌均勻后，抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱，升高供箱溫度至120℃再熟化，脫模，即得到新型高性能聚氨酯保水材料。
本發(fā)明另一方面提供一種新型高性能聚氨酯保水材料，應(yīng)用于花卉的包裝、保鮮、貯存和運(yùn)輸。
本發(fā)明將氟元素引入聚氨酯中，賦予含氟聚氨酯材料優(yōu)異的低表面能性、耐水性、耐油性、潤滑性、耐熱耐化學(xué)品性以及抗玷污性和良好的生物相容性，然后與膨體聚四氟乙烯及微孔二氧化硅顆粒進(jìn)行共混制備得到的新型高性能聚氨酯保水材料具有優(yōu)良的機(jī)械性能、防水透氣性能。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購于國藥化學(xué)試劑。
聚合物多元醇A
在1L可分離式燒瓶中加入在兩末端具有羥基乙基的氟化聚乙烯醇(重均分子量(Mn)＝2500，羥值＝100(KOHmg/g)，氟元素的接枝率為6％)280g和ε-己內(nèi)酯203.8g，加熱至60℃，在氮?dú)夥障轮瞥删鶆蛉芤?，向其中加?-乙基己酸亞錫1.5g，升溫至100℃，反應(yīng)7小時(shí)后，冷卻至室溫，加入四氫呋喃600ml，攪拌溶解，將得到的溶液滴加于劇烈攪拌的甲醇6000ml中，滴加結(jié)束后，攪拌2小時(shí)，接著靜置12小時(shí)，利用傾析除去上清液，將沉淀物添加于四氫呋喃550ml中使其溶解，用蒸發(fā)器將揮發(fā)成分減壓餾去，得到聚合物多元醇A(重均分子量為7500)。
聚合物多元醇B
在1L可分離式燒瓶中加入在兩末端具有羥基乙基的氟化聚乙烯醇(重均分子量(Mn)＝2500，羥值＝100(KOHmg/g)，氟元素的接枝率為2％)200.0g和ε-己內(nèi)酯282.7g，加熱至60℃，在氮?dú)夥障轮瞥删鶆蛉芤海蚱渲屑尤?-乙基己酸亞錫1.2g，升溫至100℃反應(yīng)7小時(shí)后，冷卻至室溫，將其添加于四氫呋喃550ml中攪拌溶解，將得到的溶液滴加于劇烈攪拌的甲醇6000ml中，滴加結(jié)束后，攪拌2小時(shí)，接著靜置12小時(shí)，利用傾析除去上清液，將沉淀物添加于四氫呋喃600ml中使其溶解，用蒸發(fā)器將揮發(fā)成分減壓餾去，得到聚合物多元醇B(重均分子量為8600)。
聚合物多元醇C
在1L可分離式燒瓶中加入在兩末端具有羥基乙基的氟化聚乙烯醇(重均分子量(Mn)＝4000，羥值＝60(KOHmg/g)，氟元素的接枝率為5％)250.0g和ε-己內(nèi)酯250.0g，加熱至60℃，在氮?dú)夥障轮瞥删鶆蛉芤海蚱渲屑尤?-乙基己酸亞錫1.0g，升溫至100℃反應(yīng)7小時(shí)后，冷卻至室溫，將其添加于四氫呋喃550ml中使其溶解，將得到的溶液滴加于劇烈攪拌的甲醇6000ml中，滴加結(jié)束后，攪拌2小時(shí)，接著靜置12小時(shí)，利用傾析除去上清液，將沉淀物添加于四氫呋喃600ml中使其溶解，用蒸發(fā)器將揮發(fā)成分減壓餾去，得到聚合物多元醇D(重均分子量為8200)。
聚合物多元醇D
在1L可分離式燒瓶中加入在兩末端具有羥基乙基的氟化聚乙烯醇(重均分子量(Mn)＝2500，羥值＝40(KOHmg/g)，氟元素的接枝率為1％)250.0g和ε-己內(nèi)酯200g，加熱至60℃，在氮?dú)夥障轮瞥删鶆蛉芤?。向其中加?-乙基己酸亞錫0.9g，升溫至100℃反應(yīng)7小時(shí)后，冷卻至室溫，將其添加于四氫呋喃550ml中使其溶解，將得到的溶液滴加于劇烈攪拌的甲醇6000ml中，滴加結(jié)束后，攪拌2小時(shí)，接著靜置12小時(shí)，利用傾析除去上清液，將沉淀物添加于四氫呋喃600ml中使其溶解，用蒸發(fā)器將揮發(fā)成分減壓餾去，得到聚合物多元醇E(重均分子量為14000)。
聚合物多元醇E
在1L可分離式燒瓶中加入在兩末端具有羥基乙基的氟化聚乙烯醇(重均分子量(Mn)＝2500，羥值＝100(KOHmg/g)，氟元素的接枝率為3％)200.0g和ε-己內(nèi)酯282.7g，加熱至60℃，在氮?dú)夥障轮瞥删鶆蛉芤?，向其中加?-乙基己酸亞錫1.2g，升溫至100℃反應(yīng)7小時(shí)后，冷卻至室溫，將其添加于四氫呋喃550ml中攪拌溶解，將得到的溶液滴加于劇烈攪拌的甲醇6000ml中，滴加結(jié)束后，攪拌2小時(shí)，接著靜置12小時(shí)，利用傾析除去上清液，將沉淀物添加于四氫呋喃600ml中使其溶解，用蒸發(fā)器將揮發(fā)成分減壓餾去，得到聚合物多元醇B(重均分子量為8600)。
實(shí)施例1
(1)預(yù)聚體的合成
在裝有溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗、攪拌器和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中，氮?dú)夥諊聦?mol異佛爾酮二異氰酸酯溶于DMF投入500ml四口燒瓶中；體系升溫至60℃，—次性加入1mol聚合物多元醇A，攪拌反應(yīng)2h；
(2)擴(kuò)鏈、交聯(lián)反應(yīng)
將三乙二醇(三乙二醇與預(yù)聚體的質(zhì)量比為3％)加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)2.5h；
(3)封端反應(yīng)
擴(kuò)鏈完畢后，加入200ml甲醇進(jìn)行封端，即得含氟聚氨酯粗產(chǎn)品；
將合成好的含氟聚氨酯粗產(chǎn)品溶液沉淀于過量的去離子水(300ml)中，并過濾干燥，將其再次溶解于DMAC(300ml)中，完全溶解后，加入過量的甲醇和水混合溶液(甲醇和水的體積比1：1)500ml，將聚合物沉淀、過濾，除去小分子聚合物，將純化后的聚合物分別經(jīng)甲醇(100ml)和水(100ml)清洗后，60℃真空干燥；
(4)共混
將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒1.0g和微孔二氧化硅顆粒1.0g，攪拌均勻后，抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到新型高性能聚氨酯保水材料容器。
實(shí)施例2
制備方法同實(shí)施例1，只是聚合物多元醇B代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例3
制備方法同實(shí)施例1，只是聚合物多元醇C代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例4
制備方法同實(shí)施例1，只是聚合物多元醇D代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例5
制備方法同實(shí)施例1，只是聚合物多元醇E代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例6
(1)預(yù)聚體的合成
在裝有溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗、攪拌器和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中，氮?dú)夥諊聦?mol異佛爾酮二異氰酸酯溶于DMF投入500ml四口燒瓶中；將0.1mol全氟烷基乙醇溶于100ml DMF中加入到恒壓滴液漏斗中，滴加至燒瓶，滴加完畢后50℃，繼續(xù)反應(yīng)2h，隨后體系升溫至60℃，—次性加入0.9mol聚合物多元醇A，攪拌反應(yīng)2h；
(2)擴(kuò)鏈、交聯(lián)反應(yīng)
將二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷(二胺2，2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷與預(yù)聚體的質(zhì)量比為4％)加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)2.5h；
(3)封端反應(yīng)
擴(kuò)鏈完畢后，加入200ml甲醇進(jìn)行封端，即得含氟聚氨酯粗產(chǎn)品；
將合成好的含氟聚氨酯粗產(chǎn)品溶液沉淀于過量的去離子水(300ml)中，并過濾干燥，將其再次溶解于DMAC(300ml)中，完全溶解后，加入過量的甲醇和水混合溶液(甲醇和水的體積比1：1)500ml，將聚合物沉淀、過濾，除去小分子聚合物，將純化后的聚合物分別經(jīng)甲醇(100ml)和水(100ml)清洗后，60℃真空干燥；
(4)共混
將步驟(3)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒1.0g和微孔二氧化硅顆粒1.0g，攪拌均勻后，抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到新型高性能聚氨酯保水材料容器。
實(shí)施例7
制備方法同實(shí)施例6，只是聚合物多元醇B代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例8
制備方法同實(shí)施例6，只是聚合物多元醇C代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例9
制備方法同實(shí)施例6，只是聚合物多元醇D代替聚合物多元醇A。
實(shí)施例10
制備方法同實(shí)施例7，只是聚合物多元醇B與全氟烷基乙醇的摩爾比為1：1。
實(shí)施例11
制備方法同實(shí)施例7，只是聚合物多元醇B與全氟烷基乙醇的摩爾比為10：1。
對(duì)比例1
制備方法如下：(1)將1摩爾1，4-丁二醇(BDO)與4摩爾六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，加入到500ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈。將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，得到聚氨酯預(yù)聚體；
(2)將三乙二醇(三乙二醇與預(yù)聚體的質(zhì)量比為3％)加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)2.5h；
(3)將步驟(2)中聚合物升溫至120℃，固體呈熔融狀態(tài)抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得到聚氨酯材料容器。
對(duì)比例2
制備方法如下：(1)將1摩爾1，4-丁二醇(BDO)與4摩爾六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，加入到500ml三口燒瓶中，升溫至80℃反應(yīng)5h，反應(yīng)完后，冷卻至室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入正己烷清洗，用玻璃棒攪拌5min，使固體產(chǎn)物完全分散開，抽濾，重復(fù)上述操作三次，確保產(chǎn)物中未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯已清洗干凈。將清洗后的固體產(chǎn)物30℃真空干燥至恒重，得到聚氨酯預(yù)聚體；
(2)將三乙二醇(三乙二醇與預(yù)聚體的質(zhì)量比為3％)加入到上述預(yù)聚體中，升溫至75℃反應(yīng)2.5h；
(3)將步驟(2)中固體升溫至110～140℃條件下，固體完全溶解后依次加入膨化聚四氟乙烯顆粒1.0g和微孔二氧化硅顆粒1.0g，攪拌均勻后，抽真空脫泡，立即將混合均勻的混合物倒入模具中，將模具放入100℃的烘箱中加熱2h，升高供箱溫度至120℃再熟化2h，脫模，即得聚氨酯材料容器。
對(duì)比例3
制備方法同實(shí)施例2，區(qū)別在于，所用聚合物多元醇由聚丁二烯與ε-己內(nèi)酯聚合反應(yīng)得到。
對(duì)比例4
制備方法同對(duì)比例3，區(qū)別在于不添加膨體聚四氟乙烯顆粒和微孔二氧化硅顆粒。
本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中所用膨體聚四氟乙烯的數(shù)均分子量為12000。
性能測(cè)試：
1、試樣首先在實(shí)驗(yàn)室25℃、相對(duì)濕度為50％條件下停放24小時(shí)。拉伸實(shí)驗(yàn)在深圳瑞格爾3010型電子拉力機(jī)上進(jìn)行，先饒注出尺寸為150×150×2mm的試片，用標(biāo)準(zhǔn)n亞鈴型裁刀裁出樣條，樣條尺寸，長125mm，狹窄部位寬25mm，拉伸速度為250mm/min，每種樣品平行測(cè)試5根樣條，結(jié)果取平均值，硬度采用上海六棱儀器機(jī)械廠制造的LX-A型邵氏橡膠硬度計(jì)測(cè)試。
2、試樣尺寸10*10*3mm3，測(cè)試前將試樣置于干燥器中干燥24h，稱重，精確到0.0002g，記為W0，然后將試樣置于25℃去離子水中，間隔一定時(shí)間取出擦干表面水分，立即稱重記重量為W1，做3個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，吸水率按(W1-W0)/W0計(jì)算，取平均值，24小時(shí)后測(cè)試。
表1性能測(cè)試表
綜上所述，可知，本發(fā)明通過使具有含氟特定嵌段結(jié)構(gòu)的聚合物多元醇、非對(duì)稱二異氰酸酯和引入氟基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的新型高性能聚氨酯同聚氨酯、與膨體聚四氟乙烯和微孔二氧化硅共混的聚氨酯，具有特定嵌段結(jié)構(gòu)的聚合物多元醇、非對(duì)稱二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯進(jìn)行比較，具有良好的機(jī)械物性和優(yōu)異的耐水性、透氣性的新型高性能聚氨酯保水材料。
上述的實(shí)例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制，而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。