本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種通過(guò)添加抗變色劑以防止噻吩類導(dǎo)電聚合單體變色的方法。
背景技術(shù)：
：五元雜環(huán)化合物如噻吩、呋喃、及吡咯在環(huán)上都有6個(gè)π電子，符合休克爾規(guī)則，具有芳香性。噻吩的電子云密度要比其他兩個(gè)高，因此噻吩具有獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)和電子傳輸能力；噻吩更為活潑，有光敏性，光照時(shí)發(fā)生碳架重排。隨著光電材料研究的迅猛發(fā)展，噻吩類化合物以其良好的光電性質(zhì)，越來(lái)越多地應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域。然而，噻吩類導(dǎo)電聚合單體由于自身的結(jié)構(gòu)性質(zhì)在儲(chǔ)存和運(yùn)輸中會(huì)發(fā)生聚合作用和氧化作用，并導(dǎo)致產(chǎn)品在幾天內(nèi)甚至幾小時(shí)內(nèi)發(fā)生變色（由無(wú)色變?yōu)樯铧S色）現(xiàn)象，嚴(yán)重影響產(chǎn)品外觀和產(chǎn)品使用性能，大大降低了產(chǎn)品性能和使用壽命。目前大部分公司或廠家采取的措施是避光、低溫、惰性氣體保護(hù)，但這只能短時(shí)間阻止氧化和聚合，只能起到緩解和輔助作用，不能從根本上解決問(wèn)題。目前現(xiàn)有技術(shù)中，均無(wú)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)噻吩類導(dǎo)電聚合單體通過(guò)添加抗變色添加劑，以抵抗其變色的應(yīng)用方法。噻吩類化合物的結(jié)構(gòu)如下：如式或或所示，或或其中，R1、R2或R3均為氫或是C1-C14的直鏈或支鏈烷基，X為支鏈或支鏈的C1-C12烷基，其中，常見的噻吩類導(dǎo)電聚合單體舉例如表1所示：表1化合物結(jié)構(gòu)3，4-乙烯二氧噻吩3，4-二甲氧基噻吩3，4-二乙氧基噻吩鑒于現(xiàn)有技術(shù)中，噻吩類導(dǎo)電聚合單體的抗變色劑尚處空白，而其在光電新材料領(lǐng)域等應(yīng)用前景十分廣闊，為有效提高此類化合物的穩(wěn)定性，尋找和開發(fā)新的抗變色添加劑是很有必要的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為填補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的空白，本發(fā)明旨在提供一種抗變色添加劑，以提高噻吩類物質(zhì)的穩(wěn)定性。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：在噻吩類導(dǎo)電聚合單體中加入抗變色劑作為穩(wěn)定劑，所述的噻吩類導(dǎo)電聚合單體的結(jié)構(gòu)如式或或所示，或或；其中，R1、R2或R3均為氫或是C1-C14的直鏈或支鏈烷基，X為支鏈或支鏈的C1-C12烷基；所述的抗變色劑為受阻酚類化合物、芳香胺類化合物、芳香族硝基化合物、芳香族亞硝基化合物、有機(jī)硫化合物中的一種或幾種混合物；優(yōu)選的，當(dāng)抗變色劑為上述物質(zhì)中的幾種混合物時(shí)，優(yōu)選其中任意兩種混合物；更優(yōu)選的，由受阻酚和芳香胺類化合物復(fù)配而成；最優(yōu)選的，受阻酚和芳香胺類化合物的復(fù)配的質(zhì)量比為6:4；更優(yōu)選的，由受阻酚和有機(jī)硫化合物復(fù)配而成；最優(yōu)選的，受阻酚和芳香硝基類的復(fù)配的質(zhì)量比為7:3；更優(yōu)選的，由受阻酚和芳香族硝基化合物或芳香族亞硝基化合物復(fù)配而成；最優(yōu)選的，受阻酚和芳香族硝基化合物或芳香族亞硝基化合物，復(fù)配的質(zhì)量比為7.5:2.5；優(yōu)選的，所述的受阻酚類化合物包括：對(duì)苯二酚、甲基對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚、雙酚A等；進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的受阻酚為甲基對(duì)苯二酚；優(yōu)選的，所述的芳香胺類化合物包括：二苯胺、甲基苯胺、聯(lián)苯胺、對(duì)苯二胺等、吩噻嗪等；進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的芳香胺類化合物為二苯胺；優(yōu)選的，所述芳香族硝基化合物或芳香族亞硝基化合物包括：硝基苯、亞硝基苯、2，4-二硝基甲苯、間二硝基苯、N-亞硝基二苯胺、苦味酸等；進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的芳香族硝基化合物為間二硝基苯；優(yōu)選的，有機(jī)硫化合物包括：亞硫基二苯胺、二硫代苯甲酰二硫化物、硫醚等；進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的有機(jī)硫化合物為亞硫基二苯胺。進(jìn)一步的，所述的抗變色劑在噻吩類化合物中的添加量為0.01～10000ppm；更優(yōu)選的，添加量為1～10000ppm；更優(yōu)選的，添加量為10～10000ppm；更優(yōu)選的，添加量為50～5000ppm；更優(yōu)選的，添加量為50～2500ppm；更優(yōu)選的，添加量為50～1000ppm；更優(yōu)選的，添加量為50～500ppm；最優(yōu)選的，添加量為50～100ppm。另一方面，本發(fā)明還提供一種用抗變色劑使噻吩類單體穩(wěn)定的方法，先將抗變色劑加入到容器中，再將噻吩類導(dǎo)電聚合單體加入到容器中，使上述兩類物質(zhì)緩慢緩和混合均勻。進(jìn)一步的，所述的抗變色劑在噻吩類導(dǎo)電聚合單體中的添加溫度為0～50℃；更優(yōu)選的，添加溫度為10～50℃；更優(yōu)選的，添加溫度為25～40℃；更優(yōu)選的，添加溫度為30℃。本發(fā)明的有益效果：將上述物質(zhì)添加進(jìn)入噻吩類導(dǎo)電聚合單體中后，能夠明顯抑制噻吩類單體的氧化或聚合，能夠顯著提高噻吩類單體的穩(wěn)定性，從而使其擁有廣闊的應(yīng)用前景。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：取市售含量≥98.5的3，4-乙烯二氧噻吩，產(chǎn)品色度均為10號(hào)（鉑鈷法），稱取1000g，于30℃下，加入到放有0.05g~0.1g抗變色劑的1000ml廣口瓶中，置于250WE27紅外燈和紫外燈下同時(shí)烘烤照射。烘烤照射后產(chǎn)品溫度達(dá)到70℃，觀察對(duì)3，4-乙烯二氧噻吩的變色情況，記錄產(chǎn)品色度變?yōu)?00號(hào)所用的時(shí)間，并做空白試驗(yàn)以及陽(yáng)性對(duì)照試驗(yàn)，陽(yáng)性對(duì)照品為檸檬酸。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示：表2序號(hào)對(duì)象抗變色劑(復(fù)配為質(zhì)量比)濃度（ppm）產(chǎn)品變色至100號(hào)所用的時(shí)間（天）13，4-乙烯二氧噻吩//123，4-乙烯二氧噻吩檸檬酸50333，4-乙烯二氧噻吩檸檬酸100743，4-乙烯二氧噻吩甲基對(duì)二苯酚501553，4-乙烯二氧噻吩甲基對(duì)二苯酚1002863，4-乙烯二氧噻吩二苯胺501373，4-乙烯二氧噻吩二苯胺1002583，4-乙烯二氧噻吩硝基苯501593，4-乙烯二氧噻吩硝基苯10028103，4-乙烯二氧噻吩亞硫基二苯胺5014113，4-乙烯二氧噻吩亞硫基二苯胺10024123，4-乙烯二氧噻吩甲基對(duì)二苯酚：二苯胺（6:4）5028133，4-乙烯二氧噻吩甲基對(duì)二苯酚：硝基苯（7.5:2.5）5026143，4-乙烯二氧噻吩對(duì)叔丁基鄰苯二酚：亞硫基二苯胺（7:3）5029實(shí)施例2：取市售含量≥98.5的3，4-二甲氧基噻吩，產(chǎn)品色度均為10號(hào)（鉑鈷法），稱取1000g，于30℃下，加入到放有0.05g~0.1g抗變色劑的1000ml廣口瓶中，置于250WE27紅外燈和紫外燈下同時(shí)烘烤照射。烘烤照射后產(chǎn)品溫度達(dá)到70℃，觀察對(duì)3，4-二甲氧基噻吩的變色情況，記錄產(chǎn)品色度變?yōu)?00號(hào)所用的時(shí)間，并做空白試驗(yàn)以及陽(yáng)性對(duì)照試驗(yàn)，陽(yáng)性對(duì)照品為檸檬酸。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示：表3序號(hào)對(duì)象抗變色劑(復(fù)配為質(zhì)量比)濃度（ppm）產(chǎn)品變色至100號(hào)所用的時(shí)間（天）13，4-二甲氧基噻吩//123，4-二甲氧基噻吩檸檬酸50233，4-二甲氧基噻吩檸檬酸100543，4-二甲氧基噻吩甲基對(duì)二苯酚501653，4-二甲氧基噻吩甲基對(duì)二苯酚1002663，4-二甲氧基噻吩二苯胺501573，4-二甲氧基噻吩二苯胺1002583，4-二甲氧基噻吩硝基苯501493，4-二甲氧基噻吩硝基苯10026103，4-二甲氧基噻吩亞硫基二苯胺5016113，4-二甲氧基噻吩亞硫基二苯胺10027123，4-二甲氧基噻吩甲基對(duì)二苯酚：二苯胺（6:4）5014133，4-二甲氧基噻吩甲基對(duì)二苯酚：硝基苯（7.5:2.5）5015143，4-二甲氧基噻吩對(duì)叔丁基鄰苯二酚：亞硫基二苯胺（7:3）5015由上述實(shí)施例1和2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，加入抗變色劑后，噻吩類導(dǎo)電聚合單體在溫度高達(dá)70℃時(shí)，產(chǎn)品色度變至100號(hào)所用時(shí)間在13天以上，與空白對(duì)照組以及陽(yáng)性對(duì)照組檸檬酸組比，均具有顯著地抗變色效果。上述實(shí)施例只是為了說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的是在于讓本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡是根據(jù)本
發(fā)明內(nèi)容的實(shí)質(zhì)所作出的等效的變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3