亞甲基橋連1,8?萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物、制備方法和應(yīng)用與流程

技術(shù)特征：

1.亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物，其特征在于，分子式為：

其中：R₁為氫、甲基；

2.如權(quán)利要求1所述的亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)合成2-甲基-4-R₁-7-乙酰氨基-1,8-萘啶：

在圓底燒瓶中加入7-氨基-2,4-二甲基-1,8-萘啶或7-氨基-2-甲基-1,8-萘啶，加入過量乙酸酐，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流2h，薄層色譜檢測反應(yīng)進(jìn)程，反應(yīng)液冷卻析出黃色晶體，抽濾得到7-乙酰氨基-2,4-甲基-1,8-萘啶或7-乙酰氨基-2-甲基-1,8-萘啶產(chǎn)物，直接用于下面的反應(yīng)；

2)無催化劑SP³C―H活化合成亞甲基橋連1,8-萘啶配體：

在圓底燒瓶中將7-乙酰氨基-2,4-甲基-1,8-萘啶或7-乙酰氨基-2-甲基-1,8-萘啶和鄰醛基苯甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫回流反應(yīng)，薄層色譜檢測反應(yīng)進(jìn)程，反應(yīng)完成后將產(chǎn)物純化，得亞甲基橋連1,8-萘啶配體；

3)合成亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物：

將亞甲基橋連1,8-萘啶配體溶于二氯甲烷中，得到A；

將CuI溶于甲醇中，得到B；

將B逐滴加入到A中，氮?dú)獗Ｗo(hù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)，得到沉淀，為亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物；其中配體和CuI的摩爾比為1:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物的制備方法，其特征在于，步驟1)中，加熱回流時(shí)間為2小時(shí)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下繼續(xù)回流的時(shí)間為4小時(shí)，回流溫度為100-110℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物的制備方法，其特征在于，步驟1)中，將產(chǎn)物純化包括：反應(yīng)液冷卻析出黃色晶體或?qū)⒎磻?yīng)液減壓旋蒸除去溶劑，固體殘留物用乙醇重結(jié)晶，得到7-乙酰氨基-2,4-甲基-1,8-萘啶或7-乙酰氨基-2-甲基-1,8-萘啶。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物的制備方法，其特征在于，步驟2)中，先溶解鄰醛基苯甲酸，回流后再加入7-乙酰氨基-2,4-甲基-1,8-萘啶或7-乙酰氨基-2-甲基-1,8-萘啶；優(yōu)先地，步驟2)中，無需加入任何催化劑；優(yōu)先地，步驟2)中，升溫回流時(shí)間為24小時(shí)；優(yōu)先地，步驟2)中，回流溫度為150℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的亞甲基橋連1,8-萘啶配體及銅(Ⅰ)配合物的制備方法，其特征在于，步驟3)中，得到的沉淀經(jīng)過濾、用冰甲醇或冰乙醇洗滌、干燥得到亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物。

7.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物的應(yīng)用，其特征在于，所述亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物用作芳基鹵化物與咪唑類化合物C―N偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物的應(yīng)用，其特征在于，所述亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物用作芳基鹵化物與咪唑類化合物C―N偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑的方法是：將1.0mmol得芳基鹵化物、1.0mmol的咪唑、2.0mmol的氫氧化鈉、3mL的二甲基亞砜和0.01mmol的亞甲基橋連1,8-萘啶銅(Ⅰ)配合物于100℃下反應(yīng)。