本發(fā)明涉及不損害硅橡膠的機(jī)械特性(橡膠物性)、并且能夠生成顯現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性的硅橡膠固化物的加成固化性硅橡膠組合物。
背景技術(shù)：
硅橡膠由于耐熱性、耐寒性、安全性、外觀的良好(透明性)、觸感的良好、進(jìn)而耐久性的良好，已在奶瓶用奶嘴兒、食品用等的保健材料、車載用的軟管、墊圈材料、建筑構(gòu)件、纖維的涂布材料等廣闊的領(lǐng)域中使用。
硅橡膠的主骨架由硅氧烷鍵形成，與通常的有機(jī)橡膠相比，有機(jī)成分(烴成分)的比例低，具有難燃的性質(zhì)。但是，如果是直接接觸火焰等嚴(yán)酷的條件下，則將硅橡膠點(diǎn)燃而燃燒。
為了解決上述的問題，提出了在硅橡膠組合物中作為阻燃性賦予劑添加氫氧化鋁、炭黑(專利文獻(xiàn)1：日本特開2004-161944號(hào)公報(bào))、或者添加碳酸鋅粉末的方法(專利文獻(xiàn)2：日本特開平9-316336號(hào)公報(bào))。但是，在硅橡膠組合物中添加了這些以往的阻燃性賦予劑即氫氧化鋁、炭黑、碳酸鋅粉末等填充劑的情況下，存在成為基料的硅橡膠的外觀變化、粘度上升、固化物的機(jī)械強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等物理特性(橡膠物性)等變化的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2004-161944號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開平9-316336號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明為了改善上述實(shí)際情況而完成，目的在于提供即使在硅橡膠組合物中添加阻燃性賦予劑而使阻燃性提高的情況下成為基料的硅橡膠的物性也沒有變化的加成固化性硅橡膠組合物。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過在包含含有硅原子鍵合烯基的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷、補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末和鉑催化劑的加成固化性硅橡膠組合物中分別以特定的配合量將三唑系化合物和磷酸酯化合物組合地添加，從而得到?jīng)]有如以往的阻燃性賦予劑那樣損害成為基料的硅橡膠的物性、并且能夠生成阻燃性高的硅橡膠固化物的加成固化性硅橡膠組合物，完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供下述所示的加成固化性硅橡膠組合物。
[1]加成固化性硅橡膠組合物，其含有：
(a)在1分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基的含有烯基的有機(jī)聚硅氧烷：100質(zhì)量份，
(b)在1分子中含有至少2個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷：相對(duì)于(a)成分100質(zhì)量份，為0.2～20質(zhì)量份，
(c)采用bet法測(cè)定的比表面積為50m2/g以上的補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末：相對(duì)于(a)、(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份，為5～80質(zhì)量份，
(d)三唑系化合物：0.001～1質(zhì)量份，
(e)磷酸酯化合物：0.001～5質(zhì)量份，
(f)鉑催化劑：催化劑量。
[2][1]所述的加成固化性硅橡膠組合物，其中，(d)成分為苯并三唑。
[3][1]或[2]所述的加成固化性硅橡膠組合物，其中，(e)成分為磷酸三芳基酯。
[4][1]～[3]的任一項(xiàng)所述的加成固化性硅橡膠組合物，其生成具有ul94標(biāo)準(zhǔn)中的v-2以上的阻燃性的硅橡膠固化物。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，通過上述(a)～(f)成分的特定量的組合，能夠提供可在不損害成為基料的硅橡膠的物性的情況下生成阻燃性高的硅橡膠的加成固化性硅橡膠組合物。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說明。
首先，(a)成分的1分子中含有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷為本組合物的主劑(基礎(chǔ)聚合物)，作為該有機(jī)聚硅氧烷，能夠使用由下述平均組成式(i)表示的有機(jī)聚硅氧烷。
r1asio(4-a)/2···(i)
(式中，r1為彼此相同或不同的碳數(shù)1～10、優(yōu)選地1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，a為1.5～2.8的范圍的正數(shù)，優(yōu)選為1.8～2.5的范圍的正數(shù)，更優(yōu)選為1.95～2.05的范圍的正數(shù)。)
其中，作為上述r1所示的與硅原子鍵合的碳數(shù)1～10、優(yōu)選地1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等烯基，這些基團(tuán)的氫原子的一部分或全部被氟、溴、氯等鹵素原子、氰基等取代的基團(tuán)，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等，優(yōu)選全部r1的90摩爾％以上為甲基。
另外，r1中至少2個(gè)為烯基(優(yōu)選碳數(shù)2～8的烯基，更優(yōu)選為碳數(shù)2～6，特別優(yōu)選為乙烯基。)是必要的。
再有，烯基的含量?jī)?yōu)選設(shè)為有機(jī)聚硅氧烷中的1.0×10-6mol/g～3.0×10-3mol/g，特別優(yōu)選設(shè)為1.0×10-5mol/g～2.0×10-3mol/g。如果烯基的量比1.0×10-6mol/g少，有時(shí)橡膠硬度過低而成為了凝膠狀，另外，如果比3.0×10-3mol/g多，有時(shí)交聯(lián)密度過度升高，硬度極度地升高，橡膠的彈性消失。該烯基可與分子鏈末端的硅原子鍵合，也可與分子鏈中途(非末端)的硅原子鍵合，還可與兩者鍵合。
就該有機(jī)聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)而言，優(yōu)選為基本上分子鏈兩末端用三有機(jī)甲硅烷氧基(r13sio1/2)封端、主鏈由二有機(jī)硅氧烷單元(r12sio2/2)的重復(fù)構(gòu)成的直鏈狀的二有機(jī)聚硅氧烷，但可以是部分地具有單有機(jī)硅倍半氧烷單元(r1sio3/2)的分支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷(r1如上所述。)。
對(duì)于分子量或聚合度，平均聚合度(數(shù)均聚合度，下同。)通常為100～50,000，優(yōu)選為150～20,000。如果不到100，有時(shí)沒有獲得對(duì)于固化物而言足夠的橡膠感，如果比50,000高，粘度升高，成型變得困難。其中，分子量或聚合度例如能夠作為以甲苯作為洗脫劑的凝膠滲透色譜(gpc)分析中的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量或數(shù)均聚合度等求出(下同。)。
作為這樣的(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷，具體地，可列舉出分子鏈兩末端用二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)聚硅氧烷、分子鏈兩末端用有機(jī)二烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)聚硅氧烷、分子鏈兩末端用三烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)聚硅氧烷、分子鏈兩末端用三有機(jī)甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷-有機(jī)烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端用二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷-有機(jī)烯基硅氧烷共聚物、分子鏈的一個(gè)末端為二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端且另一末端為三有機(jī)甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷-有機(jī)烯基硅氧烷共聚物等，優(yōu)選為分子鏈兩末端用二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)聚硅氧烷、分子鏈兩末端用三有機(jī)甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷-有機(jī)烯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端用二有機(jī)烯基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)硅氧烷-有機(jī)烯基硅氧烷共聚物。應(yīng)予說明，上述各硅氧烷中的“有機(jī)基團(tuán)”意味著與式(i)中的r1中除烯基等脂肪族不飽和基團(tuán)以外的未取代或取代的一價(jià)烴基同樣的基團(tuán)。
其次，(b)成分為在1分子中具有至少2個(gè)、優(yōu)選3個(gè)以上的與硅原子鍵合的氫原子(sih基)的有機(jī)氫聚硅氧烷，分子中的sih基與上述(a)成分中的與硅原子鍵合的烯基通過氫化硅烷化加成反應(yīng)而交聯(lián)，作為用于使組合物固化的固化劑(交聯(lián)劑)發(fā)揮作用。
作為該(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，例如優(yōu)選使用由下述平均組成式(ii)表示、在1分子中具有至少2個(gè)、優(yōu)選3個(gè)以上、更優(yōu)選3～100個(gè)、進(jìn)一步優(yōu)選4～50個(gè)硅原子鍵合氫原子(sih基)的有機(jī)氫聚硅氧烷。
r2bhcsio(4-b-c)/2···(ii)
(式中，r2為彼此相同或不同的碳數(shù)1～10、優(yōu)選地1～8的未取代或取代的一價(jià)烴基。另外，b為0.7～2.1，c為0.001～1.0，并且b+c為滿足0.8～3.0的正數(shù)。)
其中，作為r2的一價(jià)烴基，可以列舉出與r1中例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)，但優(yōu)選不具有脂肪族不飽和基團(tuán)的一價(jià)烴基。
另外，b為0.7～2.1，優(yōu)選為0.8～2.0，c為0.001～1.0，優(yōu)選為0.01～1.0，b+c為滿足0.8～3.0、優(yōu)選地1.0～2.5的正數(shù)，有機(jī)氫聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)可以為直鏈狀、環(huán)狀、分支鏈狀、三維網(wǎng)狀的任一結(jié)構(gòu)。
再有，sih基的含量?jī)?yōu)選設(shè)為有機(jī)氫聚硅氧烷中的0.0005mol/g～0.020mol/g，特別優(yōu)選設(shè)為0.001mol/g～0.017mol/g。如果sih基的量比0.0005mol/g少，有時(shí)交聯(lián)變得不充分，另外，如果比0.020mol/g多，有時(shí)有機(jī)氫聚硅氧烷成為不穩(wěn)定的物質(zhì)。
這種情況下，優(yōu)選使用1分子中的硅原子的數(shù)(或聚合度)為2～300個(gè)、特別地3～150個(gè)、尤其是4～100個(gè)左右的室溫(25℃)下為液體的有機(jī)氫聚硅氧烷。再有，與硅原子鍵合的氫原子可以位于分子鏈末端、分子鏈的中途(非末端)的任一者，也可以位于這兩者。
作為上述(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，可列舉出1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷、三(氫二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(氫二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷、甲基氫環(huán)聚硅氧烷、甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷環(huán)狀共聚物、兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫聚硅氧烷、兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物、兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、由(ch3)2hsio1/2單元、(ch3)3sio1/2單元和sio4/2單元組成的共聚物、由(ch3)2hsio1/2單元和sio4/2單元組成的共聚物、由(ch3)2hsio1/2單元、sio4/2單元和(c6h5)sio3/2單元組成的共聚物、這些例示化合物中甲基的一部分或全部被其他的烷基、苯基等替代而成的化合物等。
另外，作為(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷，在上述例示的化合物等中，可以是在構(gòu)成分子的硅氧烷骨架(-si-o-si-)的一部分(通常形成硅氧烷鍵的氧原子的位置的一部分)中含有通常2～4價(jià)的、含有芳香環(huán)的烴骨架(例如亞苯基骨架、雙亞苯基骨架、雙(亞苯基)醚骨架、雙(亞苯基)甲烷骨架、2,2-雙(亞苯基)丙烷骨架、2,2-雙(亞苯基)六氟丙烷骨架等)的、含有多價(jià)芳香環(huán)的有機(jī)氫聚硅氧烷。
作為(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的配合量，相對(duì)于(a)成分的合計(jì)100質(zhì)量份，為0.2～20質(zhì)量份，優(yōu)選為0.3～10質(zhì)量份。再有，優(yōu)選為上述(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷中的與硅原子鍵合的氫原子(sih基)與(a)和(b)成分中的(特別地，(a)成分中的)與硅原子鍵合的烯基的總量的摩爾比(sih基/烯基)成為0.8～10、特別是成為1.0～5的量。如果該比小于0.8，則固化(交聯(lián)密度)變得不充分，有時(shí)成為了發(fā)粘的橡膠，如果比10大，則有可能在硅橡膠成型物中看到發(fā)泡，或者從模具的脫模變得困難。
其次，就(c)成分的補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末而言，對(duì)二氧化硅的種類并無特別限定，只要是通常作為橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑使用的二氧化硅即可。作為該補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末，能夠使用在以往的硅橡膠組合物中使用的補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末，使用采用bet法測(cè)定的比表面積為50m2/g以上的補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末。特別優(yōu)選使用采用bet法測(cè)定的比表面積為50～400m2/g、特別是100～350m2/g的、沉淀二氧化硅(濕式二氧化硅)、氣相法二氧化硅(干式二氧化硅)、燒成二氧化硅等，從提高橡膠強(qiáng)度出發(fā)，優(yōu)選氣相法二氧化硅。另外，上述補(bǔ)強(qiáng)性二氧化硅微粉末例如可以是用氯硅烷、烷氧基硅烷、有機(jī)硅氮烷等(通常水解性的)有機(jī)硅化合物等表面處理劑對(duì)表面進(jìn)行了疏水化處理的二氧化硅微粉末。這種情況下，這些二氧化硅微粉末可以預(yù)先在粉體的狀態(tài)下采用表面處理劑直接進(jìn)行了表面疏水化處理，也可以在與硅油(例如，上述(a)成分的含有烯基的有機(jī)聚硅氧烷)的混煉時(shí)添加表面處理劑，進(jìn)行表面疏水化處理。
作為通常的處理法，能夠采用一般的公知的技術(shù)進(jìn)行處理，例如，可將上述未處理的二氧化硅微粉末和處理劑裝入常壓下密閉的機(jī)械混煉裝置或流動(dòng)層中，根據(jù)需要在非活性氣體存在下在室溫或熱處理下(加熱下)進(jìn)行混合處理。有時(shí)可使用催化劑(水解促進(jìn)劑等)促進(jìn)處理。混煉后，通過進(jìn)行干燥，可制造處理二氧化硅微粉末。處理劑的配合量為由該處理劑的被覆面積所計(jì)算的量以上即可。
作為處理劑，具體地，可列舉出六甲基二硅氮烷等硅氮烷類，甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷和氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑，聚甲基硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷等有機(jī)硅化合物，用這些進(jìn)行表面處理，用作疏水性二氧化硅微粉末。作為處理劑，特別優(yōu)選硅烷系偶聯(lián)劑或硅氮烷類。
(c)成分的配合量，相對(duì)于(a)、(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份，為5～80質(zhì)量份，優(yōu)選為5～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～60質(zhì)量份。如果比5質(zhì)量份少，則無法獲得充分的補(bǔ)強(qiáng)效果，如果超過80質(zhì)量份，則硅橡膠組合物的粘度過度升高，作業(yè)性、加工性變差。
(d)成分的三唑系化合物是通過與后述的(e)成分一起以特定的配合量在組合物中并用添加，從而選擇性地在沒有損害硅橡膠固化物的機(jī)械強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率等物理特性(橡膠物性)的情況下用于賦予優(yōu)異的阻燃性的阻燃性賦予劑，作為該(d)成分的三唑系化合物，例如可列舉出1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑和它們的衍生物。具體地，作為1,2,3-三唑的衍生物，可列舉出1-甲基-1,2,3-三唑、1-苯基-1,2,3-三唑、4-甲基-2-苯基-1,2,3-三唑、1-芐基-1,2,3-三唑、4-羥基-1,2,3-三唑、1-氨基-1,2,3-三唑、1-苯甲酰氨基-4-甲基-1,2,3-三唑、1-氨基-4,5-二苯基-1,2,3-三唑、1,2,3-三唑-4-醛、4-氰基-1,2,3-三唑等。作為1,2,4-三唑的衍生物，可列舉出1-甲基-1,2,4-三唑、1,3-二苯基-1,2,4-三唑、5-氨基-3-甲基-1,2,4-三唑、3-巰基-1,2,4-三唑、1-苯基-1,2,4-三唑-5-酮、1-苯基尿唑等。作為苯并三唑的衍生物，可列舉出1-甲基苯并三唑、5,6-二甲基苯并三唑、2-苯基苯并三唑、1-羥基苯并三唑、1-苯并三唑羧酸甲酯等。這些中最優(yōu)選為苯并三唑、1,2,3-三唑、1-甲基-1,2,3-三唑、1,2,4-三唑。這些可單獨(dú)地使用，也可將2種以上并用。
該(d)成分的配合量，相對(duì)于(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷100質(zhì)量份，為0.001～1質(zhì)量份，優(yōu)選為0.002～0.8質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005～0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.01～0.2質(zhì)量份。如果比0.001質(zhì)量份少，則無法獲得充分的阻燃性，如果超過1質(zhì)量份，則固化性降低。
(e)成分的磷酸酯化合物是通過與上述(d)成分一起以特定的配合量在組合物中并用添加，從而選擇性地在沒有損害硅橡膠固化物的機(jī)械強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率等物理特性(橡膠物性)的情況下用于賦予優(yōu)異的阻燃性的阻燃性賦予劑，作為該(e)成分的磷酸酯化合物，例如可列舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等磷酸三烷基酯系化合物，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸三芳基酯系化合物，進(jìn)而由下述通式(iii)表示的、例如在分子中含有2個(gè)以上(例如2～4個(gè)、優(yōu)選地2或3個(gè)左右)的芳香族磷酸酯結(jié)構(gòu)的芳香族縮合磷酸酯系化合物等。
[化1]
(式中，r3為碳數(shù)6～9的一價(jià)的芳香族基團(tuán)，r4為碳數(shù)6～15的二價(jià)的芳香族基團(tuán)。)
其中，作為r3的碳數(shù)6～9的一價(jià)的芳香族基團(tuán)，可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基等。
另外，作為r4的碳數(shù)6～15的二價(jià)的芳香族基團(tuán)，可列舉出亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基等亞芳基、由下述式表示的基團(tuán)等。
[化2]
(式中，x為碳數(shù)1～3的亞甲基、亞乙基、亞丙基等亞烷基等二價(jià)烴基。)
下述示出具體的芳香族縮合磷酸酯系化合物的例子。
[化3]
(式中，n獨(dú)立地表示0～3的整數(shù)。)
[化4]
這些中，最優(yōu)選為磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯。這些可單獨(dú)地使用，也可將2種以上并用。
該(e)成分的配合量，相對(duì)于(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷100質(zhì)量份，為0.001～5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.002～4質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.003～3質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.005～0.5質(zhì)量份。如果比0.001質(zhì)量份少，則無法獲得充分的阻燃性，如果超過5質(zhì)量份，則橡膠物性降低。
作為(f)成分的鉑催化劑，可列舉出鉑黑、氯化鉑、氯鉑酸、氯鉑酸與一元醇的反應(yīng)物、氯鉑酸與烯烴類的絡(luò)合物、雙乙酰乙酸鉑等鉑族金屬系催化劑。
再有，該鉑催化劑的配合量能夠設(shè)為催化量，通常，以鉑族金屬(質(zhì)量換算)計(jì)，相對(duì)于(a)～(e)成分的合計(jì)質(zhì)量，為0.5～1,000ppm，特別為1～500ppm左右。
在本發(fā)明的加成固化性硅橡膠組合物中，作為其他成分，根據(jù)需要任選地配合沉淀二氧化硅、石英粉、硅藻土、碳酸鈣這樣的填充劑，炭黑、導(dǎo)電性氧化鋅、金屬粉等導(dǎo)電劑，含氮化合物、炔屬化合物、磷化合物、腈化合物、羧酸酯、錫化合物、汞化合物、硫化合物等氫化硅烷化反應(yīng)控制劑，氧化鐵、氧化鈰這樣的耐熱劑，二甲基硅油等內(nèi)部脫模劑，粘接性賦予劑(特別地，在分子中含有選自烯基、環(huán)氧基、氨基、(甲基)丙烯酰氧基、巰基等中的至少1種官能性基團(tuán)的同時(shí)在分子中不含sih基的烷氧基硅烷等有機(jī)硅化合物等)、觸變性賦予劑等。
本發(fā)明的加成固化性硅橡膠組合物為液體橡膠組合物(即，室溫下具有自流動(dòng)性的液體組合物)的情況下，采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的25℃下的粘度優(yōu)選為10～5,000pa·s，特別優(yōu)選為20～3,000pa·s。如果粘度比10pa·s低，有時(shí)阻燃性變差，如果比5,000pa·s高，有時(shí)成型變得困難。另外，混煉性橡膠組合物(即，可在剪切應(yīng)力下進(jìn)行混煉的室溫下不具有自流動(dòng)性的非液體組合物)的情況下，25℃下的可塑度(按照jisk6249)優(yōu)選為100～400，特別優(yōu)選為150～350。無論可塑度比100低還是比400高，有時(shí)成型都會(huì)變得困難。
作為該加成固化性硅橡膠組合物的成型、固化方法，可采用常規(guī)方法，作為成型法，可從注射成型、傳遞成型、鑄塑成型、壓縮成型等中選擇與目的相符的最佳的手段。作為固化條件，可采用40～230℃下3秒～160分鐘左右的加熱處理(一次硫化)條件。另外，進(jìn)而，可根據(jù)需要任選地在40～230℃下進(jìn)行10分鐘～24小時(shí)左右的二次硫化(后固化)。
本發(fā)明中，使上述加成固化性硅橡膠組合物固化而得到的固化物(硅橡膠)具有ul94標(biāo)準(zhǔn)中v-2水平以上的阻燃性。再有，為了具有上述阻燃性，能夠通過在含有(a)～(c)成分的通常的加成固化性硅橡膠組合物中以上述的各配合比率均勻地配合(d)～(f)成分而實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的加成固化性硅橡膠組合物適合作為需要阻燃性的用途、特別是建筑用墊圈材料、樹脂制的布的涂布材料、電線被覆材料等使用。
實(shí)施例
以下通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明具體地說明，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施例。應(yīng)予說明，下述例中份表示質(zhì)量份。另外，平均聚合度表示以甲苯作為洗脫劑的凝膠滲透色譜(gpc)分析中的聚苯乙烯換算的數(shù)均聚合度。
[實(shí)施例1]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈(即，構(gòu)成主鏈的二有機(jī)硅氧烷單元中的與硅原子鍵合的一價(jià)的基團(tuán)或原子，下同。)的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、苯并三唑(d1)0.01份、磷酸三甲苯酯(e1)0.02份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為620pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月(crescent)型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[實(shí)施例2]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b2)(聚合度80、sih基量0.0055mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.09份、分子鏈兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b3)(聚合度15、sih基量0.0053mol/g的分子鏈兩末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)2.06份(sih基/乙烯基＝2.5mol/mol)、苯并三唑(d1)0.01份、磷酸三苯酯(e2)0.01份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為590pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加氯鉑酸的2-乙基己醇溶液(f2)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[實(shí)施例3]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、苯并三唑(d1)0.02份、磷酸三乙酯(e3)0.04份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為610pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例1]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為620pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例2]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、苯并三唑(d1)0.01份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為620pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例3]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、磷酸三甲苯酯(e1)0.02份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為620pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例4]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、苯并三唑(d1)0.02份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為600pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例5]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、磷酸三甲苯酯(e1)0.5份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為610pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例6]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、苯并三唑(d1)0.01份、替代(e)成分作為阻燃性賦予劑的氫氧化鋁(昭和電工公司制ハイジライトh320i-ls)3份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為640pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[比較例7]
將分子鏈兩末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的平均聚合度為750的二甲基聚硅氧烷(a1)60份、采用bet法測(cè)定的比表面積為300m2/g的氣相法二氧化硅(c1)(日本aerosil公司制造、aerosil300)40份、六甲基二硅氮烷8份和水2.0份在室溫下混合30分鐘后，升溫到150℃，持續(xù)攪拌3小時(shí)，冷卻，得到了硅橡膠基料。
在該硅橡膠基料100份中，添加上述二甲基聚硅氧烷(a1)40份、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且側(cè)鏈的甲基的2.5mol％為乙烯基的平均聚合度200的二甲基聚硅氧烷(a2)5份、作為交聯(lián)劑的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端且在側(cè)鏈具有sih基的甲基氫聚硅氧烷(b1)(聚合度27、sih基量0.0069mol/g的分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物)1.79份(sih基/乙烯基＝1.8mol/mol)、代替(d)成分作為阻燃性賦予劑的氫氧化鋁(昭和電工公司制ハイジライトh320i-ls)3份、磷酸三甲苯酯(e1)0.02份和作為反應(yīng)控制劑的乙炔基環(huán)己醇0.10份，持續(xù)攪拌15分鐘，得到了硅橡膠配混物[25℃下的采用bs型粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子7號(hào)、10rpm的測(cè)定結(jié)果為680pa·s]。
在該硅橡膠配混物中添加鉑與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的絡(luò)合物的甲苯溶液(f1)(鉑原子1質(zhì)量％)0.25份，制備了均勻的硅橡膠組合物后，對(duì)該組合物進(jìn)行120℃/10分鐘的加壓固化(一次硫化)后，在烘箱內(nèi)進(jìn)行200℃/4小時(shí)的后固化(二次硫化)，將對(duì)于得到的固化物通過目視確認(rèn)了外觀(固化物的色調(diào)和透明性)的結(jié)果、基于jis-k6249測(cè)定了硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度(新月型)的結(jié)果和進(jìn)行了基于ul94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1中。
[表1]