增塑劑的純化及其在聚合物生產(chǎn)方法和裝置中的用途與流程

優(yōu)先權(quán)要求本申請(qǐng)要求2014年11月12日提交的ussn62/078,771的優(yōu)先權(quán)，其公開(kāi)內(nèi)容全部通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。本申請(qǐng)還要求2015年1月14日提交的ep15151046.8的優(yōu)先權(quán)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及增塑劑的純化，特別是用于聚合物生產(chǎn)方法和裝置。更具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及用于聚合物和增塑劑的在線共混方法的增塑劑的純化。發(fā)明背景聚合物、例如聚烯烴的典型應(yīng)用，得益于聚合物具有在寬范圍溫度和多種條件下具有的有用性能。例如，聚烯烴的調(diào)節(jié)剛性-韌性平衡的能力和加工能力對(duì)于滿足廣泛的低成本應(yīng)用來(lái)說(shuō)是期望的。剛性-韌性平衡可例如通過(guò)共混聚合物和增塑劑來(lái)調(diào)節(jié)。比如，加入高分子量、高度結(jié)晶的剛性聚烯烴的增塑劑可以軟化結(jié)構(gòu)以改進(jìn)此類材料的韌性。具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增塑劑還可以通過(guò)降低聚合物-增塑劑共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來(lái)將塑料的撓性擴(kuò)展到較低溫度。增塑劑還由于許多特性，例如潤(rùn)滑性、粘度、容易熔化等的改進(jìn)而在聚合物加工期間受益。增塑的原理、使用增塑劑的益處和使用增塑劑的不同方法描述于j.k.sears，j.r.darby，thetechnologyofplasticizers，wiley，newyork，1982，其涉及聚(氯乙烯)的增塑。許多聚合物例如乙烯-丙烯橡膠或乙烯-丙烯-二烯(epdm)橡膠產(chǎn)品，例如，含有礦物油作為增塑劑。礦物油與高分子量epdm聚合物的共混(例如在線)經(jīng)常相對(duì)于聚合物的門(mén)尼粘度顯著降低產(chǎn)品的門(mén)尼粘度。這通常帶來(lái)油增量的聚合物的有效修整并且還有助于膠料混合，擠出，和產(chǎn)品的其它加工。然而，由于經(jīng)常在這些產(chǎn)品中存在大量增量油，增量油典型地被大規(guī)模儲(chǔ)存和運(yùn)輸(例如在列車或油罐卡車中)。雖然新制備的油可能氧和水分含量低，但大規(guī)模儲(chǔ)存和運(yùn)輸操作通常不能防止暴露于空氣和水分，從而導(dǎo)致潛在的污染。例如，用于低揮發(fā)性液體的大規(guī)模儲(chǔ)存罐通常直接通向大氣，或者配有壓力-真空孔，其當(dāng)壓力降低到低于設(shè)定值(如當(dāng)液面降低)時(shí)吸入大氣空氣。油罐卡車可有類似裝備。當(dāng)裝載和卸載設(shè)備(例如柔性軟管)連接到大規(guī)模運(yùn)輸設(shè)備時(shí)還可以發(fā)生進(jìn)一步的暴露。油還往往含有相對(duì)來(lái)說(shuō)揮發(fā)性組分的級(jí)分(例如標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低于120℃的)，包括硫化合物，氮化合物，和含氧化合物，它們可以影響聚合物生產(chǎn)方法。聚合物生產(chǎn)方法對(duì)例如水分和氧的雜質(zhì)經(jīng)常是敏感的。例如，在制備聚合物例如epdm橡膠的溶液茂金屬方法中，聚合物修整工段中氧的存在可以由于自由基聚合物鏈交聯(lián)產(chǎn)生不期望的產(chǎn)物凝膠。而且，在循環(huán)純化階段引入水分可以縮短吸附劑床壽命并導(dǎo)致在低溫下操作的上游設(shè)備結(jié)冰。此外，氧、水分和其它親核試劑(例如含氧化合物，硫化合物，氮化合物，鹵化化合物)與茂金屬催化劑(及許多其它催化劑類型)有高度反應(yīng)性，這可能不利地影響反應(yīng)器控制，產(chǎn)品質(zhì)量，和裝置效率。許多增塑劑由于原始制造方法或由于暴露或在儲(chǔ)存和處理期間的交叉污染而含有水分、氧、反應(yīng)性雜質(zhì)、聚合物凝膠和固體。當(dāng)加入聚合方法時(shí)，一些雜質(zhì)可能引起對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量或方法效率不期望的沖擊。在其它情況中，雜質(zhì)可劃分到多個(gè)方法料流中，與其它料流組分反應(yīng)以形成其它反應(yīng)性雜質(zhì)，或者隨時(shí)間流逝在聚合裝置中濃縮，由此導(dǎo)致不期望的結(jié)果。在引入聚合方法后去除雜質(zhì)會(huì)是高成本和低效的。比如，可能有多個(gè)料流需要純化，雜質(zhì)可能處于低濃度，雜質(zhì)與其它料流組分的性質(zhì)可能非常相似，或者方法料流性質(zhì)(例如高粘度、高壓力)可能使常規(guī)純化技術(shù)的利用復(fù)雜化。通過(guò)例如添加產(chǎn)品穩(wěn)定劑、安裝凝膠過(guò)濾器或者改變?cè)O(shè)備冶金性質(zhì)的行為來(lái)減輕雜質(zhì)影響可能也是高成本和效果有限的。美國(guó)專利us7,910,637描述了在聚合裝置中聚合物和增塑劑的在線共混的方法，即在一種或多種固體聚合物共混物組分的回收和造粒之前。美國(guó)專利us8,221,524描述了在天然氣料流中在不使用催化體系的情況下實(shí)現(xiàn)低氧水平的方法。例如，該文獻(xiàn)描述了如下方法：使用膜處理來(lái)去除天然氣進(jìn)料中大量的co2和氧，和加入變壓吸附(psa)系統(tǒng)使用碳分子篩吸附劑來(lái)吸附殘余氧。美國(guó)專利us8,388,740描述了從烴料流去除溶解氧的方法。例如，該文獻(xiàn)描述了這樣的方法，其包括將烴料流與無(wú)氧氣體混合以形成氣液混合物；將該混合物解脫成氣體料流和液體料流，從而從該烴料流去除溶解氧。關(guān)于聚合物生產(chǎn)方法和純化的其它背景文獻(xiàn)包括：美國(guó)專利us7,163,989；p.s.ravishankar，“treatiseonepdm”，橡膠chemistryandtechnology，85，327-349(2012)；perry’schemicalengineers’handbook，第8版(2007)；以及“uopadsorbent:purificationofolefinandpolymerprocessstreams”，uopllc，2011年7月。需要在聚合物生產(chǎn)方法(例如經(jīng)由在線共混)中在將增塑劑添加到聚合物之前從增塑劑去除雜質(zhì)的有效和高效的方法。本發(fā)明通過(guò)提供純化增塑劑的方法、特別是用于聚合物生產(chǎn)方法和裝置的純化增塑劑的方法而解決了這樣的需求。發(fā)明概述提供了純化增塑劑和生產(chǎn)增塑的聚合物的方法。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明涵蓋生產(chǎn)增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應(yīng)器，與該反應(yīng)器連接的分離器，和含有增塑劑(優(yōu)選線下制備的)的容器；(b)在該反應(yīng)器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應(yīng)器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應(yīng)器流出物從該反應(yīng)器通過(guò)該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過(guò)以下至少之一來(lái)提純?cè)鏊軇簹馓幔潭ù参?，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用來(lái)產(chǎn)生純化的增塑劑；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之后的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)氣提純化的，包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在于該增塑劑中的揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓；(ii)利用接觸設(shè)備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物；以及(iii)利用分離器設(shè)備將該純化的增塑劑與該蒸氣產(chǎn)物分離。本發(fā)明還涵蓋生產(chǎn)增塑的聚合物的裝置，其包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進(jìn)料；(b)反應(yīng)器，向該反應(yīng)器供應(yīng)烯烴單體和催化劑以反應(yīng)形成聚合物反應(yīng)器流出物，任選地存在溶劑；(c)該反應(yīng)器下游的將該烴溶劑和未反應(yīng)的烯烴單體從聚合物反應(yīng)器流出物分離的分離裝置，該分離裝置包括將該聚合物反應(yīng)器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器；(d)用于將該貧聚合物相循環(huán)回該反應(yīng)器的循環(huán)裝置；以及(e)在該反應(yīng)器下游的反應(yīng)器用于供應(yīng)增塑劑的增塑劑供應(yīng)裝置。該增塑劑供應(yīng)裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設(shè)備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸，(v)分離器設(shè)備，其將蒸氣產(chǎn)物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應(yīng)器下游的用于進(jìn)料該純化的增塑劑的進(jìn)料裝置。附圖簡(jiǎn)述圖1為通過(guò)在聚合物生產(chǎn)方法中純化和在線共混來(lái)生產(chǎn)增塑的聚合物的示例性方法。增塑劑的純化可以如在位置(1)、(2)和/或(3)處所示進(jìn)行。圖2為示例如描述于實(shí)施例中的氣提模擬的示意圖。圖3展示了通過(guò)對(duì)某種雜質(zhì)的氮?dú)鈬娚涞碾s質(zhì)去除(％)的模擬結(jié)果，基于它們?cè)?00℃和1atm的相對(duì)于增量油的相對(duì)揮發(fā)性。詳細(xì)說(shuō)明提供了純化增塑劑和生產(chǎn)增塑的聚合物的方法。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明涵蓋生產(chǎn)增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應(yīng)器，與該反應(yīng)器連接的分離器(例如高壓分離器)，和含有增塑劑(優(yōu)選線下制備的)的容器；(b)在該反應(yīng)器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應(yīng)器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應(yīng)器流出物從該反應(yīng)器通過(guò)該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過(guò)以下至少之一來(lái)提純?cè)鏊軇簹馓?，固定床吸收，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用來(lái)產(chǎn)生純化的增塑劑；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之后的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。任選地，溶劑可存在于反應(yīng)器和/或聚合物反應(yīng)器流出物中。優(yōu)選地，在步驟(e)中所述的純化之前，在高于大氣壓力的壓力，通常在接近環(huán)境溫度的溫度提供該增塑劑。任選地，可以將該增塑劑加熱到方便運(yùn)輸?shù)臏囟?例如高于增塑劑熔點(diǎn)或低于粘度限制，取決于工藝設(shè)備的類型)?？梢栽谒龇椒ㄆ陂g的任何點(diǎn)純化該增塑劑，不管是連續(xù)地或非連續(xù)地。優(yōu)選地，該增塑劑在步驟(a)至(d)之間純化，或者在步驟(b)至(d)之間純化。在一種實(shí)施方案中，隨著聚合物被生產(chǎn)和在步驟(b)后供入聚合物方法，將該增塑劑連續(xù)地純化。優(yōu)選地，在步驟(d)后將該增塑劑供入所述方法(例如至富含聚合物相)。在一種實(shí)施方案中，將第二相(例如游離水)從該增塑劑去除。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該增塑劑連續(xù)地純化并連續(xù)地供應(yīng)至聚合物生產(chǎn)方法。示例性連續(xù)聚合物生產(chǎn)方法的細(xì)節(jié)，包括增塑劑和聚合物的在線共混，描述于美國(guó)專利us7,910,637，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。該分離器優(yōu)選通過(guò)去除貧聚合物相來(lái)濃縮來(lái)自反應(yīng)器的聚合物流出物。在一種實(shí)施方案中，該分離器為高壓分離器。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括閃蒸掉揮發(fā)性物質(zhì)的高壓分離器，然后是低壓分離器。氣提在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)氣提純化的。在這樣的實(shí)施方案中，所述方法優(yōu)選包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在于該增塑劑中的揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和任選地降低該增塑劑的粘度；(ii)利用接觸設(shè)備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物；以及(iii)利用分離器設(shè)備將該純化的增塑劑與該蒸氣產(chǎn)物分離。優(yōu)選地，該接觸設(shè)備為以下的至少一種：噴管，燒結(jié)盤(pán)，蒸氣分配器，在線混合器，和氣提塔。優(yōu)選地，該分離器設(shè)備以下的至少一種：重力沉降器，去夾帶設(shè)備，和離心分離器。在一種實(shí)施方案中，將蒸氣產(chǎn)物引導(dǎo)至氣體吸收器，在那里揮發(fā)性雜質(zhì)與該惰性氣體分離，并且該惰性氣體被排放到大氣。在另一種實(shí)施方案中，將蒸氣產(chǎn)物引導(dǎo)至到達(dá)大氣或排放控制設(shè)備的直接通風(fēng)孔，例如火炬臂，吸收劑床或捕油器。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中該惰性氣體為飽和烴，包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該飽和烴的蒸氣產(chǎn)物被排放至燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。在一種實(shí)施方案中，將蒸氣產(chǎn)物引導(dǎo)至吹掃或回收設(shè)施，其可包括冷卻器以從該性氣體冷凝雜質(zhì)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氣提方法進(jìn)一步包括，在步驟(ii)后：冷卻該包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物以冷凝并形成冷凝的與該惰性氣體分離的雜質(zhì)；以及收集和再循環(huán)該冷凝的雜質(zhì)。在純化期間，該增塑劑可儲(chǔ)存于容器，例如中間儲(chǔ)存容器，可向其連續(xù)地供應(yīng)惰性氣體(任選地加熱的)并且其優(yōu)選在低壓力(例如18psia(約1.24巴)，1絕對(duì)atm)下操作以最大化揮發(fā)性雜質(zhì)的去除。容器可任選地配有以下：加強(qiáng)惰性氣體與該增塑劑之間的接觸并產(chǎn)生多級(jí)分離的托盤(pán)、填充物或其它內(nèi)部裝置；低于增塑劑液面分配該惰性氣體的惰性氣體分配器，優(yōu)選產(chǎn)生大小相近的氣泡；分配該增塑劑并加強(qiáng)液體-蒸氣接觸及接下來(lái)的分離的增塑劑分配器；以及最小化液滴攜帶進(jìn)入排出料流的設(shè)備例如波狀金屬篩網(wǎng)。通常，優(yōu)選的惰性氣體(例如氣提劑)為干燥的、純的、低成本的和容易獲得的那些。惰性氣體的實(shí)例包括以下的至少一種：氮?dú)?，?8族元素(例如氬氣)，飽和烴(例如甲烷，乙烷和己烷)，以及當(dāng)與該增塑劑在步驟(ii)中接觸時(shí)作為氣體排出的其它非反應(yīng)性化合物。在再其它實(shí)施方案中，氣提劑可包含一種或多種輕質(zhì)烯烴(例如乙烯，丙烯和/或丁烯等)。可將增塑劑加熱到一定溫度以降低其粘度，提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和/或便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟(i)中的溫度低于該增塑劑的泡點(diǎn)和分解點(diǎn)中至少之一。優(yōu)選地，步驟(i)中的溫度為約150℃-約250℃。還可將該增塑劑加熱到超過(guò)雜質(zhì)去除所需的溫度，從而改善接下來(lái)的增塑的聚合物的加工(例如更好的混合，改善的脫揮)。在其中在步驟(b)后加入純化的增塑劑的聚合物(例如聚合物反應(yīng)器流出物或該富含聚合物相)處于升高的溫度的實(shí)施方案中，可有利地在相同或相似溫度將該純化的增塑劑進(jìn)料到該聚合物。在某些實(shí)施方案中，可優(yōu)選地在步驟(b)后在高于純化的增塑劑將供入的聚合物的溫度下進(jìn)料該純化的增塑劑。例如，當(dāng)聚合物生產(chǎn)方法包括直接脫揮以從該增塑的聚合物去除溶劑(例如真空脫揮器，刮膜蒸發(fā)器，落條式蒸發(fā)器，閃蒸)時(shí)，利用熱增塑劑將熱加入所述方法可以顯著提高脫揮速率和有效性。這樣的提高可提供顯著的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)閷⒃鏊軇┘尤刖酆衔锿鶎?dǎo)致產(chǎn)物脫揮和修整變成聚合物生產(chǎn)的瓶頸。在一種實(shí)施方案中，該增塑劑在步驟(ii)中在約0.1atm-4atm的絕對(duì)壓力與該惰性氣體接觸，更優(yōu)選約0.1atm-約1.5atm的絕對(duì)壓力。該惰性氣體的質(zhì)量速率與該增塑劑的質(zhì)量速率之比通常取決于所期望的純化程度和步驟(ii)中的工藝條件。在一種實(shí)施方案中，該惰性氣體的質(zhì)量速率為該增塑劑的質(zhì)量速率的約0.1％-約20％，優(yōu)選約0.25％-約5.0％。在一特定的實(shí)施方案中，使用氣提方法的生產(chǎn)增塑的聚合物的方法包括：在高于大氣壓力的壓力下，通常在環(huán)境溫度左右或任選地加熱到便于運(yùn)輸?shù)臏囟?例如高于增塑劑熔點(diǎn)或低于粘度極限),連續(xù)地供應(yīng)增塑劑；加熱該增塑劑至降低其粘度的溫度，提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和/或便于接下來(lái)的聚合物-增塑劑共混物的加工；提供加熱的增塑劑在容器中的中間儲(chǔ)存，向容器連續(xù)地供應(yīng)惰性氣體(任選地加熱的)并且該容器優(yōu)選在低壓力,以最大化揮發(fā)性雜質(zhì)的氣提；將蒸氣產(chǎn)物(例如排放料流)從容器連續(xù)地引導(dǎo)至合適的吹掃或回收設(shè)施；以及連續(xù)地將該純化的增塑劑供入連續(xù)聚合物生產(chǎn)方法，例如描述于美國(guó)專利usno.7,910,637中的那些。在一種實(shí)施方案中，可將含有該惰性氣體(例如氮)的排放料流通過(guò)換熱器，利用再循環(huán)的冷卻水作為冷卻介質(zhì)，形成冷卻的排放料流。冷凝的雜質(zhì)可以被收集和吹掃。優(yōu)選地，冷凝的雜質(zhì)可以循環(huán)或出售(例如用于燃料價(jià)值，作為非敏感工藝中的溶劑，或者提取有價(jià)值的組分)。當(dāng)?shù)獨(dú)庥米鞫栊詺怏w時(shí)，含有適當(dāng)?shù)蜐舛鹊碾s質(zhì)的冷卻的氮?dú)饪梢员慌欧诺酱髿?。在另一?shí)施方案中，其中輕質(zhì)飽和烴(例如甲烷)用作惰性氣體，含有該惰性氣體的排放料流可直接排放到進(jìn)行能量回收的燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。在一種實(shí)施方案中，冷卻的排放料流可鼓泡通過(guò)與料流中的雜質(zhì)相容的低揮發(fā)性液體。雜質(zhì)被吸收到該液體中并且剩余的氣體被排放到大氣、燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。在另一種實(shí)施方案中，使冷卻的排放料流通過(guò)含有優(yōu)先從料流捕獲雜質(zhì)的吸附劑固體(例如活化的氧化鋁，分子篩，活性炭)的固定床。在一種實(shí)施方案中，含有惰性氣體的排放料流可通過(guò)氣體吸收器并排放到大氣、燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。吸收劑中的液體可為雜質(zhì)的溶劑或含有與雜質(zhì)反應(yīng)的溶解的化合物(例如酸或堿)。然后將純化的蒸氣排放到大氣、燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。在另一種實(shí)施方案中，使用膜來(lái)從氣提蒸氣分離雜質(zhì)。除了氣提，聚合物生產(chǎn)方法可以進(jìn)一步包括在供入步驟(b)之后的所述方法之前通過(guò)以下至少之一來(lái)純化該增塑劑：固定床吸收，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用。在一些實(shí)施方案中，有利地合并純化方法以去除各種雜質(zhì)，例如過(guò)濾去除固體污染物，重力沉降去除游離水相，和/或氣提去除揮發(fā)性雜質(zhì)。固定床吸收在一種實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)固定床吸收純化的。這樣的分離技術(shù)典型地包括將雜質(zhì)從該增塑劑選擇性轉(zhuǎn)移到固體的表面。吸附劑固體對(duì)雜質(zhì)的容量往往在每單位面積是低的。因此，具有大內(nèi)表面積的高度多孔性固體通常是優(yōu)選的。吸附劑典型地就其與增塑劑的相容性和對(duì)關(guān)鍵雜質(zhì)的選擇性和容量來(lái)評(píng)價(jià)。這受到雜質(zhì)濃度，它們的極性和化學(xué)性能以及操作溫度的影響。吸附劑固體的化學(xué)結(jié)構(gòu)影響其極性、親水性和電荷。吸附劑固體還特制在于它們的典型孔尺寸和孔結(jié)構(gòu)均勻性。沸石分子篩尤其具有大體均勻的孔尺寸和對(duì)極性分子量的高親和性，因此典型地即使在低污染物濃度下仍表現(xiàn)出高能力。純化可以通過(guò)選擇大于雜質(zhì)分子的有效直徑但小于增塑劑分子的有效直徑的孔尺寸來(lái)改善。例如，3a分子篩對(duì)于從烴料流去除水是特別有用的。13x分子篩可用于去除較大分子，包括許多含氧化合物。活化的氧化鋁在許多應(yīng)用中可用作吸附劑。這些吸附劑具有均勻較低的孔尺寸分布并顯示出比沸石分子篩低的對(duì)極性分子的選擇性。特殊改性的活化的氧化鋁，例如uopaz-300，其行為像弱堿，通過(guò)化學(xué)吸附改善了輕質(zhì)酸氣體，例如co2、h2s和cos的去除。非能再生的金屬氧化物或金屬硫化物吸附劑可以有效地降低雜質(zhì)(例如ash3，ph3，cos，hg和o2)的濃度至低每十億份的份數(shù)(ppb)的水平。吸附劑固體通常填充到固定床中。床尺寸典型地通過(guò)固體吸附劑對(duì)雜質(zhì)在操作條件下的吸附能力和可接受的穿透時(shí)間來(lái)確定，所述穿透時(shí)間經(jīng)常通過(guò)再生吸附劑床需要的時(shí)間來(lái)確定。穿透時(shí)間取決于許多因素，包括床操作條件，床齡和歷史(之前再生期間的條件)，以及各種雜質(zhì)的濃度。在固定床入口處物理地結(jié)合到吸附劑固體的雜質(zhì)往往被具有對(duì)固體較高親和性的雜質(zhì)替換。例如，在分子篩床中，液體料流中的水分往往置換極性較低的氧化烴，導(dǎo)致它們被再吸附到更接近于床的出口。結(jié)果，氧化烴往往在水之前穿透床。壓降可是為純化選擇優(yōu)選的吸收的另一種考慮。對(duì)于層流中的固定床，壓降與液體粘度成正比。具有相對(duì)來(lái)說(shuō)高粘度的增塑劑(例如chevronparamount6001油：500cp，在15℃)典型地不是很好地適于固定床吸收，因?yàn)榈头肿恿繜N液體的粘度低于1cp。在一些情況中，粘度可以通過(guò)加熱該增塑劑降低到可接受的水平，但這樣可能降低吸附劑固體的能力，降低有效性。為純化選擇優(yōu)選的吸收的另一考慮是增塑劑可以在再生前從床去除的容易性。具有低揮發(fā)性的相對(duì)來(lái)說(shuō)粘稠的液體在不用低粘度溶劑沖刷床的情況下可能難以去除，但床沖刷增加了時(shí)間和復(fù)雜度，并且可產(chǎn)生不期望的廢物。化學(xué)清除劑在一種實(shí)施方案中，增塑劑是通過(guò)使用化學(xué)清除劑純化的。在許多聚合方法中將清除劑引入進(jìn)料和稀釋劑料流以去除反應(yīng)性雜質(zhì)。例如，各種烷基鋁可用于清除氧、水分和其它親核試劑。氧清除劑的另一實(shí)例為肼。將清除劑或清除劑共混物典型地以摩爾過(guò)量加入可能存在的雜質(zhì)。由于化學(xué)清除的有效性一般不太受增塑劑中雜質(zhì)的相對(duì)揮發(fā)度的影響，因此當(dāng)多種具有不同揮發(fā)度的反應(yīng)性雜質(zhì)存在時(shí)，或者當(dāng)關(guān)鍵雜質(zhì)具有相對(duì)于增塑劑的低的相對(duì)揮發(fā)度(<1.2)時(shí)，化學(xué)清除可以有利的。清除劑的有效性可通過(guò)經(jīng)由混合設(shè)備(例如靜態(tài)混合器，t型混合管或者電動(dòng)混合器)實(shí)現(xiàn)增塑劑中大體均勻濃度來(lái)提高。預(yù)加熱增塑劑或清除劑也可使清除動(dòng)力學(xué)更有利并且由此更有效。用于增塑劑純化的清除劑在雜質(zhì)水平低的情況下可以是特別有利的(需要低的清除劑添加速率)。此外，清除劑加入設(shè)施的投入成本相對(duì)于其它純化技術(shù)可以是低的，尤其是如果清除劑正好用于處理其它裝置料流。鑒于清除劑的反應(yīng)性特性和清除劑與雜質(zhì)的反應(yīng)往往是放熱的，優(yōu)選的是，設(shè)施設(shè)計(jì)(例如清除劑儲(chǔ)存和供應(yīng)設(shè)施)考慮最終的潛在的熱輸出。還優(yōu)選的是，采取措施使得將游離水從增塑劑去除或不被引入增塑劑，因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致不受控的反應(yīng)。其它考慮包括清除反應(yīng)的副產(chǎn)物，這可以包括固體和/或金屬化合物，以及它們對(duì)增塑的聚合物的影響。蒸餾在一種實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)蒸餾純化的。通常，相對(duì)揮發(fā)度大于1.2對(duì)于通過(guò)蒸餾純化來(lái)說(shuō)是期望的。在蒸餾中，液體和蒸氣以大體上逆流的方式通過(guò)一系列蒸氣-液體接觸設(shè)備(例如托盤(pán)，填充物)流動(dòng)。隨著蒸氣在塔中向上移動(dòng)，蒸氣典型地變成富含更多揮發(fā)性組分。隨著液體在塔中向下移動(dòng)，液體典型地變成富含更少揮發(fā)性組分。理論級(jí)的數(shù)量可以基于期望的分離來(lái)評(píng)估并且通?；诮佑|設(shè)備的效率(接近蒸氣-液體平衡)，與實(shí)際托盤(pán)數(shù)量或填充床的高度相關(guān)。蒸餾系統(tǒng)可包含豎直的容器(例如塔)，該容器含有液體-蒸氣接觸設(shè)備；再沸器，其部分地或全部地使來(lái)自容器底部的液體氣化并將一部分蒸氣引導(dǎo)回塔底；和冷凝器，其部分地或全部地使來(lái)自容器頂部的蒸氣冷凝，并將一部分液體回流引導(dǎo)回塔頂。將增塑劑供入塔，優(yōu)選在最大化雜質(zhì)去除的位置。純化的增塑劑可以作為頂部、底部或者側(cè)線產(chǎn)物去除。雜質(zhì)可以類似地作為頂部、底部或者側(cè)線產(chǎn)物去除。優(yōu)選地，調(diào)節(jié)對(duì)分離的組分的抽出位置的選擇、回流速率、再沸蒸氣速率和操作壓力以在低整體(設(shè)施和操作)成本下實(shí)現(xiàn)期望的增塑劑純度。對(duì)于熱敏感的增塑劑，真空蒸餾可為優(yōu)選的。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，蒸餾方法包括使用沒(méi)有再沸器的氣提塔。在這樣的實(shí)施方案中，可將熱氣提蒸氣供入塔底，并將增塑劑(任選地加熱的)供入頂部?？煽紤]多種氣提劑，包括惰性氣體，例如對(duì)于氣提描述的那些。這樣的方法，任選地利用冷凝器和回流，可在相對(duì)來(lái)說(shuō)低氣提蒸氣速率下有效地去除難以分離的雜質(zhì)。在某些實(shí)施方案中，真空下的操作可能是優(yōu)選的，從而使用較低揮發(fā)性氣提劑同時(shí)避免過(guò)度的塔操作溫度。液-液萃取在某些實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)液-液萃取純化的。當(dāng)雜質(zhì)和增塑劑的相對(duì)揮發(fā)度不足以高到使氣提成為成為優(yōu)選(例如<4)，不足以不同到使蒸餾成為優(yōu)選(例如1.0-1.2)時(shí)，或者當(dāng)增塑劑是高度熱敏感的時(shí)，這樣的方法可能是優(yōu)選的。在這樣的實(shí)施方案中，萃取溶劑優(yōu)選與增塑劑不混溶但與待去除的雜質(zhì)相容。優(yōu)選地，雜質(zhì)到萃取溶劑的轉(zhuǎn)移通過(guò)加入與雜質(zhì)反應(yīng)或締合的化合物(例如酸、堿、絡(luò)合劑)來(lái)改善。萃取方法典型地包括以下的至少之一：液體-液體接觸塔(例如含有填充物或塔板)，萃取溶劑純化塔(例如利用蒸餾，吸收，或氣提)和用于增塑劑的純化塔(例如利用蒸餾、吸收，或氣提)，特別是如果萃取溶劑為聚合物生產(chǎn)方法中不期望的雜質(zhì)時(shí)。過(guò)濾，重力沉降，離心在某些實(shí)施方案中，該增塑劑是通過(guò)過(guò)濾、重力沉降和/或離心純化的，優(yōu)選從該增塑劑去除固體和/或第二液體相。當(dāng)增塑劑含有不期望的固體，例如聚合物凝膠，顆粒污染物，填充物，或者第二液體相(例如游離水)時(shí)，這樣的方法可能是優(yōu)選的。通常，過(guò)濾器含有使液體流過(guò)但捕集大于正?？壮叽绲墓腆w顆粒的多孔性元件。許多可用的孔尺寸可以匹配分離需要。例如，濾網(wǎng)或篩網(wǎng)可具有大于1cm2的篩孔以攔截可阻塞或破壞下游設(shè)備的大污染物?？壮叽绲陀?.01cm2的過(guò)濾器元件可以用于從增塑的聚合物去除可見(jiàn)顆粒。與固定床吸收類似，通過(guò)過(guò)濾設(shè)備的壓降典型地隨著增塑劑粘度增加而提高。因此，預(yù)加熱增塑劑以降低粘度可能是優(yōu)選的。典型地，當(dāng)結(jié)污時(shí)，在高于過(guò)濾設(shè)備壓降的壓力將增塑劑供應(yīng)至過(guò)濾器。因此，升壓設(shè)備，例如泵、擠出機(jī)或者加壓氣體包圍可能是優(yōu)選的。在某些實(shí)施方案中，連續(xù)過(guò)濾可通過(guò)提供備用過(guò)濾器來(lái)實(shí)現(xiàn)，清潔或更換過(guò)濾器元件時(shí)可以使用備用過(guò)濾器。過(guò)濾器元件壽命可以通過(guò)利用捕集顆粒的重力沉降(例如在y-濾網(wǎng)中)，定期反洗，或者微粒去除設(shè)備(例如連續(xù)刮板)來(lái)延長(zhǎng)。重力沉降和離心作用方法利用增塑劑與不期望的顆粒或第二液體相之間的密度差來(lái)純化該增塑劑。當(dāng)與增塑劑的密度差大，顆粒尺寸大，和/或增塑劑粘度低時(shí)，這樣的方法可能是優(yōu)選的。在一些實(shí)施方案中，加熱純化前的增塑劑以降低其粘度可能是優(yōu)選的。重力沉降設(shè)備基本上為為沉降發(fā)生提供停留時(shí)間的容器。容器可任選地配有專用內(nèi)部，例如水平塔板或填充，以改善第二液體相的結(jié)合。在一些實(shí)施方案中，可提供分配器管以降低湍流和引導(dǎo)進(jìn)料至容器的一段并從相對(duì)端去除產(chǎn)物，從而為分離增加可用的停留時(shí)間。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)密度差相對(duì)來(lái)說(shuō)低，增塑劑粘度相對(duì)來(lái)說(shuō)高和/或第二液體相通過(guò)表面活性劑穩(wěn)定成小液滴時(shí)，離心設(shè)備例如旋風(fēng)分離器或離心機(jī)是優(yōu)選的。純化的增塑劑在優(yōu)選的實(shí)施方案中，按相對(duì)于純化前的增塑劑(例如在所述方法的步驟(e)中)的濃度(wppm，每百萬(wàn)份重量的份數(shù))計(jì)，該純化的增塑劑滿足雜質(zhì)去除特性至少之一和/或優(yōu)選的本文列出的實(shí)施方案。“雜質(zhì)去除特性”是指，純化的增塑劑具有至少所列百分比的從純化前該增塑劑去除的所指代組分，即低于。所述特性可包括以下被去除：(1)至少90％，優(yōu)選至少97％的氧；(2)至少90％，優(yōu)選至少97％的水；(3)至少40％，優(yōu)選至少50％的相對(duì)揮發(fā)度(αip)為1x105-5x105的雜質(zhì)；(4)至少65％，優(yōu)選至少85％的αip為5x105-1x106的雜質(zhì)；(5)至少75％，優(yōu)選至少90％的αip為1x106-5x106的雜質(zhì)；以及(6)至少90％，優(yōu)選至少97％的大于5x106的雜質(zhì)αip。優(yōu)選地，該純化的增塑劑滿足全部雜質(zhì)去除特性和列于(1)-(6)的優(yōu)選的實(shí)施方案。相對(duì)揮發(fā)性描述于perry’schemicalengineeringhandbook，第8版，第13-7和13-8頁(yè)(通過(guò)引用納入本申請(qǐng))。相對(duì)揮發(fā)度αij描述了通過(guò)蒸餾分離混合物中的兩種組分i和j的相對(duì)容易度。高值表示較容易分離。典型地在規(guī)定的溫度和壓力(這里為200℃和1atm)對(duì)其評(píng)價(jià)。如本文中所使用的，相對(duì)揮發(fā)性αij由以下表示：其中yi和xi分別為蒸氣相和液體相中雜質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)；yj和xj分別為蒸氣和液體相中增塑劑的摩爾分?jǐn)?shù)；以及蒸氣和液體相彼此處于平衡。αij值可以由對(duì)蒸氣-液體平衡下的增塑劑-雜質(zhì)混合物蒸氣和液體組成的實(shí)驗(yàn)室測(cè)量獲得，或者使用熱動(dòng)力學(xué)模型通過(guò)過(guò)程模擬獲得。如本文中所使用的，αip為雜質(zhì)i對(duì)增塑劑p的相對(duì)揮發(fā)度(因此，在以上給出的確定αip的相對(duì)揮發(fā)度方程中p替換為j)。如果增塑劑的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低于200℃，則可采用更低的參考溫度或更高的參考?jí)毫?。在?yōu)選的實(shí)施方案中，該純化的增塑劑滿足以下雜質(zhì)去除特性中至少之一被去除，按相對(duì)于純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(jì)(例如在所述方法的步驟(e)中)：(7)至少99％的氧；(8)至少98％的水；(9)至少65％的雜質(zhì)具有αip為1x105-5x105；(10)至少85％的αip為5x105-1x106的雜質(zhì)；(11)至少90％的為1x106-5x106的雜質(zhì)αip；以及(12)至少98％的αip大于5x106的雜質(zhì)。優(yōu)選地，該純化的增塑劑滿足全部雜質(zhì)去除特性(7)-(12)。純化前后增塑劑中的雜質(zhì)濃度可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何合適的方式測(cè)定(例如氣相色譜法，nmr等)，只要相同測(cè)量方法和條件用于確定純化前后增塑劑中的濃度。在一種測(cè)量方法與另一種沖突的情況下(例如gc測(cè)量與nmr沖突)，以使用頂空氣體色譜法(“頂空gc”)獲得的濃度測(cè)量為準(zhǔn)。生產(chǎn)增塑的聚合物的裝置本發(fā)明還涵蓋生產(chǎn)增塑的聚合物(例如乙烯-丙烯橡膠)的裝置，其在一些實(shí)施方案中包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進(jìn)料；(b)反應(yīng)器，向該反應(yīng)器供應(yīng)烯烴單體和催化劑以反應(yīng)形成聚合物反應(yīng)器流出物；(c)該反應(yīng)器下游的分離裝置，其從聚合物反應(yīng)器流出物分離烴溶劑和未反應(yīng)的烯烴單體，該分離裝置包括用于將聚合物反應(yīng)器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器(例如高壓分離器)；(d)用于將該貧聚合物相循環(huán)回該反應(yīng)器的循環(huán)裝置；以及(e)在該反應(yīng)器下游的反應(yīng)器用于供應(yīng)增塑劑的增塑劑供應(yīng)裝置。在一些實(shí)施方案中，該增塑劑供應(yīng)裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設(shè)備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸，(v)分離器設(shè)備，其將蒸氣產(chǎn)物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應(yīng)器下游的用于進(jìn)料該純化的增塑劑的進(jìn)料裝置。適用于本發(fā)明的示例性聚合物生產(chǎn)方法和裝置的細(xì)節(jié)可以參見(jiàn)美國(guó)專利us6,881,800，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。該文獻(xiàn)提供了用于連續(xù)溶液聚合的方法和裝置，其包括壓力源，所述壓力源下游的聚合反應(yīng)器，所述聚合反應(yīng)器下游的泄壓設(shè)備和所述泄壓設(shè)備下游的分離器，其中所述壓力源足以在所述反應(yīng)器和所述分離器之間沒(méi)有另外壓力源的情況下在所述方法裝置操作期間為所述反應(yīng)混合物提供壓力以在所述反應(yīng)器中產(chǎn)生單相液體反應(yīng)混合物和在所述分離器中產(chǎn)生兩相液體-液體反應(yīng)混合物。在一個(gè)實(shí)例中，該文獻(xiàn)描述了用于在壓力下在烴溶劑中烯屬不飽和單體進(jìn)料的連續(xù)溶液聚合的裝置，其具有連續(xù)攪拌罐反應(yīng)器布置，具有用于進(jìn)料和用于單位點(diǎn)催化劑組分的入口，形成含有聚合物的聚合反應(yīng)混合物(即聚合物-單體混合物)；以及其下游的用于從混合物連續(xù)分離溶劑和未反應(yīng)的單體的分離裝置，該分離裝置包括至少初始液體相分離器以將聚合混合物分離成通過(guò)返回反應(yīng)器布置的循環(huán)的貧相和濃縮相，提供導(dǎo)管以將液體形式的貧相送至氣提布置，以去除聚合期間產(chǎn)生或加入的氫，該氣提布置包含用于使氣提接觸逆流布置中的貧相，以濃縮蒸氣相中的氫來(lái)從貧相循環(huán)去除。在一種實(shí)施方案中，可以在聚合物-單體混合物下游加入純化的增塑劑以形成根據(jù)本發(fā)明的增塑的聚合物共混物料流。在其它實(shí)例中，該文獻(xiàn)描述了在壓力下在烴溶劑中烯屬不飽和單體進(jìn)料的連續(xù)溶液聚合方法，裝置含有連續(xù)攪拌罐反應(yīng)器布置，可向該布置供應(yīng)單位點(diǎn)催化劑以形成含有聚合物的聚合反應(yīng)混合物(即聚合物-單體混合物)，任選地存在溶劑，和在反應(yīng)器布置的下游的分離裝置，用于將溶劑和未反應(yīng)的單體從混合物連續(xù)分離，該分離裝置包括至少初始液體相分離器以將聚合混合物分離成濃縮相(即富含聚合物相)和貧聚合物相。布置高功率低粘度泵以將進(jìn)料壓力升至至少75巴，并提供加熱布置以使混合物從反應(yīng)器布置通過(guò)加熱布置向上至液體相分離器上游的壓力降低裝置，在反應(yīng)器和壓力降低裝置之間提供或不提供另外的泵送裝置?？稍诜磻?yīng)器布置下游和液體相分離器上游提供某些裝置來(lái)引入催化劑失活劑以防止在分離器中進(jìn)行分離的加熱的聚合混合物進(jìn)一步聚合，從而冷卻貧相和/或輸送循環(huán)料流回到泵的入口。在一種實(shí)施方案中，可以在聚合物-單體混合物下游加入純化的增塑劑以形成增塑的聚合物共混物料流根據(jù)本發(fā)明。適用于本發(fā)明的示例性聚合物生產(chǎn)方法和裝置可以還參見(jiàn)美國(guó)專利usno.7,163,989，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。該文獻(xiàn)提供用于連續(xù)溶液聚合的方法和裝置，包括：(a)形成包含一種或多種烯屬不飽和單體和烴溶劑的進(jìn)料；(b)升高進(jìn)料的壓力至至少75巴；(c)使進(jìn)料通過(guò)反應(yīng)區(qū)和使進(jìn)料與單位點(diǎn)催化劑接觸以形成聚合混合物(即聚合物-單體混合物)；(d)將催化劑失活劑加入聚合混合物；(e)在步驟(d)之后，加熱聚合混合物和接下來(lái)降低聚合混合物的壓力，其中在所述壓力降低后，使聚合混合物通過(guò)較低的臨界溶液相邊界，無(wú)論初始聚合壓力如何；(f)將聚合混合物分離成貧相和濃縮相；(g)循環(huán)至少一部分貧相至步驟(a)；(h)冷卻貧相；以及(i)干燥貧相。在一種實(shí)施方案中，純化的增塑劑可以在描述于該文獻(xiàn)的所述方法的步驟(c)后加入聚合物-單體混合物以形成根據(jù)本發(fā)明的增塑的聚合物共混物料流。在線共混在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)增塑劑與聚合物的在線共混將純化的增塑劑加入聚合物生產(chǎn)方法，然后進(jìn)行固體聚合物共混物組分的回收和造粒。如本文中所使用的，進(jìn)行聚合物與增塑劑的“共混”或聚合物與增塑劑的“共混物”通常是指兩種組分的組合并且不受所得組合的任何特定裝置或特性的限制。例如，與epdm聚合物和增塑劑例如礦物油，所得共混物可為油增量的聚合物。在一些實(shí)施方案中，聚合物和增塑劑可形成混溶組分的均勻共混物，在這些組分之間有很少或沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)。在線共混的示例性細(xì)節(jié)披露于美國(guó)專利usno.7,910,637，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。例如，該文獻(xiàn)描述了增塑的聚合物的在線共混方法，包括：(a)提供單一反應(yīng)器系列，包括一個(gè)反應(yīng)器或兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)配置的反應(yīng)器，在下游與該反應(yīng)器系列流體連接的高壓分離器和一個(gè)或更多個(gè)儲(chǔ)存罐，其中反應(yīng)器系列產(chǎn)生一種或多種聚合物和該一個(gè)或更多個(gè)儲(chǔ)存罐儲(chǔ)存一種或多種線下生產(chǎn)的增塑劑；(b)在反應(yīng)器系列的反應(yīng)器中使具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烯烴單體，一個(gè)或更多個(gè)催化劑體系，任選的一種或多種共聚單體，任選的一種或多種清除劑和任選的一種或多種稀釋劑或溶劑接觸，其中反應(yīng)器系列處于高于聚合體系的固體-流體相過(guò)渡溫度的溫度和不低于聚合體系云點(diǎn)壓力以下10mpa且低于1500mpa的壓力，(c)在反應(yīng)器系列中形成包含均勻流體相聚合物-單體混合物的聚合物反應(yīng)器流出物；(d)使包含均勻流體相聚合物-單體混合物的聚合物反應(yīng)器流出物從反應(yīng)器系列通過(guò)高壓分離器；(e)保持高壓分離器內(nèi)的溫度和壓力高于固體-流體相過(guò)渡點(diǎn)但低于云點(diǎn)壓力和溫度以形成包含富含聚合物相和貧聚合物相的流體-流體兩相體系；(f)將該貧聚合物相與該富含聚合物相在高壓分離器中分離以形成富含聚合物相和分離的貧聚合物相；以及(g)將一種或多種線下制備的增塑劑從一個(gè)或多個(gè)儲(chǔ)存罐進(jìn)料到(c)后的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，線下或在線生產(chǎn)的增塑劑可以通過(guò)以下至少之一純化：氣提，固定床吸收，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用來(lái)產(chǎn)生純化的增塑劑。然后可以將該純化的增塑劑供入(c)后的上述方法以形成根據(jù)本發(fā)明的增塑的聚合物共混物料流。該純化的增塑劑可以以液體、熔融或者溶解狀態(tài)供入含有聚合物的流出物料流以產(chǎn)生增塑的聚合物共混物。合并含有聚合物和增塑劑料流的共混點(diǎn)可為單一反應(yīng)器系列下游的任何位置。有利地，該純化的增塑劑與扔含有至少一些低分子量組分(例如聚合體系的單體和任選的惰性溶劑/稀釋劑)的含有聚合物的料流共混，以便于共混方法降低粘度。所披露的在線共混方法的所述有利的混合點(diǎn)可存在于反應(yīng)器(或系列配置的反應(yīng)器)下游和產(chǎn)物修整工段的擠出機(jī)或脫揮擠出機(jī)上游，尤其是反應(yīng)器下游和剛好布置在修整工段的所述擠出機(jī)或脫揮擠出機(jī)之前的低壓分離器上游或其中。所披露的方法的這方面將純化的增塑劑和聚合物在線共混，即在聚合物被以其基本上純的、固體形式回收之前。在一方面，來(lái)自單一反應(yīng)器系列的聚合物流出物料流(即聚合物反應(yīng)器流出物)和純化的增塑劑可在反應(yīng)器系列的下游和相分離器上游或其中合并，該相分離器同時(shí)提供在線共混物組分的共混和聚合物共混物組分和增塑劑共混物組分的單體和惰性稀釋劑或溶劑的分離。相分離器可使聚合物流出物和純化的增塑劑低于混合物的云點(diǎn)，同時(shí)通過(guò)調(diào)節(jié)聚合物和純化的增塑劑各自(即在混合點(diǎn)前)或者總和(即在混合點(diǎn)后)的溫度和壓力保持所述混合的料流高于固體-流體相過(guò)渡點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中，聚合物和純化的增塑劑可在相分離器上游合并，任選地使混合的料流通過(guò)一個(gè)或多個(gè)靜態(tài)混合器，然后進(jìn)入所述分離器以改善混合。分離器容器內(nèi)的壓力可保持在低于云點(diǎn)壓力以形成包含富含聚合物-增塑劑的流體相和富含單體的流體相的兩個(gè)流體相。分離器中的溫度可保持在高于固體-流體相過(guò)渡溫度以允許形成和沉降到底部的較致密的良好混合的富含流體聚合物-增塑劑的共混物相的連續(xù)層，并且形成和上升到頂部的較低密度的富含單體-溶劑(貧聚合物)相的連續(xù)層。富含單體的相可從富含聚合物-增塑劑的共混物相分離，并且該分離的富含單體的/貧聚合物的相直接或在進(jìn)一步處理后循環(huán)到聚合系列。任選地，可降低低壓分離器上游或中的第一富含聚合物-增塑劑的共混物相的壓力以實(shí)現(xiàn)另一流體-流體分離成更濃縮的富含聚合物-增塑劑的流體相和另一富含單體的/貧聚合物的相。這里的溫度可通過(guò)任選地進(jìn)一步加熱第一富含聚烯烴-增塑劑的共混物料流保持在高于固體-流體相過(guò)渡溫度。在某些實(shí)施方案中，催化劑失活劑、聚合物改性劑和/或添加劑可以它們的致密流體狀態(tài)(例如液體、超臨界流體、熔融或者溶解狀態(tài))加入含有聚合物和/或增塑劑的流出物料流。這可以在所披露的方法的反應(yīng)器組中的反應(yīng)器系列的任何各自或合并流出物料流的第一泄壓閥下游任何期望的點(diǎn)進(jìn)行。然后，來(lái)自在線共混的分離器工段的富含聚合物-增塑劑的相可以輸送到下游修整階段以進(jìn)行進(jìn)一步單體氣提，干燥和/或造粒以形成在線共混方法的增塑的聚合物共混物產(chǎn)物。增塑劑適用于本發(fā)明的增塑劑可為線下或在線生產(chǎn)的。優(yōu)選地，該增塑劑是線下生產(chǎn)的。如本文中依據(jù)本發(fā)明所使用的，增塑劑意圖與聚合物生產(chǎn)方法中的溶劑區(qū)分，其意義在于，增塑劑意圖大量暴露在最終聚合物產(chǎn)物中，而溶劑典型地被從其中去除。優(yōu)選地，生產(chǎn)的聚合物含有至少5phr的增塑劑，更優(yōu)選至少10phr，或者20phr，或者50phr的增塑劑。增塑劑根據(jù)j.k.sears，j.r.darby，thetechnologyofplasticizers，wiley，new，york，1982定義，其中說(shuō)到：“增塑劑為加入塑料中以提高其加工性和其撓性或伸展性(拉伸)的物質(zhì)。加入增塑劑可降低熔體粘度，第二級(jí)過(guò)渡的溫度，或者塑料的彈性模量?！边@里所說(shuō)的“塑料”可以更廣泛地適用于通常的聚合物(例如聚烯烴，橡膠)。sears-darby的專著還約定了“有機(jī)增塑劑通常為適度高分子量的液體或有時(shí)為低熔融的固體?！币虼?，增塑劑典型地具有的mw為30kg/mol或更低，或者20kg/mol或更低，或者10kg/mol或更低，或者5kg/mol或更低。適于與聚合物、例如聚烯烴共混的增塑劑的實(shí)例包括烯烴的低聚物，石蠟油和蠟，礦物油，合成油，生物衍生油，潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油，低分子量彈性體或塑性體等，以及它們的混合物。適用于本發(fā)明的示例性增塑劑詳細(xì)情況可以參見(jiàn)美國(guó)專利usno.7,910,637，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。增塑劑與聚合物生產(chǎn)方法中的聚合物相比通常具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和/或較低的模量和/或較低的結(jié)晶度和/或較低的mw。合適的增塑劑可包括例如c5-c20α烯烴的低聚物、聚合物和共聚物和它們的混合物(也稱為聚(α-烯烴)或pao)，乙烯和丙烯的低聚物和共聚物，乙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，丙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，石蠟油和蠟，礦物油，合成油，合成和礦物潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，彈性體和塑性體，聚烯烴增塑劑為這樣的烯烴聚合物，其mw為30kg/mol或更低，并可具有在21-230℃的溫度通過(guò)dsc第二次熔融測(cè)量的任何熔化熱(hf)。聚烯烴增塑劑的實(shí)例包括低聚物，c2-c20α烯烴的聚合物和共聚物，乙烯和c3-c20烯烴的低聚物和共聚物，丙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，以及它們的混合物。聚α烯烴(pao)為聚烯烴增塑劑，其通過(guò)高級(jí)α-烯烴(即具有4或更多碳的α-烯烴)的催化聚合制造。優(yōu)選地，高級(jí)α-烯烴為具有5-20個(gè)碳原子的直鏈α-烯烴。pao可通過(guò)任何程度的立構(gòu)規(guī)整度，包括全同立構(gòu)規(guī)整度或間同立構(gòu)規(guī)整度，和/或可為無(wú)規(guī)立構(gòu)的，并且可具有多于50％的全同二元組或高于50％的外消旋二元組，如通過(guò)13c-nmr測(cè)得的。用于與聚合物在線共混的優(yōu)選的增塑劑通常能夠與分離器中的聚合物共溶解，并且具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-20℃或更低和至少之一以下：mw為10kg/mol或更低，或者撓曲模量為20mpa或更低。有益于在線共混的非限制性示例性增塑劑包括石蠟油和蠟(例如異構(gòu)石蠟或正構(gòu)石蠟)，礦物油，植物或其它生物衍生油，以及其它合成或天然油，例如描述于以下的：synthetics,mineraloils,andbio-basedlubricants:chemistryandtechnology,l.s.rudnick,ed.,crcpress,2006。尤其是，優(yōu)選的增塑劑包括異構(gòu)石蠟，加工油，得自所謂氣體到液體方法的高純度烴流體和第iii組潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。用于在線共混的優(yōu)選的增塑劑可包含一種或多種c6-c200石蠟或可實(shí)質(zhì)上由其組成。在一種實(shí)施方案中，石蠟增塑劑可包含c6-c100石蠟或c8-c100石蠟。在再另一實(shí)施方案中，石蠟增塑劑可包含c20-c1500石蠟，或者c20-c500石蠟，或者c30-c400石蠟，或者c40-c250石蠟。在另一種實(shí)施方案中，石蠟增塑劑可包含一種或多種線性或正烷烴(正構(gòu)石蠟)或可實(shí)質(zhì)上由其組成。有利的石蠟增塑劑包含至少50wt％，或至少60wt％，或至少70wt％，或至少80wt％，或至少90wt％，或至少95wt％，或者實(shí)質(zhì)上100wt％的c5-c25正構(gòu)石蠟，或者c5-c20正構(gòu)石蠟，或者c5-c15正構(gòu)石蠟。有利的正構(gòu)石蠟可還包含低于0.1wt％，或者低于0.01wt％的芳族物質(zhì)。在另一種實(shí)施方案中，石蠟增塑劑可包含一種或多種支化石蠟(異構(gòu)石蠟)或可實(shí)質(zhì)上由其組成。有利的石蠟增塑劑包含至少50wt％，或至少60wt％，或至少70wt％，或至少80wt％，或至少90wt％，或至少95wt％，或者實(shí)質(zhì)上100wt％的c6-c150異構(gòu)石蠟。石蠟增塑劑可還包含c6-c100異構(gòu)石蠟，或者c6-c25異構(gòu)石蠟，或者c8-c20異構(gòu)石蠟。有利的異構(gòu)石蠟可具有：密度0.70-0.83g/ml；和/或傾點(diǎn)-40℃或更低，或者-50℃或更低；和/或25℃的粘度為0.5-20cst；和/或重均分子量(mw)為100-300g/mol。異構(gòu)石蠟可包含大于50wt％(按異構(gòu)石蠟的總重量計(jì))單甲基物質(zhì)，例如2-甲基、3-甲基、4-甲基、5-甲基等，最小地形成具有碳數(shù)大于1的取代基(例如乙基、丙基、丁基等)的支鏈。在一種實(shí)施方案中，異構(gòu)石蠟包含大于70wt％的單甲基物質(zhì)，基于存在的異構(gòu)石蠟的總重量計(jì)。有利地，異構(gòu)石蠟的沸點(diǎn)為100℃-350℃，或者110℃-320℃和優(yōu)選約200℃-320℃。在制備不同級(jí)別的異構(gòu)石蠟中，可將石蠟混合物分餾成具有窄沸程，例如約35℃的級(jí)分。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該增塑劑為礦物油。術(shù)語(yǔ)礦物油包括得自已進(jìn)行精煉(例如蒸餾，溶劑加工，加氫處理和/或脫蠟)的石油粗油的任何流體。這還包括通過(guò)加工處理的大量純化的和/或改性的基于石油的油。這排除了利用催化劑和/或熱通過(guò)組合單體單元來(lái)制造的合成油。在聚合物加工領(lǐng)域，礦物油經(jīng)常被稱為加工油，增量劑油，白油，技術(shù)油，或者食品級(jí)油。這樣的流體典型地具有低于120的粘度指數(shù)，大多數(shù)具有低于110的粘度指數(shù)和許多具有100或更低的粘度指數(shù)。美國(guó)石油協(xié)會(huì)基于飽和物含量、硫含量和粘度指數(shù)(vi)(分別依據(jù)astmd2007，astmd2622和astmd2270測(cè)得)將礦物油分類為第i、ii或者iii組基礎(chǔ)油。即使在其中礦物油沒(méi)有通過(guò)api分類組來(lái)區(qū)分的情況中，為了本發(fā)明的目的，仍然可基于粘度指數(shù)限定兩類礦物油：第i/ii組礦物油，其vi低于120；以及第iii組礦物油，其vi為120或更高。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，增塑劑為第i組或第ii組石蠟油。一些用作加工油的市售礦物油的特性列于下表中。這些流體典型地具有低于110的粘度指數(shù)和許多具有100或更低的粘度指數(shù)。有利地，礦物油增塑劑在40℃的動(dòng)態(tài)粘度為80cst或更高和傾點(diǎn)為-15℃。(1)可獲自penreco(usa)。(2)可獲自chevron(usa)。(3)可獲自sunoco(usa)。(4)可獲自exxonmobil(usa)。(5)可獲自royaldutchshell(uk/荷蘭)。(6)可獲自idemitsu(日本)。在某些實(shí)施方案中，礦物油的粘度指數(shù)低于120(優(yōu)選90-119)；以及在40℃的動(dòng)態(tài)粘度為80cst或更高(優(yōu)選90cst或更高，或者100cst或更高，或者120cst或更高，或者150cst或更高，或者200cst或更高，或者250cst或更高，或者300cst或更高)；以及傾點(diǎn)為15℃或更低(優(yōu)選18℃或更低，或者20℃或更低，或者25℃或更低，或者30℃或更低，或者35℃或更低)。在其它實(shí)施方案中，礦物油包含一種或多種第i或ii組潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油。第i組基礎(chǔ)油為可利用芳族物質(zhì)溶劑萃取、溶劑脫蠟和加氫精制而精制過(guò)的礦物油；它們可具有大于0.03wt％的硫水平，60-80％的飽和物水平和約90的vi。第ii組基礎(chǔ)油為這樣的礦物油，其已利用常規(guī)芳族物質(zhì)溶劑萃取，溶劑脫蠟和更劇烈的加氫精制來(lái)適度裂化，以降低硫水平至低于或等于0.03wt％，以及從一些烯烴和芳族化合物去除雙鍵使得飽和物水平大于95-98％；它們的vi為約80-120。催化劑術(shù)語(yǔ)“催化劑體系”是指催化劑前體/活化劑對(duì)。當(dāng)“催化劑體系”用于描述活化前這樣的對(duì)時(shí)，其是指未活化的催化劑(前催化劑)與活化劑和任選的助活化劑一起。當(dāng)它用于描述活化后這樣的對(duì)，其是指活化的催化劑和該活化劑或其它電荷平衡的基團(tuán)部分。過(guò)渡金屬化合物可為如在前催化劑中那樣是中性的，或者為如在活化的催化劑體系中那樣具有反離子的帶電物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“催化劑體系”可以還包括多于一種催化劑前體和/或多于一種活化劑和任選的助活化劑。類似，術(shù)語(yǔ)“催化劑體系”可以還包括多于一種活化的催化劑和一種或多種活化劑或其它電荷平衡的基團(tuán)部分和任選的助活化劑。催化劑前體還經(jīng)常被稱作前催化劑、催化劑、催化劑化合物、過(guò)渡(或鑭系或錒系)金屬化合物或過(guò)渡(或鑭系或錒系)金屬配合物。這些詞語(yǔ)可互換使用。活化劑和助催化劑(或助催化劑)也可互換使用。清除劑為典型地加入以通過(guò)清除雜質(zhì)而便于聚合的化合物。一些清除劑可還起到活化劑的作用并可被稱作助活化劑。不是清除劑的助活化劑還可與活化劑一起使用，從而形成活性催化劑。在一些實(shí)施方案中，助活化劑可以與過(guò)渡金屬化合物預(yù)混合以形成烷基化過(guò)渡金屬化合物。活化劑或助催化劑為能夠活化前催化劑以形成活化的催化劑的化合物或化合物混合物?；罨瘎┛梢詾橹行曰衔?亦稱中性活化劑)，例如三全氟苯基硼或三全氟苯基鋁，或者離子化合物(亦稱離散離子性活化劑)，例如二甲基苯銨四全氟苯基硼酸鹽或三苯基碳鎓四全氟萘基硼酸鹽。這些類型的活化劑還由于本領(lǐng)域技術(shù)人員的一般概念而一般稱作非配位陰離子活化劑(nca活化劑)，即活化劑與前催化劑反應(yīng)形成陽(yáng)離子金屬配合物和陰離子非配位或弱配位陰離子(nca)。按定義能離散表征的這些類型的化合物活化劑排除了硅氧烷助催化劑，它們是是混合物。采用術(shù)語(yǔ)nca是用作形容詞來(lái)描述活化劑的類型，如在nca活化劑中的那樣，或者是用作名詞來(lái)描述得自nca活化劑的非配位或弱配位陰離子。本文所述的方法可使用任何這樣的催化劑體系，其能夠聚合本文披露的單體的，如果該催化劑體系在本文所披露的聚合條件下是足夠活性的。因此，第3-10族過(guò)渡金屬化合物或鑭系金屬化合物或錒系金屬化合物可形成合適的催化劑。合適的烯烴聚合催化劑應(yīng)能夠與烯基不飽和度配位或以其它方式締合。示例性但非限制性的催化劑包括基于ziegler-natta催化劑化合物的催化劑體系，金屬茂催化劑化合物，后過(guò)渡金屬催化劑化合物，和其它非金屬茂催化劑化合物。在一些實(shí)施方案中，催化劑化合物為金屬茂催化劑化合物，并且增塑的聚合物優(yōu)選為乙烯-丙烯-二烯橡膠，優(yōu)選與礦物油共混。如本文中所披露的，ziegler-natta催化劑是propylenehandbook，e.p.moore，jr.，ed.，hanser，newyork，1996中被稱為第一、第二、第三、第四和第五代催化劑的那些。在同一文獻(xiàn)中金屬茂催化劑被描述為第六代催化劑。一個(gè)示例性非金屬茂催化劑化合物包括非金屬茂金屬中心的、雜芳基配體催化劑化合物(其中金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系或錒系)。非金屬茂金屬中心的、雜芳基配體催化劑化合物詳細(xì)描述于pct專利公布no.wo02/38628，wo03/040095(第21-51頁(yè))，wo03/040201(第31-65頁(yè))，wo03/040233(第23-52頁(yè))，wo03/040442(第21-54頁(yè))，wo2006/38628和美國(guó)專利us申請(qǐng)序列號(hào)no.11/714,546，它們各自通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。適于聚合物生產(chǎn)方法的催化劑可通常含有元素周期表第3-10族的過(guò)渡金屬或鑭系或錒系金屬，和至少一個(gè)聚合期間保持鍵和到過(guò)渡金屬的輔助配體。催化劑應(yīng)優(yōu)選選擇本領(lǐng)域已知的寬范圍的可用催化劑，以適合所制備的聚合物類型并且與其相關(guān)的方法窗口，使得聚合物在所述工藝條件下以至少40,000g聚合物每克前催化劑(例如茂金屬前催化劑)，優(yōu)選至少60,000或甚至超過(guò)100,000g聚合物每g前催化劑的活度生產(chǎn)。優(yōu)選地，催化劑以陽(yáng)離子狀態(tài)使用并通過(guò)助催化劑或活化劑來(lái)穩(wěn)定。特別優(yōu)選的是第4族茂金屬(即鈦、鉿或鋯)，其典型地聚合存在以d0單價(jià)陽(yáng)離子狀態(tài)并攜帶一個(gè)或兩個(gè)輔助配體。這樣的催化劑對(duì)配位聚合來(lái)說(shuō)重要的特征是，前催化劑包含能夠吸引的配體和乙烯(或其它烯烴)可以插入的另一配體。代表性茂金屬型化合物可以具有下式：tjlalblcimde其中，m為第3、4、5或6族過(guò)渡金屬原子，或者鑭系金屬原子，或者錒系金屬原子，優(yōu)選選自鈦、鋯或鉿的第4族過(guò)渡金屬原子；la，輔助配體，為π鍵合到m的取代或未取代單環(huán)狀或多環(huán)狀芳烯基；lb為對(duì)la定義的輔助配體類別的成員，或者為j，通過(guò)雜原子鍵合到m的雜原子輔助配體；la和lb配體可通過(guò)橋聯(lián)基團(tuán)t共價(jià)橋聯(lián)在一起，t含有第14、15或16族元素或硼，其中如t存在時(shí)j為1，如t不存在時(shí)j為0(j等于0或1)；lci為任選的中性、非氧化性配體，其具有對(duì)m的配位鍵(i等于0，1，2或3)；以及，d和e獨(dú)立地為單陰離子不穩(wěn)定配體，各自具有到m的σ鍵，任選地彼此橋聯(lián)或橋聯(lián)到la、lb或lc。如本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)“單環(huán)狀芳烯基配體”在這里是用于表示取代或未取代單陰離子c5-c100烴基配體，其含有芳族五元單一烴基環(huán)結(jié)構(gòu)(也稱作環(huán)戊二烯基環(huán))。如本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)“多環(huán)狀芳烯基配體”在這里是用于表示取代或未取代單陰離子c8-c103烴基配體，其含有芳族五元烴基環(huán)(也稱作環(huán)戊二烯基環(huán))，該環(huán)稠合到一個(gè)或兩個(gè)部分地不飽和的或者芳族烴基或雜原子取代烴基環(huán)結(jié)構(gòu)，這些結(jié)構(gòu)可稠合到另外的飽和的、部分地不飽和或者芳族烴基或雜原子取代烴基環(huán)。環(huán)戊二烯基配體，茚基配體、芴基配體，四氫茚基配體，環(huán)戊[b]噻吩基配體和環(huán)戊[b]吡啶基配體都是芳烯基配體的實(shí)例。la的非限制性實(shí)例包括取代或未取代的環(huán)戊二烯基配體，茚基配體，芴基配體，二苯并[b,h]芴基配體，苯并[b]芴基配體，薁基配體，并環(huán)戊二烯基配體，環(huán)戊[b]萘基配體，環(huán)戊[a]萘基配體，環(huán)戊[b]噻吩基配體，環(huán)戊[c]噻吩基配體，環(huán)戊[b]吡咯基配體，環(huán)戊[c]吡咯基配體，環(huán)戊[b]呋喃基配體，環(huán)戊[c]呋喃基配體，環(huán)戊[b]磷雜環(huán)戊烯基配體，環(huán)戊[c]磷雜環(huán)戊烯基配體，環(huán)戊[b]吡啶基配體，環(huán)戊[c]吡啶基配體，環(huán)戊[c]氧膦基配體，環(huán)戊[b]氧膦基配體，環(huán)戊[g]喹啉基，環(huán)戊[g]異喹啉基，茚并[1,2-c]吡啶基等，包括它們的氫化形式，例如四氫茚基配體。lb的非限制性實(shí)施例包括以上為la列出的那些。另外，lb定義為j，其中j由式j(luò)’-r”k-1-j表示，和j’鍵合到m。j’為配位數(shù)為3的元素周期表第15族的雜原子或配位數(shù)為2的第16族的雜原子，并且優(yōu)選氮；r”選自c1-c100取代或未取代烴基；k為雜原子j’的配位數(shù)，其中“k-1-j”表示鍵合到j(luò)’的r”取代基的數(shù)量。j的非限制性實(shí)施例包括以下的所有異構(gòu)體(包括環(huán)狀的)：丙基氨基，丁基氨基，戊基氨基，己基氨基，庚基氨基，辛基氨基，壬基氨基，癸基氨基，十一烷基氨基，十二烷基氨基，苯基氨基，甲苯基氨基，二甲苯基氨基，芐基氨基，聯(lián)苯基氨基，氧帶，硫烷二基，己基磷氨基等。當(dāng)存在時(shí)，t為含有硼或第14、15或16族元素的橋聯(lián)基團(tuán)。合適的橋聯(lián)基團(tuán)的實(shí)例包括r’2c，r’2si，r’2ge，r’2ccr’2，r’2ccr’2cr’2，r’2ccr’2cr’2cr’2，r’c＝cr’，r’2csir’2，r’2sisir’2，r’2csir’2cr’2，r’2sicr’2sir’2，r’2cger’2，r’2geger’2，r’2cger’2cr’2，r’2gecr’2ger’2，r’2siger’2，r’b，r’2c–br’，r’2c–br’–cr’2，r’2c–o–cr’2，r’2c–s–cr’2，r’2c–se–cr’2，r’2c–nr’–cr’2和r’2c–pr’–cr’2其中r’為氫或含有c1-c20的烴基或取代烴基，任選地兩個(gè)或更多個(gè)相鄰r’可連接形成取代或未取代的、飽和的、部分地不飽和的或芳族、環(huán)狀或多環(huán)狀取代基。橋聯(lián)基團(tuán)t的非限制性實(shí)施例包括ch2，ch2ch2，cme2，sime2，siet2，siph2，simeph，si(ch2)3，si(ch2)4，si(ch2)5，si(ph-p-siet3)2等。d和e的非限制性實(shí)施例獨(dú)立地為氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、芐基、二甲基氨基、甲氧基等。更優(yōu)選的是這樣的茂金屬，即第4族過(guò)渡金屬(優(yōu)選鋯或鉿)的雙環(huán)戊二烯基衍生物。參見(jiàn)wo9941294。這些可有利地為含有由單一碳和硅原子連接的芴基配體和環(huán)戊二烯基配體的衍生物。參見(jiàn)wo9945040和wo9945041。最優(yōu)選地，cp環(huán)為未取代的和/或該橋基含有烷基取代基，適當(dāng)?shù)貫橥榛坠柰榛〈詤f(xié)助茂金屬的烷烴溶解性。參見(jiàn)wo00/24792和wo00/24793。其它可行的茂金屬包括wo01/58912中的那些。其它合適的茂金屬可為雙芴基衍生物或未橋聯(lián)的茚基衍生物，其可在具有結(jié)構(gòu)部分的稠合環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)位置被取代，所述結(jié)構(gòu)部分具有提高分子量的效果，并且從而直接允許在更高溫度聚合，例如描述于ep693506和ep780395。可用作催化劑的代表性非金屬茂過(guò)渡金屬化合物還包括四芐基鋯，四-雙(三甲硅烷基甲基)鋯，氧代三(三甲硅烷基甲基甲基)釩，四芐基鉿，四芐基鈦，雙(六甲基二硅氮烷基)二甲基鈦，三(三甲基甲硅烷基甲基)二氯化鈮和三(三甲基甲硅烷基甲基)二氯化鉭。可用作催化劑的另外的非金屬茂過(guò)渡金屬化合物描述于美國(guó)專利usno.7,973,116，8,394,902，8,674,040和8,710,163，us2014-0221587，us2014-0256893，ussn61/815065和ussn14/258121，它們通過(guò)引用納入。而且，可用的催化劑描述于us2014-0039138，us2014-0039139，us2014-0039140，us2014-0039137，us2014-0128557，us2014-0275454和ussn61/915924，它們通過(guò)引用納入。前催化劑可以與助催化劑一起使用，助催化劑可為硅氧烷，優(yōu)選甲基鋁氧烷，其具有4-30的平均低聚度，由蒸氣壓滲透壓法確定。鋁氧烷可被改性以提供在直鏈烷烴中的溶解性，或用于淤漿，但通常以甲苯溶液使用。這樣的溶液可包含未反應(yīng)的三烷基鋁，其中硅氧烷濃度通常以molal每升來(lái)指示，該濃度包含任何沒(méi)有反應(yīng)形成低聚物的三烷基鋁。硅氧烷當(dāng)用作助催化劑時(shí)，通常以摩爾過(guò)量使用，以相對(duì)于過(guò)渡金屬50或更高，優(yōu)選100或更高和優(yōu)選1000或更低，優(yōu)選500或更低的摩爾比使用。茂金屬可還與助催化劑一起使用，該助催化劑為非或弱配位陰離子。如本文中所使用的術(shù)語(yǔ)非配位陰離子(nca)包括弱配位的陰離子。配位在任何情況下都應(yīng)足夠弱，如由聚合所證明的那樣，從而允許插入不飽和單體組分?？晒?yīng)非配位陰離子，并且其與茂金屬以本領(lǐng)域中所述的任何方式反應(yīng)。nca活化劑(在與助活化劑結(jié)合時(shí))可用于本發(fā)明的實(shí)踐。優(yōu)選地，可以使用離散離子性活化劑例如[me2phnh][b(c6f5)4]，[ph3c][b(c6f5)4]，[me2phnh][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[ph3c][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[nh4][b(c6h5)4]，[me2phnh][b(c10f7)4]，[ph3c][b(c10f7)4]，或者中性活化劑例如b(c6f5)3，b(c10f7)3或b(c6h5)3(其中c6f5為全氟苯基，c10f7為全氟萘基，c6h3-3,5-(cf3)2為3,5-雙(三氟甲基)苯基)。優(yōu)選的助活化劑當(dāng)使用時(shí)為硅氧烷，例如甲基硅氧烷，改性硅氧烷，例如改性甲基硅氧烷，和烷基鋁，例如三異丁基鋁和三甲基鋁。使用一種或多種類型的nca活化劑在本發(fā)明的范圍內(nèi)，該nca活化劑可為中性或離子性的，例如三(正丁基)銨四(戊氟苯基)硼酸鹽，三全氟苯基硼類金屬前體或三全氟萘基硼類金屬前體，多鹵化雜硼烷陰離子(wo98/43983)，硼酸(美國(guó)專利usno.5,942,459)?；罨碾x子催化劑可以通過(guò)使過(guò)渡金屬化合物(前催化劑)與中性活化劑，例如b(c6f6)3，反應(yīng)來(lái)治病，反應(yīng)后，過(guò)渡金屬化合物的可水解的配體(x)形成陰離子，例如([b(c6f5)3(x)]-)，其使反應(yīng)產(chǎn)生的陽(yáng)離子過(guò)渡金屬物質(zhì)穩(wěn)定化。中性nca活化劑的實(shí)例包括三取代的硼，碲，鋁，鎵和銦或它們混合物。三個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自烷基、烯基、鹵素、取代的烷基、芳基、鹵代芳基、烷氧基和鹵基。優(yōu)選，所述三個(gè)基團(tuán)獨(dú)立地選自鹵素、單或多環(huán)狀的(包括鹵素取代的)芳基、烷基和烯基化合物以及它們的混合物，優(yōu)選的是具有1-20個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基基團(tuán)和具有3-20個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)(包括取代的芳基)。更優(yōu)選，所述三個(gè)基團(tuán)為具有1-4個(gè)碳基團(tuán)的烷基，苯基，萘基或它們混合物。甚至更優(yōu)選，所述三個(gè)基團(tuán)為鹵化的、優(yōu)選氟化的芳基基團(tuán)。最優(yōu)選，中性nca活化劑為三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子性nca活化劑化合物可含有活化的質(zhì)子，或與離子化化合物的其余離子締合、但不與其配位或僅松散配位的與離子化化合物的一些其它陽(yáng)離子。這些化合物等描述于歐洲公布ep-a-0570982，ep-a-0520732，ep-a-0495375，ep-b1-0500944，ep-a-0277003和ep-a-0277004，以及美國(guó)專利5,153,157，5,198,401，5,066,741，5,206,197，5,241,025，5,384,299和5,502,124，以及1994年8月3日提交的ussn08/285,380，這些文獻(xiàn)全部通過(guò)引用全文納入本申請(qǐng)。在這樣的情況中，離子性活化劑與過(guò)渡金屬化合物(前催化劑)反應(yīng)以形成陽(yáng)離子過(guò)渡金屬物質(zhì)，陰離子和副產(chǎn)物。副產(chǎn)物由與所使用的離子性nca活化劑締合的陽(yáng)離子來(lái)限定?？捎米麟x子性nca活化劑的化合物包括陽(yáng)離子(其優(yōu)選為能夠給出質(zhì)子的布朗斯臺(tái)德酸)和相容的非配位陰離子(該陰離子相對(duì)來(lái)說(shuō)較大(龐大))，能夠穩(wěn)定當(dāng)兩種化合物結(jié)合時(shí)形成的活化的催化劑物質(zhì)，并且所述陰離子將足夠不穩(wěn)定，從而被烯烴、二烯烴和炔烴類不飽和底物或其它中性路易斯堿(例如醚、腈等)置換。兩種類別的相容的非配位陰離子披露于1988年公布的ep-a-0277003和ep-a-0277004：1)陰離子配位配合物，其包含共價(jià)配位到帶電金屬或類金屬中心核并將其遮蔽的多個(gè)親脂基團(tuán)；和2)包含多個(gè)硼原子的陰離子，例如碳硼烷、金屬碳硼烷和硼烷。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，離子性nca活化劑包括陽(yáng)離子和陰離子組分，并可由下式表示：(l**-h)d+(ad-)其中l(wèi)**為中性路易斯堿；h為氫；(l**-h)+為布朗斯臺(tái)德酸和ad-為具有電荷d-的非配位陰離子，和d為整數(shù)1-3。陽(yáng)離子組分(l**-h)d+可包括布朗斯臺(tái)德酸，例如質(zhì)子或質(zhì)子化的路易斯堿或可還原的路易斯酸，其能夠在烷基化后從前催化劑質(zhì)子化或吸引例如烷基或芳基的基團(tuán)部分?；罨?yáng)離子(l**-h)d+可為布朗斯臺(tái)德酸，其能夠?yàn)橥榛^(guò)渡金屬催化前體給出質(zhì)子，產(chǎn)生過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，包括銨、氧鎓、鏻、甲硅烷基鎓和它們混合物，優(yōu)選甲基胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、n-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、n,n-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、對(duì)溴n,n-二甲基苯胺、對(duì)硝基-n,n-二甲基苯胺的銨，得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的鏻，得自醚例如二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃和二噁烷的氧鎓，來(lái)自硫醚例如二乙基硫醚和四氫噻吩的锍，和它們混合物?；罨?yáng)離子(l**-h)d+還可為例如銀、鎓、碳烯鎓、二茂鐵鎓和它們的混合物的基團(tuán)部分，優(yōu)選碳鎓和二茂鐵鎓；最優(yōu)選三苯基碳鎓。陰離子組分ad-包括具有式[mk+qn]d-的那些，其中k為整數(shù)1-3；n為整數(shù)2-6；n-k＝d；m為選自元素周期表第13族的元素，優(yōu)選硼或鋁，和q獨(dú)立地為氫、橋聯(lián)的或未橋聯(lián)的二烷基氨基、鹵基、烷氧基、芳氧基、烴基、取代的烴基、鹵代烴基、取代的鹵代烴基和鹵素取代的烴基，所述q具有至多20個(gè)碳原子，條件是在不多于一個(gè)出現(xiàn)處q為鹵素基。優(yōu)選，每個(gè)q為具有1-20個(gè)碳原子的氟化的烴基，更優(yōu)選每個(gè)q為氟化的芳基和最優(yōu)選每個(gè)q為五氟芳基。合適的ad-的實(shí)例還包括二硼化合物，如us5,447,895中披露的，該文獻(xiàn)通過(guò)引用全部納入本申請(qǐng)。對(duì)用于使用通過(guò)非配位陰離子活化的茂金屬陽(yáng)離子的配位聚合的催化劑的說(shuō)明參見(jiàn)ep-a-0277003，ep-a-0277004，wo92/00333和美國(guó)專利usnos.5,198,401和5,278,119，它們均可以以它們的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。這些文獻(xiàn)教導(dǎo)了優(yōu)選的制備方法，其中前催化劑例如茂金屬可以通過(guò)陰離子前體質(zhì)子化，使得烷基/氫化物基團(tuán)被從過(guò)渡金屬吸引，使其成為陽(yáng)離子的并通過(guò)非配位陰離子而電荷平衡。采用不含有活性質(zhì)子但能夠生產(chǎn)活性茂金屬陽(yáng)離子和非配位陰離子的離子化的離子化合物也是已知的。參見(jiàn)，例如ep-a-0426637，ep-a-0573403和美國(guó)專利no.5,387,568，它們均可以以它們的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入本申請(qǐng)。除了布朗斯臺(tái)德酸以外的能夠離子化茂金屬化合物的反應(yīng)性陽(yáng)離子包括芳茂鐵、三苯基碳鎓和三乙基甲硅烷基鎓陽(yáng)離子。優(yōu)選地，可以使用離散離子性活化劑，例如[me2phnh][b(c6f5)4]，[ph3c][b(c6f5)4]，[me2phnh][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[ph3c][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[nh4][b(c6h5)4]，[me2phnh][b(c10f7)4]，[ph3c][b(c10f7)4]，[me2phnh][b(c12f9)4]，[ph3c][b(c12f9)4]，或中性活化劑，例如b(c6f5)3，b(c10f7)3或b(c6h5)3(其中c6f5為全氟苯基，c10f7為全氟萘基，c6h3-3,5-(cf3)2為3,5-雙(三氟甲基)苯基，c12f9為全氟聯(lián)苯)。聚合物生產(chǎn)方法中的聚合物聚合物是指由一種或多種重復(fù)單元或單體合成的鏈狀分子，并且意圖涵蓋均聚物和共聚物，并且包括在相同鏈中具有兩個(gè)或更多個(gè)不同單體的任何聚合物，包括無(wú)規(guī)共聚物，統(tǒng)計(jì)共聚物，互聚物和嵌段共聚物。當(dāng)聚合物被稱為包含烯烴時(shí)，存在于該聚合物的烯烴為該烯烴的聚合形式。聚烯烴為包含至少50mol％的一種或多種烯烴的聚合物。優(yōu)選地，聚烯烴包含至少60mol％，或至少70mol％，或至少80mol％，或至少90mol％，或至少95mol％，或者100mol％的一種或多種烯烴，優(yōu)選1-烯烴，具有2-20，優(yōu)選2-16，或者2-10，或者2-8，或者2-6的碳數(shù)。聚合物生產(chǎn)方法中生產(chǎn)的用于增塑的聚合物可具有任何類型的鏈構(gòu)造，包括嵌段，線性，放射，星形，支化，超支化，樹(shù)枝狀和它們的組合。示例性聚合物包括高密度聚乙烯(hdpe)，低密度聚乙烯(ldpe)，線性低密度聚乙烯(lldpe)，超低密度聚乙烯(vldpe)，全同立構(gòu)聚丙烯(ipp)，間同立構(gòu)聚丙烯(spp)，典型地含有低于10wt％的乙烯的乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物(rcp)，典型地含有65-85wt％乙烯的乙烯-丙烯塑性體，典型地含有10-20wt％乙烯的乙烯-丙烯彈性體，乙烯和丙烯的抗沖共聚物(icp)，乙烯-丙烯橡膠(epr)，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物(epd)，乙烯-丙烯-丁烯-1(epb)三元聚合物，烯烴嵌段共聚物，聚(1-丁烯)，苯乙烯類嵌段共聚物，丁基、鹵代丁基、熱塑性硫化膠，以及它們的共混物。在彈性體的情況中，可生產(chǎn)的聚合物包括包含乙烯、α-烯烴和二烯的三元聚合物，也被稱為eode(乙烯-α-烯烴-二烯彈性體)，其具有高mw和大于0.3重量％的二烯含量，優(yōu)選大于2.0重量％的二烯含量。這些聚合物可為大量無(wú)定形的并具有低或零熔化熱。如本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“eode”涵蓋包含乙烯、α-烯烴和一種或多種非共軛二烯單體的彈性體聚合物。非共軛二烯單體可以為具有6-15個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴二烯。合適的非共軛二烯的實(shí)例為線性環(huán)狀二烯，例如1,4-己二烯和1,6-辛二烯；支化鏈環(huán)狀二烯，例如5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3,7-二甲基-1,7-辛二烯和二氫香葉烯和二氫羅勒烯的混合的異構(gòu)體；單環(huán)脂環(huán)二烯，例如1,4-環(huán)己二烯；以及1,5-環(huán)十二碳二烯；以及多環(huán)脂環(huán)稠合和橋聯(lián)環(huán)二烯，例如四氫茚，甲基四氫茚，二環(huán)戊二烯；5-亞乙基-雙環(huán)(2,2,1)庚-2-烯；烯基、叉基、環(huán)叉基降冰片烯，例如5-亞甲基-2-降冰片烯(mnb)；5-丙烯基-2-降冰片烯，5-異丙叉基-2-降冰片烯，5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯，5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯，5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物生產(chǎn)方法中生產(chǎn)的聚合物為乙烯-丙烯橡膠。優(yōu)選地，聚合物為乙烯-丙烯-二烯橡膠(epdm)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，增塑的聚合物為含有10-100phr的增塑劑的乙烯-丙烯-二烯橡膠。如本文中所使用的，“phr”是指相對(duì)于每百份純凈聚合物的增塑劑的份數(shù)。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，乙烯-丙烯-二烯橡膠含有約15-約100phr(約13-約50wt％)的增塑劑，優(yōu)選第i組或第ii組石蠟油增塑劑(例如sunpar150，chevronparamount6001)。在典型地用于制備epdm的二烯中，尤其優(yōu)選的二烯為，1,4-己二烯(hd)，5-亞乙基-2-降冰片烯(亞乙基降冰片烯，enb)，5-亞乙基-2-降冰片烯(vnb)，5-亞甲基-2-降冰片烯(mnb)和二環(huán)戊二烯(dcpd)。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(enb)和1,4-己二烯(hd)。優(yōu)選的eod彈性體可含有20到90重量％乙烯，更優(yōu)選30到85重量％乙烯，最優(yōu)選35-80重量％乙烯。適用于與乙烯和二烯一起制備彈性體的α-烯烴優(yōu)選丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯和1-癸烯。α-烯烴通常以10-80重量％，更優(yōu)選20-65重量％結(jié)合入eode聚合物。非共軛二烯通常以0.5至20-35重量％；更優(yōu)選1-15重量％和最優(yōu)選2-12重量％結(jié)合入eode。如期望，多于一種二烯可同時(shí)結(jié)合，例如hd和enb，則總二烯結(jié)合在上述規(guī)定的限度內(nèi)。用于通過(guò)本文披露的方法生產(chǎn)的增塑的聚合物共混物典型地用于任何已知的熱塑性或彈性體應(yīng)用。非限制性的實(shí)施例包括在模制件、膜、膠帶、片材、管材、軟管、面料、線材和纜材涂料、粘合劑、鞋底、減震器、墊圈、波紋管、膜、纖維、彈性纖維、無(wú)紡布、紡粘物、密封劑、手術(shù)袍和醫(yī)用設(shè)備中的用途。通過(guò)本文披露的方法生產(chǎn)的增塑的聚合物共混物在要求韌性、柔性和低溫下抗沖性的應(yīng)用中是特別有利的。非限制性示例性應(yīng)用包括用于家電(例如電冰箱，冰柜)的基于聚烯烴的部件以及用于寒冷溫度環(huán)境的部件。實(shí)施例為了為前述討論提供更好的理解，給出以下非限制性實(shí)施例。雖然實(shí)施例可能夠指向特定的實(shí)施方案，但它們不應(yīng)被視為以任何特定的方面限制本發(fā)明。使用熱動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行加工模擬以評(píng)估石蠟增量油中空氣和水的潛在的濃度。所述過(guò)程模擬采用invensyssimscipro/ii和provision，9.1版軟件包，利用狀態(tài)熱動(dòng)力學(xué)模型的三次方程來(lái)進(jìn)行。c36烷烴，直鏈三十六烷(分子量507)用于代表增量油，比如paramount6001(分子量582，基于astmd2502：“粘度測(cè)量評(píng)估石油油分子量(相對(duì)摩爾質(zhì)量)的標(biāo)準(zhǔn)方法?！?。在20℃和1個(gè)大氣絕對(duì)壓力的預(yù)測(cè)平衡濃度如下：氧50wppm水22wppm氮88wppm應(yīng)注意的是，如果油含有得自處理實(shí)踐(例如留在軟管、卡車或列車中的水；開(kāi)口容器暴露于降雨)的游離水層，則實(shí)際水含量可以高于該平衡濃度?；趯?shí)驗(yàn)分析(gc-ms)，還發(fā)現(xiàn)paramount6001的現(xiàn)場(chǎng)樣品含有約10wppm(每百萬(wàn)份重量的份的份數(shù))的沸點(diǎn)低于甲苯(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)111℃)的含氧化合物。這些在所述過(guò)程模擬以1-丁醇(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)118℃)表示。圖2展示了如下示例的氣提模擬方法。進(jìn)行了幾次過(guò)程模擬以篩選純化方法。這些描述如下。實(shí)施例1：使油與氮?dú)庠诃h(huán)境溫度和接近大氣的壓力下接觸模擬使用直鏈三十六烷進(jìn)行以代表石蠟油。在模擬中，假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下已與空氣和水飽和了并含有20wppm的丁醇(代表?yè)]發(fā)性親核雜質(zhì)，例如含氧化合物)。假定沒(méi)有游離水存在。模擬單級(jí)閃蒸，以油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的1％)并且以蒸氣和液體料流作為產(chǎn)品。閃蒸條件為20℃和18psia(約1.24巴)。假定壓力高于大氣壓，以提供將排出的蒸氣送至任選的處理設(shè)施驅(qū)動(dòng)力。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧501.597％水223.584％1-丁醇2019.62％氮88134-根據(jù)模擬，在這些條件下用氮?dú)鈬娚溆惋@著降低了氧和水的平衡濃度，但對(duì)丁醇的效果很小。由于升高的壓力，氮?dú)鉂舛忍岣?。氣體排放料流實(shí)質(zhì)上不含油。實(shí)施例2：使油與氮?dú)庠谏叩臏囟群蜕叩膲毫ο陆佑|進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的1％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和500psig(約34.47巴)。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設(shè)計(jì)了升高的壓力以使油在沒(méi)有另外的增壓設(shè)備(例如泵)的情況下引導(dǎo)至聚合物生產(chǎn)方法。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧503237％水221721％1-丁醇2019<1％氮885500-根據(jù)模擬，較高溫度和壓力的組合得到了低于實(shí)施例1中的從油的雜質(zhì)去除。實(shí)施例3：在升高的溫度和接近大氣壓的壓力下閃蒸油進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油作為進(jìn)料(沒(méi)加入惰性氣體)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和18psia(約1.24巴)。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設(shè)計(jì)了低壓力以最大化雜質(zhì)去除，同時(shí)提供一些驅(qū)動(dòng)力以將排出的蒸氣送至任選的處理設(shè)施。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧5050<<1％水2222<<1％1-丁醇2020<<1％氮8888-根據(jù)模擬，在沒(méi)有提供氣提氣體的情況下，加熱油至升高的溫度得到了實(shí)質(zhì)上沒(méi)有去除雜質(zhì)。實(shí)施例a：使油與氮?dú)庠谏叩臏囟群徒咏髿鈮旱膲毫ο陆佑|進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的1％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和18psia(約1.24巴)。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設(shè)計(jì)了低壓力以最大化雜質(zhì)去除，同時(shí)提供一些驅(qū)動(dòng)力以將排出的蒸氣送至任選的處理設(shè)施。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧501.397％水221.095％1-丁醇208.060％氮88194-根據(jù)模擬，升高的溫度、接近大氣壓的壓力和采用氣提氣體的組合提供了比實(shí)施例1-3中水和丁醇濃度的更大的降低。實(shí)施例b：使油與氮?dú)庠谏叩臏囟群痛髿鈮合陆佑|進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的1％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對(duì)壓力。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。壓力低于實(shí)施例1以顯示對(duì)雜質(zhì)去除的影響。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧501.198％水220.996％1-丁醇207.065％氮88158-根據(jù)模擬，相比之下，采用低于實(shí)施例1的壓力的實(shí)施例b提供了更多的雜質(zhì)去除。因此，在較低的壓力下操作閃蒸步驟會(huì)是有益的。在平衡時(shí)，預(yù)測(cè)損失到排放氣體料流的油非常低(例如低于1％)。實(shí)施例c：使油與更高速率的氮?dú)庠谏叩臏囟群痛髿鈮合陆佑|進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的2％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對(duì)壓力。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設(shè)計(jì)了低壓力以改善雜質(zhì)去除。氮?dú)饧尤胨俾试O(shè)定為高于實(shí)施例b中的以顯示雜質(zhì)去除的影響。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧500.699％水220.498％1-丁醇204.279％氮88159-根據(jù)模擬，相比之下，采用比實(shí)施例b更高的氮?dú)饧尤胨俾实膶?shí)施例c提供了更多更的雜質(zhì)去除。在平衡時(shí)，預(yù)測(cè)損失到排放氣體料流的油非常低(例如低于1％)。實(shí)施例d：使油與甲烷在升高的溫度和大氣壓下接觸進(jìn)行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油并假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下與空氣和水飽和了并含有20wppm丁醇。模擬單級(jí)閃蒸，以油和甲烷氣體作為進(jìn)料(甲烷速率設(shè)定在油質(zhì)量速率的1％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對(duì)壓力。設(shè)計(jì)了升高的溫度以提高揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓和便于接下來(lái)的下游形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設(shè)計(jì)了低壓力以改善雜質(zhì)去除。本實(shí)施例展示了使用不同氣提氣體對(duì)雜質(zhì)去除的影響。預(yù)測(cè)平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸后(wppm)去除氧500.699％水220.598％1-丁醇204.777％氮880.899％甲烷0183-根據(jù)模擬，采用甲烷代替氮?dú)獾膶?shí)施例d當(dāng)與實(shí)施例b比較時(shí)沒(méi)有提供一樣多的雜質(zhì)去除。按質(zhì)量計(jì)，氮?dú)馑坪跏潜缺緦?shí)施例中的甲烷更有效的氣提劑。實(shí)施例e進(jìn)行了另外的過(guò)程模擬為，使用熱動(dòng)力學(xué)模型以評(píng)估在石蠟增量油中更多的揮發(fā)度不同的氧化化合物的潛在的濃度。直鏈三十六烷用于代表增量油。含氧化合物包括氧(o2)，水(h2o)，甲醇(meoh)，乙醇(etoh)，甲基乙基酮(mek)，叔戊基甲基醚(tame)，1-己醇(c6oh)，1-辛醇(c8oh)和1-癸醇(c10oh)。模擬單級(jí)閃蒸，其中油和氮?dú)庾鳛檫M(jìn)料(氮?dú)馑俾试O(shè)定為油質(zhì)量速率的3％)并且蒸氣和液體料流作為產(chǎn)物。假定油在20℃和1個(gè)大氣壓下已與空氣和水飽和并含有1.5wppm的每種其它含氧化合物。閃蒸條件為200℃和17psia(約1.17巴)。每種含氧化合物在平衡時(shí)的預(yù)測(cè)去除示于圖3。還顯示了每種含氧化合物的相對(duì)揮發(fā)度。相對(duì)揮發(fā)度值由在200℃和1個(gè)大氣壓的三十六烷與每種含氧化合物混合物的方法模擬活動(dòng)。隨著相對(duì)揮發(fā)度提高，通過(guò)氮?dú)鈿馓崛コ男室蔡岣吡?。已?jīng)描述了本發(fā)明的組合物的各種方面，本發(fā)明進(jìn)一步具體實(shí)施方案包括以下段落中給出的那些。實(shí)施方案a：生產(chǎn)增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應(yīng)器，分離器(例如高壓分離器)與該反應(yīng)器連接的，和含有增塑劑的容器；(b)在該反應(yīng)器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應(yīng)器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應(yīng)器流出物從該反應(yīng)器通過(guò)該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過(guò)以下至少之一來(lái)提純?cè)鏊軇簹馓幔潭ù参?，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用來(lái)產(chǎn)生純化的增塑劑，其中該純化的增塑劑滿足以下雜質(zhì)去除特性中至少之一，按相對(duì)于純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(jì)(例如所述方法的步驟(e))：(1)至少90％的氧；(2)至少90％的水被去除；(3)至少40％的相對(duì)揮發(fā)度(αip)為1x105-5x105的雜質(zhì)被去除；(4)至少65％的αip為5x105-1x106的雜質(zhì)被去除；(5)至少75％的αip為1x106-5x106的雜質(zhì)被去除；以及(6)至少90％的αip大于5x106的雜質(zhì)被去除，其中αip為在200℃和1atm雜質(zhì)相對(duì)于增塑劑的相對(duì)揮發(fā)度；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之后的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。實(shí)施方案b：實(shí)施方案a的所述方法，其中步驟(e)的純化的增塑劑供入該富含聚合物相在步驟(d)后。實(shí)施方案c：實(shí)施方案a或b的所述方法，其中該增塑劑連續(xù)地純化并連續(xù)地供入所述方法。實(shí)施方案d：實(shí)施方案a-c中任一項(xiàng)的所述方法，其中該純化的增塑劑滿足全部雜質(zhì)去除特性(1)至(6)。實(shí)施方案e：實(shí)施方案a-d中任一項(xiàng)的所述方法，其中該純化的增塑劑滿足以下雜質(zhì)去除特性至少之一和優(yōu)選全部，按相對(duì)于純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(jì)(例如所述方法的步驟(e))：(7)至少99％的氧被去除；(8)至少98％的水被去除；(9)至少65％的雜質(zhì)具有相對(duì)揮發(fā)度(αip)為1x105-5x105被去除；(10)至少85％的αip為5x105-1x106的雜質(zhì)被去除；(11)至少90％的αip為1x106-5x106的雜質(zhì)被去除；以及(12)至少98％的αip大于5x106的雜質(zhì)被去除，其中αip為在200℃和1atm下雜質(zhì)相對(duì)于增塑劑的相對(duì)揮發(fā)度。實(shí)施方案f：實(shí)施方案a-e中任一項(xiàng)的所述方法，其中該增塑的聚合物含有至少5phr的純化的增塑劑。實(shí)施方案g：實(shí)施方案a-f中任一項(xiàng)的所述方法，其中該增塑劑包含或?yàn)榈V物油。實(shí)施方案h：實(shí)施方案a-g中任一項(xiàng)的所述方法，其中該增塑劑包含或?yàn)榈趇組或第ii組石蠟油，或者它們的混合物。實(shí)施方案i：實(shí)施方案a-h中任一項(xiàng)的所述方法，其中該分離器為高壓分離器，并且該方法進(jìn)一步包括該高壓分離器下游的低壓分離器。實(shí)施方案j：實(shí)施方案a-i中任一項(xiàng)的所述方法，其中聚合物生產(chǎn)方法中生產(chǎn)的聚合物為乙烯-丙烯橡膠，優(yōu)選含有10-100phr的增塑劑的乙烯-丙烯-二烯橡膠。實(shí)施方案k：實(shí)施方案a-j中任一項(xiàng)的所述方法，其中該增塑劑在步驟(e)中通過(guò)氣提純化，包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在于該增塑劑中的揮發(fā)性雜質(zhì)的蒸氣壓；(ii)利用接觸設(shè)備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物；以及(iii)利用分離器設(shè)備將該純化的增塑劑與該蒸氣產(chǎn)物分離。實(shí)施方案l：實(shí)施方案k的所述方法，其中該接觸設(shè)備以下的至少一種：噴管，燒結(jié)盤(pán)，蒸氣分配器，在線混合器，和氣提塔。實(shí)施方案m：實(shí)施方案k或l的所述方法，其中該分離器設(shè)備以下的至少一種：重力沉降器，去夾帶設(shè)備，和離心分離器。實(shí)施方案n：實(shí)施方案k-m中任一項(xiàng)的所述方法，其中將該蒸氣產(chǎn)物排放到氣體吸收器，在那里揮發(fā)性雜質(zhì)與該惰性氣體分離，并且該惰性氣體被排放到大氣。實(shí)施方案o：實(shí)施方案k-n中任一項(xiàng)的所述方法，其中該惰性氣體為以下的至少一種：氮?dú)?，?8族元素，和飽和烴。實(shí)施方案p：實(shí)施方案k-o中任一項(xiàng)的所述方法，其中該惰性氣體為飽和烴，并且該蒸氣產(chǎn)物包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該飽和烴被排放到燃料氣體系統(tǒng)或火炬系統(tǒng)。實(shí)施方案q：實(shí)施方案k-p中任一項(xiàng)的所述方法，其中步驟(i)中的溫度低于該增塑劑的泡點(diǎn)和分解點(diǎn)中至少之一。實(shí)施方案r：實(shí)施方案k-q中任一項(xiàng)的所述方法，其中步驟(i)中的溫度為約150℃-約250℃。實(shí)施方案s：實(shí)施方案k-r中任一項(xiàng)的所述方法，其中該增塑劑在步驟(ii)中在約0.1atm-4atm的絕對(duì)壓力與該惰性氣體接觸。實(shí)施方案t：實(shí)施方案k-s中任一項(xiàng)的所述方法，其中該惰性氣體的質(zhì)量速率為該增塑劑的質(zhì)量速率的約0.1％-約20％。實(shí)施方案u：實(shí)施方案k-t中任一項(xiàng)的所述方法，在步驟(ii)后進(jìn)一步包括：冷卻該包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物以冷凝并形成冷凝的與該惰性氣體分離的雜質(zhì)；以及收集和再循環(huán)該冷凝的雜質(zhì)。實(shí)施方案v：實(shí)施方案k-u中任一項(xiàng)的所述方法，其中在步驟(i)之前將水從該增塑劑去除。實(shí)施方案w：實(shí)施方案k-v中任一項(xiàng)的所述方法，進(jìn)一步包括在供入步驟(b)之后的所述方法之前通過(guò)以下至少之一來(lái)純化該增塑劑：固定床吸收，化學(xué)清除劑，蒸餾，液-液萃取，過(guò)濾，重力沉降，和離心作用。實(shí)施方案x：生產(chǎn)增塑的聚合物的裝置，優(yōu)選采用實(shí)施方案a-w中任一項(xiàng)的所述方法，包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進(jìn)料；(b)反應(yīng)器，向該反應(yīng)器供應(yīng)烯烴單體和催化劑以反應(yīng)形成聚合物反應(yīng)器流出物，任選地存在溶劑；(c)該反應(yīng)器下游的將該烴溶劑和未反應(yīng)的烯烴單體從聚合物反應(yīng)器流出物分離的分離裝置，該分離裝置包括將該聚合物反應(yīng)器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器(例如高壓分離器)；(d)用于將該貧聚合物相循環(huán)回該反應(yīng)器的循環(huán)裝置；以及(e)在該反應(yīng)器下游的反應(yīng)器用于供應(yīng)增塑劑的增塑劑供應(yīng)裝置，其中該增塑劑供應(yīng)裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設(shè)備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發(fā)性雜質(zhì)和該惰性氣體的蒸氣產(chǎn)物，(v)分離器設(shè)備，其將蒸氣產(chǎn)物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應(yīng)器下游的用于進(jìn)料該純化的增塑劑的進(jìn)料裝置。實(shí)施方案y：實(shí)施方案x的所述裝置，其中該增塑的聚合物為乙烯-丙烯橡膠。雖然已聯(lián)合其具體的、示例性實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但許多改變、變體和變形對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員在前述描述的基礎(chǔ)上是顯然的，沒(méi)有超出本公開(kāi)的主旨或范圍。因此，本公開(kāi)意圖涵蓋所有者有以上詳細(xì)說(shuō)明的此類改變、變體和變形。本文引用的全部專利、測(cè)試方法和其它文獻(xiàn)在此以這些公開(kāi)內(nèi)容與本發(fā)明不矛盾且對(duì)于所有司法轄區(qū)這樣的納入允許程度通過(guò)引用全部納入。當(dāng)數(shù)值下限和數(shù)值上限列于本文時(shí)，從任何下限到任何上限的范圍都被涵蓋。本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的所有數(shù)值還應(yīng)理解為被“約”修飾。當(dāng)前第1頁(yè)12