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耐化學(xué)的熱塑性組合物的制作方法

文檔序號(hào):12508930閱讀:231來(lái)源:國(guó)知局
對(duì)于耐化學(xué)(特別是暴露于高溫時(shí))的熱塑性組合物和/或暴露于化學(xué)侵蝕性環(huán)境時(shí)耐熱的熱塑性組合物,存在持續(xù)的工業(yè)需求。因此,本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供耐化學(xué)且耐熱的熱塑性組合物。除了其它目標(biāo)之外,該目標(biāo)通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的組合物得以實(shí)現(xiàn),所述組合物包含:a)聚酰胺組分,其包含至少三種酰胺單體單元,有利地由至少三種酰胺單體單元組成,和b)穩(wěn)定劑;其特征在于-所述至少三種酰胺單體單元中的至少一種是碳/氮比(C/N)等于或大于6.5的脂族酰胺單體單元,-所述至少三種酰胺單體單元中的至少兩種是半芳族酰胺單體單元,其聚合提供至少一種半結(jié)晶半芳族聚酰胺,所述半結(jié)晶半芳族聚酰胺的熔融溫度為至少290℃(優(yōu)選地至少300℃、更優(yōu)選地310℃、最優(yōu)選地至少330℃),所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的,-相對(duì)于所述聚酰胺組分中至少三種酰胺單體單元的總重量,脂族酰胺單體單元的量在20-60重量%的范圍內(nèi);相對(duì)于所述聚酰胺組分中至少三種酰胺單體單元的總重量,半芳族酰胺單體單元的總量在40-80重量%的范圍內(nèi),且-所述穩(wěn)定劑選自含銅穩(wěn)定劑、含鐵穩(wěn)定劑以及含銅和鐵的穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物在高溫下耐化學(xué)且/或暴露于低pH值時(shí)耐熱。術(shù)語(yǔ)“耐高溫且/或耐侵蝕性化學(xué)暴露”在本文中應(yīng)被理解為“不降解”,例如,當(dāng)組合物被用作不同材料上的涂層時(shí),沒(méi)有變色的跡象且/或沒(méi)有任何表面變化的跡象,沒(méi)有軟化,沒(méi)有溶脹,涂層沒(méi)有脫離;延長(zhǎng)的一段時(shí)間之后,沒(méi)有觀察到起泡。根據(jù)本發(fā)明所述的熱塑性組合物中存在至少三種聚酰胺(組分a))與穩(wěn)定劑(組分b))的協(xié)同作用是:所述熱塑性組合物是含聚酰胺的組合物,與本文所述的不包含組分a)和b)的熱塑性組合物相比,其在暴露于pH特別低的水溶液時(shí)顯示出改善的耐性,并且還具有優(yōu)異的耐熱老化性能和/或機(jī)械性能。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“聚酰胺組分”應(yīng)被理解為:-由至少(不同的)三種酰胺單體單元組成的共聚酰胺;或者-至少一種均聚酰胺(“均聚酰胺”被定義為包含一種酰胺單體單元)與由至少兩種(不同的)酰胺單體單元組成的共聚酰胺的共混物;或者-兩種共聚酰胺的共混物,所述兩種共聚酰胺各自由至少兩種(不同的)酰胺單體單元組成;-本發(fā)明中定義的至少三種聚酰胺的共混物(因此組分a)中包含至少三種酰胺單體單元),其中“酰胺單體單元”如本文所定義。優(yōu)選地,“聚酰胺組分”是至少一種均聚酰胺(“均聚酰胺”被定義為包含一種酰胺單體單元)與由至少兩種(不同的)酰胺單體單元組成的共聚酰胺的共混物,其中“酰胺單體單元”如本文所定義。更優(yōu)選地,“聚酰胺組分”是至少一種均聚酰胺(為脂族聚酰胺)與由至少兩種(不同的)酰胺單體單元組成的半結(jié)晶半芳族聚酰胺的共聚酰胺的共混物,其中“酰胺單體單元”如本文所定義。有利地,聚酰胺組分a)可以是脂族聚酰胺(具有一種酰胺單體單元)與包含至少兩種酰胺單體單元的半芳族共聚酰胺的混合物(從而使得組分a)中總共有至少三種酰胺單體單元))。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“酰胺單體單元”是由構(gòu)成單體的二羧酸和二胺或構(gòu)成單體的氨基酸組成的單元。在本發(fā)明的上下文中,單體聚合形成具有滿(mǎn)足本文所限定特征的脂族酰胺單體單元和/或半芳族酰胺單體單元的共聚物或均聚物。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“至少三種酰胺單體單元中的至少兩種是聚合的具有至少290℃的熔融溫度的半芳族酰胺單體單元”應(yīng)被理解為:所述半芳族酰胺單體單元是聚酰胺組分的酰胺要素,其可以在聚酰胺組分中作為各自具有至少290℃的熔融溫度的單獨(dú)聚酰胺(將要共混的均聚物)存在,或者可以在聚酰胺組分作為具有至少290℃的熔融溫度的共聚酰胺存在,所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。因此,要聚合的半芳族酰胺單體單元可以單獨(dú)聚合(作為兩種均聚酰胺)或作為共聚酰胺聚合。根據(jù)本發(fā)明,當(dāng)脂族酰胺單體單元的量相對(duì)于聚酰胺組分中至少三種酰胺單體單元的總重量在30-50重量%的范圍內(nèi)且半芳族酰胺單體單元的量相對(duì)于聚酰胺組分中至少三種酰胺單體單元的總重量在50-70重量%的范圍內(nèi)時(shí)是有利的。利用該特征,既增強(qiáng)了耐化學(xué)性又增強(qiáng)了耐熱老化性。在本發(fā)明的上下文中,本文提供的范圍包括所述范圍的下限和上限在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“至少兩種”應(yīng)被理解為兩種或更多、三種或更多、四種或更多、五種或更多;術(shù)語(yǔ)“至少三種”應(yīng)被理解為三種或更多,四種或更多、五種或更多、六種或更多。在所有以上(和以下)實(shí)施方式中,相對(duì)于聚酰胺組分a)的總重量,聚酰胺組分a)中存在的聚酰胺以脂族聚酰胺的(總)量在20-60重量%的范圍內(nèi)存在;且相對(duì)于聚酰胺組分a),半結(jié)晶半芳族聚酰胺的總量在40-80重量的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,組分a)是一種碳/氮比(C/N)等于或大于7的脂族聚酰胺與至少兩種半結(jié)晶半芳族聚酰胺的共聚物的共混物,所述共聚物的熔融溫度為至少為290℃,所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。換言之,聚酰胺組分a)是由以下組成的共混物,或由所述共混物組成:-一種脂族聚酰胺,其源自碳/氮比(C/N)等于或大于7的脂族酰胺單體單元,和-一種熔融溫度為至少290℃的聚酰胺共聚物,其源自至少兩種半芳族酰胺單體單元(的聚合)(共聚物),所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,組分a)是由兩種脂族聚酰胺和至少兩種熔融溫度為至少290℃的半結(jié)晶半芳族聚酰胺組成的至少四種聚酰胺的共混物,其中一種脂族聚酰胺具有等于或大于6的碳氮比(C/N),另一種脂族聚酰胺具有等于或大于7的碳氮比(C/N),所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。換言之,聚酰胺組分a)是由以下組成的共混物,或由所述共混物組成:-兩種脂族聚酰胺,其中一種具有等于或大于6的碳氮比(C/N),另一種具有等于或大于7的碳氮比(C/N),和-一種熔融溫度為至少290℃的聚酰胺共聚物,其源自至少兩種半芳族酰胺單體單元(共聚物),所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,組分a)是由兩種脂族聚酰胺和至少兩種熔融溫度為至少290℃的半結(jié)晶半芳族聚酰胺組成的至少四種聚酰胺的共混物,其中一種脂族聚酰胺具有等于或大于6的碳氮比(C/N),另一種脂族聚酰胺具有等于或大于7的碳氮比(C/N)。換言之,聚酰胺組分a)是由以下組成的共混物,或由所述共混物組成:-一種碳氮比(C/N)等于或大于7的脂族聚酰胺,和-一種熔融溫度為至少290℃的聚酰胺共聚物,其源自一種碳氮比(C/N)等于或大于7的脂族單體單元和至少兩種半芳族酰胺單體單元(共聚物),所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。利用熔融溫度為至少290℃的至少兩種半結(jié)晶半芳族聚酰胺中的至少一種時(shí),獲得了優(yōu)異的結(jié)果,所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的,所述半結(jié)晶半芳族聚酰胺包含對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸重復(fù)單元。有利地,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物包含:組分a),相對(duì)于熱塑性組合物的總量,其量為20-99重量%;和組分b),相對(duì)于熱塑性組合物的總量,其量為0.2-10重量%,優(yōu)選地0.4-3.5重量%。如果穩(wěn)定劑是含有銅和鐵的穩(wěn)定體系(即含有銅和鐵的兩種不同化合物或含有銅和鐵的一種化合物),則上文給出的量是穩(wěn)定劑的總量。優(yōu)選地,如果穩(wěn)定劑是含銅穩(wěn)定劑,則相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,穩(wěn)定劑的存在量有利地為0.2-1.0重量%;如果穩(wěn)定劑是含鐵穩(wěn)定劑,則相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,穩(wěn)定劑的存在量有利地為1.6-3.2重量%。出乎意料地,當(dāng)暴露于侵蝕性化學(xué)條件(例如,在高溫下處于酸性pH環(huán)境中:低pH值例如低于7或低于6.5或低于6或低于5.5)時(shí),根據(jù)本發(fā)明的組合物展示出非常好的機(jī)械性能保留。當(dāng)pH處于pH=1至pH=6的范圍內(nèi)時(shí),觀察到了根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物的優(yōu)異耐性;特別地,當(dāng)pH低至pH=1至pH=4或甚至低于pH=3時(shí),觀察到了優(yōu)異的結(jié)果。有利地,在本發(fā)明的上下文中,組分a)中的至少一種脂族聚酰胺的碳氮比(C/N)在7-24的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,脂族聚酰胺的碳氮比在7-11的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中,脂族聚酰胺的碳氮比在12-18的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中,脂族聚酰胺的碳氮比為19-24。當(dāng)聚酰胺組分a)的脂族酰胺單體單元是選自PA4,9;PA6,9;PA4,10;PA-4,12;PA-6,9;PA6,10;PA-6,12;PA8,10;PA10,10;PA12,10;PA11;PA12;PA6,12;PA4,14;PA6,14;PA8,14;PA10,14;PA18;PA4,18;PA6,18;PA8,18;PA10,18;PA4,36;PA6,36;PA8,36;PA10,36;PA-12,12;PA12,36的聚酰胺和由1,4-環(huán)己烷二羧酸獲得的聚酰胺(在該聚酰胺列表和/或下文的列表中,分號(hào)“;”應(yīng)被理解為停頓“,”)時(shí),獲得了優(yōu)異的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明的脂族聚酰胺也可以是上文給出列表的共聚酰胺,只要所述共聚酰胺的C/N比為至少6.5、優(yōu)選地至少7即可。根據(jù)本發(fā)明,當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物包含滿(mǎn)足本發(fā)明要求的半結(jié)晶半芳族酰胺單體單元(其構(gòu)成包含所述半結(jié)晶半芳族酰胺單元的聚酰胺)時(shí),獲得了優(yōu)異的結(jié)果,所述半結(jié)晶半芳族酰胺單體單元選自PA-4I及其共聚物;PA-4I/66-共聚酰胺;PA-4T及其共聚物,例如PA-4T/6-共聚酰胺;PA-4T/66-共聚酰胺;PA-4I/4T-共聚酰胺;PA-66/4;T/4I-共聚酰胺;PA-4T/2-MPMDT-共聚酰胺(2-MPMD=2-甲基五亞甲基二胺)、PA-4I/6T-共聚酰胺;PA-66/6T/4I-共聚酰胺;PA-6I/4T-共聚酰胺、PA-66/4T/6I-共聚酰胺;PA-6I;PA-6I/66-共聚酰胺;PA-6T及其共聚物;PA-6T/6-共聚酰胺;PA-6T/66-共聚酰胺;PA-6I/6T-共聚酰胺;PA-66/6T/6I共聚酰胺;PA-6T/2-MPMDT-共聚酰胺(2-MPMD=2-甲基五亞甲基二胺);PA-9T;PA-9T/2-MOMD、T(2-MOMD=2-甲基-1,8-八亞甲基二胺);和PA10T及其共聚物,例如PA10T/6T;PA10T/10,6;PA10T/11;PA10T/TMHMDAT(其中TMHMDA是三甲基六亞甲基二胺)。在本發(fā)明的上下文中,當(dāng)聚酰胺組分a)包含聚合時(shí)將形成半芳族聚酰胺的半芳族酰胺單體單元時(shí),獲得了優(yōu)異的結(jié)果,所述半芳族聚酰胺例如由對(duì)苯二甲酸、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺獲得的共聚酰胺;由間苯二甲酸、月桂內(nèi)酰胺和3,5-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷獲得的共聚酰胺;由間苯二甲酸、壬二酸和/或癸二酸和4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷獲得的共聚酰胺;由己內(nèi)酰胺、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷?,4-二氨基二環(huán)己基甲烷獲得的共聚酰胺;由己內(nèi)酰胺、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷彤惙馉柾帆@得的共聚酰胺;由間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷?或其它芳族或脂族二羧酸、任選烷基取代的六亞甲基二胺和烷基取代的4,4-二氨基二環(huán)己基胺獲得的共聚酰胺;和上述聚酰胺的共聚酰胺,只要它們的熔融溫度為至少290℃即可,所述熔融溫度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO11357-3(2009)以10℃/min的加熱速率通過(guò)DSC測(cè)量的。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物中可以存在其它聚合物(例如,聚酰胺)(即,作為額外的組分,例如組分c))。如果根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物中存在額外的聚酰胺,則額外的聚酰胺可以具有任何脂族或半芳族酰胺單體單元。使用額外的聚酰胺時(shí),獲得了良好的結(jié)果,所述額外的聚酰胺例如PA-6和PA-6,6,以及PA-6與PA-6,6的共聚物,以及PA-6和PA-6,6與例如PA-4,6、PA-4,8、PA-6,6的共聚物,PA-6/6,6-共聚酰胺,PA-6/12-共聚酰胺,PA-6/11-共聚酰胺,PA-6,6/11-共聚酰胺,PA-6,6/12-共聚酰胺,PA-6,6/6,10-共聚酰胺,PA-6,6/6,10-共聚酰胺,PA-4,6/6/6,6/6,10-三聚酰胺,和由1,4-環(huán)己烷二羧酸和2,2,4-三甲基六亞甲基二胺和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺獲得的共聚酰胺。這些其它聚酰胺的量?jī)?yōu)選地不超過(guò)聚酰胺總重量的30重量%。在本發(fā)明的上下文中,穩(wěn)定劑組分b)是含銅穩(wěn)定劑、含鐵穩(wěn)定劑和含銅和鐵的穩(wěn)定劑。包含銅和/或鐵的穩(wěn)定劑(即含銅穩(wěn)定劑、含鐵穩(wěn)定劑或含銅和鐵的穩(wěn)定劑)可以選自元素銅、至少一種銅鹽、至少一種銅氧化物、元素鐵、至少一種鐵鹽、至少一種鐵氧化物。含銅和鐵的穩(wěn)定劑也可被稱(chēng)為穩(wěn)定劑體系。組分b)可以選自氧化銅、銅鹽、銅氧化物的鹽,可以是鐵氧化物、鐵鹽、鐵氧化物的鹽、銅和鐵合金的氧化物、銅和鐵的鹽(例如銅和鐵的復(fù)鹽)及其任意組合。術(shù)語(yǔ)“其任意組合”在此被理解為落入組分b)的定義的兩種或更多種穩(wěn)定劑的組合。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,穩(wěn)定劑b)由以下組成:i)20-50重量%的含鐵組分ii)0-30重量%%的至少一種鈉鹽iii)0-60重量%的其它添加劑其中重量%相對(duì)于穩(wěn)定劑的總重量。組分i)有利地為元素鐵。由于其它添加劑(例如,維持元素鐵穩(wěn)定的載體聚合物)的存在,防止了活性組分(元素鐵)的氧化。更有利地,穩(wěn)定劑b)包含元素鐵。組分ii)是至少一種鈉鹽,例如氯化鈉或含氯化鈉的鹽。組分ii)還可以包含至少兩種鈉鹽(例如兩種鈉鹽,例如三種鈉鹽)。在本發(fā)明的上下文中,鈉鹽可以是氯化鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、二氫磷酸鈉、焦磷酸鈉或其混合物。穩(wěn)定劑b)有利地具有顆粒形式,優(yōu)選地具有小粒徑。優(yōu)選地,穩(wěn)定劑包括粒徑小于1mm、優(yōu)選地小于0.1mm的顆粒。仍然更優(yōu)選地,穩(wěn)定劑的中值粒徑(D50)為至多為0.1mm、更優(yōu)選地至多0.01mm、仍然更優(yōu)選地至多0.001mm。對(duì)于穩(wěn)定劑而言,較小粒徑、特別是較小中值粒徑的優(yōu)點(diǎn)在于:本發(fā)明組合物的熱老化性能得到進(jìn)一步改善,或者可以使用較少量的穩(wěn)定劑來(lái)獲得相同性能。中值粒徑D50是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1921-89,方法A利用篩分法測(cè)定的。更有利地,穩(wěn)定劑b)由元素鐵和任選的一些鐵氧化物組成;有利地,相對(duì)于穩(wěn)定劑及其表面上的一些鐵氧化物的總重量,元素鐵穩(wěn)定劑由至少80重量%的元素鐵和少于5重量%的其它組分組成。穩(wěn)定劑也可以主要是元素鐵(相對(duì)于穩(wěn)定劑的總重量,其量多于80重量%、優(yōu)選地多于85重量%、更優(yōu)選地多于90重量%)。熱塑性組合物還可以包含一種或多種額外組分,相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,所述額外組分的量為0-50重量%。這些額外組分可以是例如增強(qiáng)劑、填料、阻燃劑、顏料和其它輔助添加劑(如增塑劑)、加工助劑(例如脫模劑)、其它穩(wěn)定劑(例如抗氧化劑和UV穩(wěn)定劑)、結(jié)晶促進(jìn)劑或成核劑、沖擊改性劑和增容劑。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物還可以包含易潮解物質(zhì)(例如氯化鈉)和/或額外有助于穩(wěn)定的組分,例如連二磷酸鹽,如連二磷酸二氫二鈉(disodiumdihydrogen-hypophosphate)。這些其它組分可包括聚合物組分,例如用作穩(wěn)定劑(組分b))的載體或顏料的載體的聚合物、鹵化聚合物阻燃劑或用作例如抗沖改性劑的橡膠??梢允褂檬惺鄣牟AЮw維、礦物纖維和碳纖維(任選地針對(duì)聚酰胺進(jìn)行表面處理)作為本發(fā)明熱塑性組合物的增強(qiáng)劑。增強(qiáng)劑的使用量可以在寬范圍內(nèi)變化,例如相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,5-60重量%。適當(dāng)?shù)?,相?duì)于熱塑性組合物的總重量,增強(qiáng)劑的存在量為10-50重量%、優(yōu)選地15-40重量%。可用于根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物中的合適填料包括商業(yè)填料和無(wú)機(jī)礦物,如高嶺土、硅酸鈣、云母、碳酸鈣和納米填料(任選地針對(duì)聚酰胺進(jìn)行表面改性)。填料的使用量可以在寬范圍內(nèi)變化,例如相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,為5-60重量%。適當(dāng)?shù)兀鄬?duì)于熱塑性組合物的總重量,增強(qiáng)劑的存在量為10-50重量%、優(yōu)選地15-40重量%。合適的阻燃劑包括含鹵素的阻燃劑和不含鹵素的阻燃劑。優(yōu)選地,阻燃劑選自不會(huì)減損根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物的熱老化性能的那些類(lèi)型。優(yōu)選地,相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,纖維增強(qiáng)劑、填料和阻燃劑的總量在0-60重量%、更優(yōu)選地15-50重量%、最優(yōu)選地20-45重量%的范圍內(nèi)??捎糜诟鶕?jù)本發(fā)明的熱塑性組合物中的合適顏料包括黑色顏料如炭黑和苯胺黑,相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,其使用量?jī)?yōu)選地為0.01-5重量%、更優(yōu)選地0.1-1重量%。除了增強(qiáng)劑、填料、阻燃劑和顏料之外,相對(duì)于熱塑性組合物的總重量,其它輔助添加劑的使用量為優(yōu)選地至多10重量%?!伴L(zhǎng)時(shí)間的耐化學(xué)性和/或耐熱性”應(yīng)被理解為:在相同的化學(xué)和物理?xiàng)l件下,比現(xiàn)有技術(shù)的熱塑性組合物“更長(zhǎng)的壽命”。換言之,包含下述組合物或者由下述組合物制成的模制制品,所述組合物含有根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物或者由根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物組成,在暴露于低pH值時(shí)具有較好的耐化學(xué)性和/或耐熱老化性,并且其機(jī)械性能也得以保留。由根據(jù)本發(fā)明的組合物制成的模制制品的高溫用途應(yīng)用在本文中被理解為該模制制品在其正常使用壽命期間與熱源接觸的應(yīng)用,其中所述熱源經(jīng)常達(dá)到至少140℃(例如至少200℃)的溫度并/或在該溫度下持續(xù)較長(zhǎng)的時(shí)間。熱源可以是發(fā)熱裝置或受熱裝置,或者可以是使模制制品經(jīng)受溫度為至少140℃的條件的周?chē)h(huán)境。對(duì)于電氣、電子和汽車(chē)工業(yè)中所用的制品,經(jīng)常會(huì)遇到這種高溫應(yīng)用。受熱裝置或發(fā)熱裝置的例子是發(fā)動(dòng)機(jī)或其元件以及例如半導(dǎo)體的電子器件。對(duì)于汽車(chē)部分,高溫應(yīng)用經(jīng)常出現(xiàn)在所謂的發(fā)動(dòng)機(jī)罩下或發(fā)動(dòng)機(jī)蓋下應(yīng)用中,這里被稱(chēng)為汽車(chē)部件。因此,本發(fā)明特別涉及用于電氣、電子和汽車(chē)工業(yè)的模制制品。通常,用于電氣、電子和汽車(chē)工業(yè)的模制制品和基于用于這些應(yīng)用的熱塑性材料的模制組合物(例如,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性組合物)必須符合復(fù)雜的性能特性,包括對(duì)于被模制的組合物而言良好的尺寸穩(wěn)定性、高熱變形溫度(HDT)和良好的機(jī)械性能,包括高拉伸強(qiáng)度和高拉伸模量。如上所述,用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)罩下和若干電氣或電子應(yīng)用中的模制制品可長(zhǎng)時(shí)間經(jīng)受相對(duì)高的溫度。因此,需要這些應(yīng)用中使用的模制組合物在高溫下在延長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi)具有良好的熱穩(wěn)定性。由于聚合物熱降解,非穩(wěn)定化的熱塑性模制組合物通常傾向于顯示出機(jī)械性能降低。這種效應(yīng)被稱(chēng)為熱老化。該效應(yīng)可能以不期望的程度發(fā)生。特別地,當(dāng)熱塑性聚合物是聚酰胺時(shí),暴露于高溫下的劣化效果可能非常顯著。通常,用于所示應(yīng)用的材料含有熱穩(wěn)定劑(也稱(chēng)為熱穩(wěn)定劑)。熱穩(wěn)定劑的作用是在將模制制品暴露于高溫時(shí)更好地保留組合物的性能。當(dāng)使用熱穩(wěn)定劑時(shí),根據(jù)材料的類(lèi)型、使用條件以及熱穩(wěn)定劑的類(lèi)型和量,模制材料的使用壽命可以顯著地延長(zhǎng)。通常用于例如聚酰胺中的熱穩(wěn)定劑的實(shí)例是如酚類(lèi)抗氧化劑、有機(jī)亞磷酸酯和芳族胺之類(lèi)的有機(jī)穩(wěn)定劑,以及元素周期表IB、IIB、III和IV族的金屬鹽。酚類(lèi)抗氧化劑和芳族胺通常用于在高達(dá)約130℃的高溫下的穩(wěn)定。經(jīng)常使用的金屬鹽是銅鹽。含銅穩(wěn)定劑適于在較高溫度下的穩(wěn)定,并且已使用了許多年。在熱塑性(模制)組合物的許多應(yīng)用中,長(zhǎng)期暴露于高達(dá)160℃、或甚至180℃-200℃和更高的溫度下之后,機(jī)械性能的保留成為了基本要求。需要改善的熱老化性能的專(zhuān)業(yè)應(yīng)用的數(shù)量也在不斷增加。因此,仍然需要具有良好的或甚至進(jìn)一步改善的熱穩(wěn)定性的其它組合物。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“熔融溫度”在本文中被理解為:根據(jù)ISO-11357-3(2009),基于預(yù)干燥的樣品,在N2氣氛中,利用10℃/min的加熱和冷卻速率,通過(guò)DSC方法測(cè)量的溫度。在本文中,Tm是由第二加熱循環(huán)中最高熔融峰的峰值計(jì)算的。術(shù)語(yǔ)“熔融溫度”在本文中被理解為:根據(jù)ISO-11357-3(2009),基于預(yù)干燥的樣品,在N2氣氛中,利用10℃/min的加熱和冷卻速率,通過(guò)DSC方法測(cè)量的溫度。在本文中,Tm是由第二加熱循環(huán)中最高熔融峰的峰值計(jì)算的。通過(guò)以下實(shí)施例來(lái)產(chǎn)生本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。實(shí)施例材料PA410PA6PPA-1:PA4T/6T/66PPA-2:PA4T/6T穩(wěn)定劑體系:含20質(zhì)量%在聚乙烯中的鐵顆粒和碘化銅/碘化鉀的色母粒添加劑:AC540-A和RowalidPA-10331(彩色色母粒)實(shí)施例1(EX1):聚酰胺組合物,其包含:54重量%的聚酰胺組分:PA410和PPA-1(30/70重量),3.7重量%的含元素鐵和銅鹽的穩(wěn)定劑體系以及以下添加劑:40重量%的玻璃纖維,和2.3重量%的添加劑(其中2重量%的色母料)。實(shí)施例2(EX2):聚酰胺組合物,其包含:54重量%的聚酰胺組分:PA410和PPA-2(30/70重量),3.7重量%的含元素鐵和銅鹽的穩(wěn)定劑體系以及以下添加劑:40重量%的玻璃纖維,和2.3重量%的添加劑(其中2重量%的色母料)。實(shí)施例3(EX3):聚酰胺組合物,其包含:54重量%的聚酰胺組分:PA410和PPA-2(50/50)3.7重量%的含元素鐵和銅鹽的穩(wěn)定劑體系以及以下添加劑:40重量%的玻璃纖維,和2.3重量%的添加劑(其中2重量%的色母料)。實(shí)施例4(EX4):聚酰胺組合物,其包含:55.9重量%的聚酰胺組分:PA410和PPA-2(30/70)1.8重量%的含元素鐵和銅鹽的穩(wěn)定劑體系以及以下添加劑:40重量%的玻璃纖維,和2.3重量%的添加劑(其中2重量%的色母料)。對(duì)比例對(duì)比例1(CE1):聚酰胺組合物,其包含:54重量%的聚酰胺組分:PA6和PPA-2(30/70)3.7重量%的含元素鐵和銅鹽的穩(wěn)定劑體系以及以下添加劑:40重量%的玻璃纖維,和2.3重量%的添加劑(其中2重量%的色母料)。實(shí)施例和對(duì)比實(shí)驗(yàn)使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)(來(lái)自Werner&Fleiderer)制備實(shí)施例1-4和對(duì)比例1的組合物。擠出機(jī)的料筒溫度為350℃,螺桿轉(zhuǎn)速為275RPM,生產(chǎn)量為20kg/小時(shí)。除了增強(qiáng)劑之外的所有成分都通過(guò)喉道(throat)處的料斗添加。通過(guò)側(cè)進(jìn)料將增強(qiáng)劑加入熔體中。將復(fù)合材料以股線形式擠出,然后在水浴中冷卻并切成顆粒。將所得顆粒在真空中在105℃下干燥16小時(shí)。在75型注射模制機(jī)(來(lái)自Engel)上注射模制干燥的顆粒,其中厚度為4mm并且符合ISO5271A型的試驗(yàn)棒形式的螺桿直徑為22mm。注射模制機(jī)中熔體的溫度為360℃;模具的溫度為130℃。使試驗(yàn)棒在GRENCO烘箱(型號(hào):GTTS12500S)中在230℃下熱老化。一定的熱老化時(shí)間之后,將試驗(yàn)棒從烘箱中取出,然后冷卻至室溫,并根據(jù)ISO527在23℃下通過(guò)拉伸試驗(yàn)測(cè)試機(jī)械性能。如下進(jìn)行耐化學(xué)性試驗(yàn):浸入100℃的pH為1、或者處于各種pH值的水基H2SO4溶液中,并在特定時(shí)間后取出。所進(jìn)行的耐化學(xué)性試驗(yàn)也可以稱(chēng)為化學(xué)老化試驗(yàn)。將測(cè)試棒從酸溶液中取出,然后擦干并冷卻至室溫,接著根據(jù)ISO527在23℃下通過(guò)拉伸試驗(yàn)測(cè)試機(jī)械性能。在浸入稀H2SO4溶液之前,用重量法定各個(gè)棒的重量。在浸漬期之后,重復(fù)該測(cè)量,隨后確定各個(gè)棒的質(zhì)量吸收。實(shí)施例1-4(EX1-EX4)和對(duì)比例1(CE1)的組合物和典型試驗(yàn)結(jié)果收集在表1、2、3和4中。表1:在230℃下熱老化后的拉伸強(qiáng)度保留和在pH=1下的耐化學(xué)性試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度保留EX1EX2EX3CE1拉伸強(qiáng)度保留,3000小時(shí),230℃[%]86758658拉伸強(qiáng)度保留,1024小時(shí),pH=1[%]32454023表2:在pH=1和100℃下的化學(xué)試驗(yàn)后的斷裂伸長(zhǎng)率(Eab)保留(以%計(jì))EX2EX3EX4CE10小時(shí)時(shí)的Eab1001001001001024小時(shí)后的Eab60629033表3:作為時(shí)間的函數(shù),在100℃的溫度下和pH=1下的拉伸強(qiáng)度保留拉伸強(qiáng)度保留[%]EX1EX2EX3EX4CE10小時(shí)10010010010010048小時(shí)5055516740100小時(shí)4345455936525小時(shí)2734344523表4:在100℃的溫度下和不同pH下100小時(shí)后的水吸收[%]EX2EX3EX4CE1pH1.54.44.23.75.5pH24.84.43.65.6pH34.54.43.65.6CE1顯示:包含PA6作為脂族的制劑在熱老化之后和化學(xué)老化之后均顯示出較低的性能保留(表1)。出乎意料地,當(dāng)制劑中的PA6被根據(jù)本發(fā)明的脂族聚酰胺(C/N比等于或大于6.5)替代時(shí),化學(xué)老化后的熱老化性能和性能保留都得到顯著改善。此外,表2-4中所示的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)還顯示:實(shí)施例1-4中所檢測(cè)材料的性能顯著更好。綜上所述,當(dāng)聚酰胺組合物不包含具有根據(jù)本發(fā)明的特征的穩(wěn)定劑b)與聚酰胺組分a)的組合時(shí),所述聚酰胺組合物在酸性條件下不展示出與組分a)和b)由本發(fā)明所述特征組成時(shí)一樣好的耐化學(xué)性和熱老化性能。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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