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增白組合物的制作方法

文檔序號(hào):11109191閱讀:815來源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及增白和增亮洗衣組合物的用途。發(fā)明背景在家庭洗衣過程中期望保持和改善織物的白度和亮度。問題是從一件衣服上除去的污垢又沉積到另一件衣服上。該問題由于衣服上和洗滌中存在的人油(皮脂)加劇,人油的存在有助于增強(qiáng)洗滌中的污垢沉積。該過程導(dǎo)致整個(gè)洗滌加載物的白度和清潔的整體損失。為了改善這個(gè)問題,分散聚合物例如烷氧基化聚乙烯亞胺已廣泛地加入到洗滌劑中。已知乙氧基化PEI(PEI=聚乙烯亞胺)是來自CA1210009的抗再沉積聚合物。某些纖維素酶也通過改變棉織物的表面性質(zhì)已經(jīng)被用于防止再沉積。Novozymes在WO02/099091和WO04/053039中描述了用于家庭洗衣的纖維素酶。在洗滌劑制劑中使用遮光染料和熒光劑來增強(qiáng)白度和亮度。EP1321510(Shipley)描述了一種含有烷氧基化多芳基苯酚的工業(yè)清潔組合物,用于從制造半導(dǎo)體和其它電子器件和電路中使用的光致抗蝕劑中剝離有機(jī)化學(xué)殘留物。有機(jī)化學(xué)殘留物是生產(chǎn)過程中剩余的材料,包括光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、丙烯酸和甲基丙烯酸單體。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:需要進(jìn)一步的技術(shù)在包含遮光染料和熒光劑的家用洗衣產(chǎn)品中減少再沉積并增強(qiáng)清潔。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),烷氧基化多芳基苯酚和烷氧基化多烷基苯酚在家庭洗衣中增強(qiáng)衣服的白度和亮度。在一個(gè)方面,本發(fā)明提供了洗衣用洗滌劑組合物,其包含:(i)帶電荷的表面活性劑,帶電荷的表面活性劑的水平優(yōu)選為4-50重量%,更優(yōu)選6-30重量%,最優(yōu)選8-20重量%;(ii)具有以下結(jié)構(gòu)的烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚:其中R1選自直鏈或支鏈C3-C15烷基和芳基;X選自乙氧基或丙氧基;n為2-70;T選自H、SO3-、COO-和PO32-,優(yōu)選H和SO3-,其優(yōu)選為0.1-20重量%,更優(yōu)選0.5-10重量%,最優(yōu)選2-9重量%的水平;和(iii)藍(lán)色或紫色遮光染料,優(yōu)選0.0001-0.5重量%的藍(lán)色或紫色遮光染料;和(iv)熒光劑,優(yōu)選0.0001-0.5重量%的熒光劑。在另一方面,本發(fā)明提供了洗衣用洗滌劑組合物,其包含:(i)4-50重量%、更優(yōu)選6-30重量%、最優(yōu)選8-20重量%的陰離子表面活性劑,其選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽及其混合物;(ii)0.5-10重量%的具有以下結(jié)構(gòu)的不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚,優(yōu)選水平為0.1-20重量%,更優(yōu)選0.5-10重量%,最優(yōu)選2-9重量%:其中n選自:10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53和54;(iii)0.0001-0.5重量%的藍(lán)色或紫色遮光染料;和(iv)0.0001-0.5重量%的熒光劑。在另一方面,本發(fā)明提供了處理織物的家用方法,所述方法包括以下步驟:(i)用不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚的水溶液處理織物,所述水溶液包含10ppm至5000ppm的不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚;1ppb至5ppm的藍(lán)色或紫色遮光染料;1ppb至5ppm的熒光劑和至多6g/L、優(yōu)選0.2-4g/L的表面活性劑;和(ii)任選地漂洗和干燥所述織物。在該方法中,所用的表面活性劑優(yōu)選為優(yōu)選用于組合物??椢飪?yōu)選是衣服、床上用品或桌布的一項(xiàng)。優(yōu)選的衣服是含棉襯衫、褲子、內(nèi)衣和連褲裝(jumper)。發(fā)明詳述烷氧基化的多芳基苯酚和多烷基苯酚優(yōu)選地,烷氧基化的多芳基苯酚和多烷基苯酚是不帶電荷(中性)的烷氧基化三苯乙烯基苯酚。優(yōu)選地,烷氧基化三苯乙烯基苯酚是聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。優(yōu)選地,烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚含有平均2-70個(gè)烷氧基,最優(yōu)選10-54個(gè)烷氧基。優(yōu)選地,烷氧基化是乙氧基化。烷氧基化多芳基苯酚中的芳基優(yōu)選選自苯基、甲苯基、萘基、四氫萘基、茚滿基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。最優(yōu)選地,烷氧基化多芳基苯酚是具有以下結(jié)構(gòu)的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚(CAS號(hào):70559-25-0):優(yōu)選n=2-70,更優(yōu)選n=10-54。符號(hào)n是聚烷氧基鏈中烷氧基單元的平均摩爾數(shù)?;衔锟蓮墓I(yè)供應(yīng)商獲得,例如Rhodia的商品名Soprophor;來自Clariant的商品名Emulsogen;AokiOil工業(yè)公司的商品名Blaunon;來自Stepan的商品名Makon;來自TOHO化學(xué)工業(yè)公司的商品名Sorpol。在本發(fā)明的上下文中,烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚不被認(rèn)為是表面活性劑,并且不對(duì)本文定義的表面活性劑進(jìn)行數(shù)值上的貢獻(xiàn)。遮光染料染料描述于ColorChemistrySynthesis,PropertiesandApplicationsofOrganicDyesandPigments,(HZollinger,WileyVCH,Zürich,2003)和IndustrialDyesChemistry,PropertiesApplications.(KHunger(ed),Wiley-VCHWeinheim2003)中。用于洗衣用洗滌劑的遮光染料優(yōu)選在可見光范圍(400-700nm)中的最大吸收處具有大于5000Lmol-1cm-1,優(yōu)選大于10000Lmol-1cm-1的消光系數(shù)。染料為藍(lán)色或紫色的。優(yōu)選的遮光染料發(fā)色團(tuán)是偶氮、吖嗪、蒽醌和三苯基甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷染料優(yōu)選攜帶凈陰離子電荷或不帶電荷。吖嗪優(yōu)選攜帶凈陰離子或陽(yáng)離子電荷。藍(lán)色或紫色遮光染料在洗滌過程的洗滌或漂洗步驟期間沉積到織物上,為織物提供可見的色調(diào)。就這點(diǎn)而言,染料給白色布料提供色相角為240-345,更優(yōu)選250-320,最優(yōu)選250-280的藍(lán)色或紫色。用于本試驗(yàn)的白色布料是漂白的非絲光編織的棉布。遮光染料在WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)中討論。單偶氮染料優(yōu)選含有雜環(huán),最優(yōu)選噻吩染料。單偶氮染料優(yōu)選是烷氧基化的,并且優(yōu)選在pH=7下不帶電荷或帶陰離子電荷。烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中討論。噻吩染料的優(yōu)選實(shí)例如下所示:雙偶氮染料優(yōu)選是磺化雙偶氮染料?;腔p偶氮化合物的優(yōu)選實(shí)例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。烷氧基化雙偶氮染料在WO2012/054058和WO2010/151906中討論。烷氧基化雙偶氮染料的實(shí)例是:吖嗪染料優(yōu)選選自磺化吩嗪染料和陽(yáng)離子吩嗪染料。優(yōu)選的實(shí)例是酸性藍(lán)98、酸性紫50、具有CAS-號(hào)72749-80-5的染料、酸性藍(lán)59和選自以下的吩嗪染料:其中:X3選自:-H;-F;-CH3;-C2H5;-OCH3和-OC2H5;X4選自:-H;-CH3;-C2H5;-OCH3和-OC2H5;Y2選自:-OH;-OCH2CH2OH;-CH(OH)CH2OH;-OC(O)CH3和C(O)OCH3。遮光染料在組合物中的存在量為0.0001-0.5重量%,優(yōu)選0.001-0.1重量%。根據(jù)遮光染料的性質(zhì),取決于遮光染料的效力存在優(yōu)選的范圍,這取決于任何特定類別中的類別和特定效力。如上所述,遮光染料是藍(lán)色或紫色遮光染料。可以使用遮光染料的混合物。遮光染料最優(yōu)選是與烷氧基化聚乙烯亞胺共價(jià)連接的反應(yīng)性藍(lán)色蒽醌染料。烷氧基化優(yōu)選選自乙氧基化和丙氧基化,最優(yōu)選丙氧基化。優(yōu)選聚乙烯亞胺中80-95mol%的N-H基團(tuán)通過丙氧基化被異丙醇基團(tuán)代替。優(yōu)選地,在與染料反應(yīng)和丙氧基化之前的聚乙烯亞胺具有600-1800的分子量。與烷氧基化聚乙烯亞胺共價(jià)連接的優(yōu)選的反應(yīng)性蒽醌的示例性結(jié)構(gòu)是:優(yōu)選的反應(yīng)性蒽醌染料是:活性藍(lán)1、活性藍(lán)2、活性藍(lán)4、活性藍(lán)5、活性藍(lán)6、活性藍(lán)12、活性藍(lán)16、反應(yīng)藍(lán)19、活性藍(lán)24、活性藍(lán)27、活性藍(lán)29、活性藍(lán)36、活性藍(lán)44、活性藍(lán)46、活性藍(lán)47、反應(yīng)藍(lán)49、活性藍(lán)50、活性藍(lán)53、活性藍(lán)55、活性藍(lán)61、活性藍(lán)66、活性藍(lán)68、活性藍(lán)69、活性藍(lán)74、活性藍(lán)86、活性藍(lán)93、活性藍(lán)94、活性藍(lán)101、活性藍(lán)103、活性藍(lán)114、活性藍(lán)117、活性藍(lán)125、活性藍(lán)141、活性藍(lán)142、活性藍(lán)145、活性藍(lán)149、活性藍(lán)155、活性藍(lán)164、活性藍(lán)166、活性藍(lán)177、活性藍(lán)181、活性藍(lán)185、活性藍(lán)188、活性藍(lán)189、活性藍(lán)206、活性藍(lán)208、活性藍(lán)246、活性藍(lán)247、活性藍(lán)258、活性藍(lán)261、活性藍(lán)262、活性藍(lán)263和活性藍(lán)172。染料根據(jù)顏色指數(shù)(SocietyofDyersandColourists/AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists)分類列出。表面活性劑洗衣組合物包含帶電荷的表面活性劑,并且最優(yōu)選帶電荷的表面活性劑是陰離子表面活性劑(其包括其的混合物)??梢允褂玫暮线m的陰離子洗滌劑化合物通常是具有含約8至約22個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽,術(shù)語(yǔ)烷基用于包括高級(jí)烷基的烷基部分。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀,特別是通過硫酸化例如由牛油或椰子油制得的高級(jí)C8-C18醇獲得的那些,烷基C9-C20苯磺酸鈉和苯磺酸鉀,特別是直鏈仲烷基C10-C15苯磺酸鈉;和烷基甘油醚硫酸鈉,特別是衍生自牛油或椰子油的高級(jí)醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。陰離子表面活性劑優(yōu)選選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、皂、烷基(優(yōu)選甲基)酯磺酸鹽及其混合物。最優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽及其混合物。優(yōu)選地,烷基醚硫酸鹽是平均具有1至3個(gè)EO(乙氧基化物)單元的C12-C14正烷基醚硫酸鹽。月桂基醚硫酸鈉是特別優(yōu)選的(SLES)。優(yōu)選地,直鏈烷基苯磺酸鹽是C11-C15烷基苯磺酸鈉。優(yōu)選地,烷基硫酸鹽是直鏈或支鏈C12-C18烷基硫酸鈉。十二烷基硫酸鈉是特別優(yōu)選的(SDS,也稱為伯烷基硫酸鹽)。洗衣組合物中的陰離子表面活性劑的水平優(yōu)選為4-50重量%,更優(yōu)選為6-30重量%,最優(yōu)選為8-20重量%。優(yōu)選存在兩種或更多種陰離子表面活性劑,例如直鏈烷基苯磺酸鹽與烷基醚硫酸鹽一起。優(yōu)選地,除了陰離子表面活性劑之外,洗衣組合物還包含烷基乙氧基化的非離子表面活性劑,優(yōu)選2-8重量%的烷基烷氧基化,優(yōu)選乙氧基化,非離子表面活性劑。可以使用的合適的非離子洗滌劑化合物特別包括具有脂族疏水基團(tuán)和反應(yīng)性氫原子的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,該化合物例如脂族醇、酸或酰胺,特別是單獨(dú)的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷。具體的非離子洗滌劑化合物是脂族C8-C18伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選地,烷基乙氧基化非離子表面活性劑是平均乙氧基化度為7EO至9EO單元的C8-C18伯醇。表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可以選自描述于“SurfaceActiveAgents”卷1,Schwartz&Perry,Interscience1949,卷2,Schwartz,Perry&Berch,Interscience1958,由ManufacturingConfectioners公司出版的“McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents”的當(dāng)前版本或“TensideTaschenbuch”,H.Stache,第2版,CarlHauserVerlag,1981中的表面活性劑。優(yōu)選地,使用的表面活性劑是飽和的。還可使用EP-A-328177(Unilever)中描述的表現(xiàn)出抗鹽析性的那些表面活性劑、EP-A-070074中描述的烷基多糖苷表面活性劑和烷基單糖苷。在另一方面,帶電荷的表面活性劑可以是陽(yáng)離子的,使得制劑是織物調(diào)理劑。然而,基于陰離子或陰離子/非離子表面活性劑的洗滌劑組合物是更優(yōu)選的實(shí)施方案。陽(yáng)離子化合物當(dāng)本發(fā)明用作織物調(diào)理劑時(shí),它需要含有陽(yáng)離子化合物。最優(yōu)選的是季銨化合物。如果季銨化合物是具有至少一個(gè)C12至C22烷基鏈的季銨化合物,則是有利的。優(yōu)選地,季銨化合物具有下式:其中R1是C12-C22烷基或烯基鏈;R2、R3和R4獨(dú)立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。這種類型的優(yōu)選化合物是季銨化合物十六烷基三甲基季銨溴化物。用于本發(fā)明的第二類材料是上述結(jié)構(gòu)的季銨,其中R1和R2獨(dú)立地選自C12-C22烷基或烯基鏈;R3和R4獨(dú)立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。組合物任選地包含硅樹脂。助洗劑或絡(luò)合劑助洗劑材料可以選自1)鈣螯合劑材料,2)沉淀材料,3)鈣離子交換材料和4)其混合物。鈣螯合劑助洗劑材料的實(shí)例包括堿金屬多磷酸鹽例如三聚磷酸鈉,和有機(jī)多價(jià)螯合劑例如乙二胺四乙酸。沉淀助劑材料的實(shí)例包括正磷酸鈉和碳酸鈉。鈣離子交換助洗劑材料的實(shí)例包括各種類型的水不溶性結(jié)晶或無定形鋁硅酸鹽,其中沸石是眾所周知的代表,例如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0384070中所述的沸石P型。組合物還可以含有0-65%的助洗劑或絡(luò)合劑,例如乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺-五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提及的其他助洗劑。許多助洗劑也是漂白穩(wěn)定劑,因?yàn)樗鼈兙哂薪j(luò)合金屬離子的能力。沸石和碳酸鹽(碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽))是優(yōu)選的助洗劑,其中碳酸鹽是特別優(yōu)選的。該組合物可含有作為助洗劑的結(jié)晶硅鋁酸鹽,優(yōu)選堿金屬鋁硅酸鹽,更優(yōu)選鋁硅酸鈉。這通常以小于15%w的水平存在。硅鋁酸鹽是具有下式的材料:0.8-1.5M2O;Al2O3;0.8-6SiO2其中M是一價(jià)陽(yáng)離子,優(yōu)選鈉。這些材料含有一些結(jié)合水,并且需要具有至少50mgCaO/g的鈣離子交換能力。優(yōu)選的硅鋁酸鈉在上式中含有1.5-3.5個(gè)SiO2單元。它們可以通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)容易地制備,如文獻(xiàn)中充分描述的。表面活性劑與鋁硅酸鹽(當(dāng)存在時(shí))的比例優(yōu)選大于5:2,更優(yōu)選大于3:1??蛇x地,或除了硅鋁酸鹽助洗劑之外,還可以使用磷酸鹽助洗劑。在本領(lǐng)域中,術(shù)語(yǔ)“磷酸鹽”包括磷酸氫鹽、三磷酸鹽和膦酸鹽物質(zhì)。其他形式的助洗劑包括硅酸鹽,例如可溶性硅酸鹽、偏硅酸鹽、層狀硅酸鹽(例如來自Hoechst的SKS-6)。優(yōu)選地,洗衣用洗滌劑制劑是非磷酸鹽作為助洗劑的洗衣用洗滌劑制劑,即含有小于1重量%的磷酸鹽。優(yōu)選的粉末洗衣用洗滌劑制劑主要是由碳酸鹽作為助洗劑的。粉末應(yīng)優(yōu)選以pH9.5-11使用。最優(yōu)選地,洗衣用洗滌劑是水性液體洗衣用洗滌劑,優(yōu)選具有7-9的pH。在水性液體洗衣用洗滌劑中,優(yōu)選單丙二醇以1-30重量%,最優(yōu)選2-18重量%的水平存在,以提供具有適當(dāng)?shù)目蓛A倒粘度的制劑。熒光劑組合物包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑是眾所周知的,許多這樣的熒光劑可商購(gòu)獲得。通常,這些熒光劑以其堿金屬鹽例如鈉鹽的形式提供和使用。組合物中使用的熒光劑的總量通常為0.0001-0.5重量%,優(yōu)選0.005-2重量%,更優(yōu)選0.01-0.1重量%。優(yōu)選類型的熒光劑是:二苯乙烯基聯(lián)苯化合物例如Tinopal(商標(biāo))CBS-X,二胺芪二磺酸化合物例如TinopalDMSpureXtra和Blankophor(商標(biāo))HRH,以及吡唑啉化合物例如BlankophorSN。優(yōu)選的熒光劑是具有CAS號(hào)3426-43-5、CAS號(hào)35632-99-6、CAS號(hào)24565-13-7、CAS號(hào)12224-16-7、CAS號(hào)13863-31-5、CAS號(hào)4193-55-9、CAS號(hào)16090-02-1、CAS號(hào)133-66-4、CAS號(hào)68444-86-0、CAS號(hào)27344-41-8的熒光劑。最優(yōu)選的熒光劑是:2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6(N甲基-N-2-羥乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二鈉和4,4'-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉。該方法中使用的水溶液含有熒光劑。在該方法中使用的水溶液中熒光劑優(yōu)選以0.0001g/l-0.1g/l,更優(yōu)選0.001-0.02g/l的范圍存在。香料組合物優(yōu)選包含香料。許多合適的香料實(shí)例提供在由CFTAPublications出版的CTFA(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。優(yōu)選地,香料包含以下至少一種香料(化合物):α-異甲基紫羅蘭酮,水楊酸芐酯;香茅醇;香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基戊酸乙酯;辛醛;乙酸芐酯;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-3-乙酸酯;環(huán)己醇,2-(1,1-二甲基乙基)-,1-乙酸酯;δ-突厥酮(delta-damascone);β-紫羅蘭酮;乙酸三環(huán)癸烯酯;十二烷醛;己基肉桂醛;環(huán)十五內(nèi)酯;苯乙酸,2-苯基乙基酯;水楊酸戊酯;β-石竹烯;十一碳烯酸乙酯;鄰氨基苯甲酸香葉酯;α-鳶尾酮;苯甲酸β-苯乙酯;α-檀香醇;雪松醇;醋酸柏木酯;甲酸柏木酯;水楊酸環(huán)己酯;γ-十二內(nèi)酯;和苯乙酸β-苯乙酯。香料的有用組分包括天然和合成來源的材料。它們包括單一化合物和混合物。這些組分的具體實(shí)例可以在現(xiàn)有文獻(xiàn)中找到,例如Fenaroli'sHandbookofFlavorIngredients,1975,CRCPress;SyntheticFoodAdjuncts,1947,作者M(jìn).B.Jacobs,編輯VanNostrand;或PerfumeandFlavorChemicals,S.Arctander1969,Montclair,N.J.(USA)。通常,多種香料組分存在于制劑中。在本發(fā)明的組合物中,設(shè)想將存在四種或更多種,優(yōu)選五種或更多種,更優(yōu)選六種或更多種或甚至七種或更多種不同的香料組分。在香料混合物中,優(yōu)選15-25重量%的頭香香料。頭香香料由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1955])定義。優(yōu)選的頭香香料選自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氫月桂烯醇、玫瑰醚和順式-3-己醇。國(guó)際香料協(xié)會(huì)在2011年公布了芳香成分(香料)的列表(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)。芳香材料研究所提供了有安全信息的香料(芳香劑)數(shù)據(jù)庫(kù)。頭香香料可用于提示本發(fā)明的白度和亮度益處。一些或所有香料可以被包封,有利于包封的典型的香料組分包括具有相對(duì)低沸點(diǎn)的那些,優(yōu)選沸點(diǎn)小于300℃、優(yōu)選100-250℃的那些。還有利的是包封具有低CLogP(即具有被分配到水中的更大傾向的那些),優(yōu)選具有小于3.0的CLogP的香料組分。這些具有相對(duì)低沸點(diǎn)和相對(duì)低CLogP的材料被稱為“延遲釋香”香料成分,并且包括一種或多種以下材料:己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、大茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸芐酯、芐基丙酮、苯甲醇、甲酸芐酯、異戊酸芐酯、丙酸芐酯、β-γ-己烯醇、樟腦膠、左旋香芹酮、右旋香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、順式-茉莉酮、順式-3-己烯基乙酸酯、孜然醇、2,4-二甲基-3-環(huán)己-1-烯羰醛(cyclalC)、二甲基芐基甲醇、二甲基芐基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉油醇、丁子香酚、乙酸葑酯、弗洛爾(Flor)乙酸酯(乙酸三環(huán)癸烯基酯)、Frutene(丙酸三環(huán)癸基酯)、香葉醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龍葵醇(hydratropicalcohol)、羥基香茅醛、二氫茚酮、異戊醇、異薄荷酮、乙酸異胡薄荷酯、異喹諾酮、女貞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、鄰氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水楊酸甲酯、甲基-n-甲基鄰氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛內(nèi)酯、辛醇、對(duì)甲酚、對(duì)甲酚甲醚、對(duì)甲氧基苯乙酮、對(duì)甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸異戊二烯酯、硼酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰醚、黃樟素、4-萜品醇、α-萜品醇和/或錳紅柱石。通常,多種香料組分存在于制劑中。在本發(fā)明的組合物中,設(shè)想將存在四種或更多種,優(yōu)選五種或更多種,更優(yōu)選六種或更多種,或甚至七種或更多種不同的香料組分,其來自上面給出的延遲釋香香料。本發(fā)明可以應(yīng)用的另一組香料是所謂的“芳香療法”材料。這些包括也用于香料中的許多組分,包括精油組分,例如鼠尾草、桉樹、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、綠薄荷、甜紫葉和纈草。優(yōu)選的是,衣物處理組合物不含有過氧漂白劑,例如過碳酸鈉、過硼酸鈉和過酸。聚合物組合物可以包含一種或多種另外的聚合物。實(shí)例是羧甲基纖維素,聚(乙二醇),聚(乙烯醇),聚羧酸酯如聚丙烯酸酯,馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物??纱嬖谟糜诜乐谷玖铣练e的聚合物,例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。酶當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)一種或多種酶優(yōu)選存在于本發(fā)明的洗衣組合物中。優(yōu)選地,本發(fā)明的洗衣組合物中每種酶的水平為0.0001重量%至0.1重量%的蛋白質(zhì)。特別考慮的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂合酶和甘露聚糖酶或其混合物。合適的脂肪酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)改性的或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。有用的脂肪酶的實(shí)例包括來自腐質(zhì)霉屬(Humicola)(同義詞嗜熱霉屬(Thermomyces))的脂肪酶,如來自EP258068和EP305216中所述的H.lanuginosa(疏棉狀嗜熱真菌屬(T.lanuginosus)),或來自WO96/13580中所述的特異腐質(zhì)霉(H.insolens),假單胞菌屬(Pseudomonas)脂肪酶,例如來自產(chǎn)堿假桿屬菌(P.alcaligenes)或假產(chǎn)堿假單胞菌屬(P.pseudoalcaligenes)(EP218272),洋蔥假單胞菌(P.cepacia)(EP331376),施氏假單胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034),熒光假單胞菌(P.fluorescens),假單胞菌菌株SD705(Pseudomonassp.strainSD705)(WO95/06720和WO96/27002),威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012),芽孢桿菌(Bacillus)脂肪酶,例如來自枯草芽孢桿菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),BiochemicaetBiophysicaActa,1131,253-360),嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)(JP64/744992)或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(WO91/16422)。其他實(shí)例是脂肪酶變體,例如WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063中描述的那些。優(yōu)選的市售脂肪酶包括LipolaseTM和LipolaseUltraTM、LipexTM和LipocleanTM(NovozymesA/S)。本發(fā)明的方法可以在歸類為EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下進(jìn)行。如本文所用,術(shù)語(yǔ)磷脂酶是對(duì)磷脂具有活性的酶。磷脂,例如卵磷脂或磷脂酰膽堿,由在外面(sn-1)和中間(sn-2)位置被兩個(gè)脂肪酸酯化并在第三個(gè)位置被磷酸酯化的甘油組成;該磷酸進(jìn)而可被酯化成氨基醇。磷脂酶是參與磷脂水解的酶。可以區(qū)分幾種類型的磷脂酶活性,包括水解一個(gè)脂肪?;?分別在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2;和可以水解溶血磷脂中的剩余脂肪?;娜苎字?或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分別釋放二?;视突蛄字?。合適的蛋白酶包括動(dòng)物、植物或微生物來源的那些。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)改性的或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶,優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。優(yōu)選的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(NovozymesA/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2TM和FN3TM(GenencorInternationalInc.)。本發(fā)明的方法可以在分類在EC3.1.1.74的角質(zhì)酶的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的角質(zhì)酶可以是任何來源的。優(yōu)選地,角質(zhì)酶是微生物來源的,特別是細(xì)菌、真菌或酵母來源的。合適的淀粉酶(α和/或β)包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)改性的或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。淀粉酶包括例如從芽孢桿菌(Bacillus)獲得的α-淀粉酶,例如在GB1,296,839中更詳細(xì)地描述的地衣芽孢桿菌(B.licheniformis)的特殊菌株,或在WO95/026397或WO00/060060中公開的芽孢桿菌屬菌株(Bacillussp.strains)??缮藤?gòu)的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(NovozymesA/S)、RapidaseTM和PurastarTM(來自GenencorInternationalInc.)。合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)改性的或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。合適的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、鐮刀菌屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶,例如由公開于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307的特異腐質(zhì)霉(Humicolainsolens)、土生梭孢殼(Thielaviaterrestris)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthorathermophila)和尖孢鐮刀菌(Fusariumoxysporum)產(chǎn)生的真菌纖維素酶。市售纖維素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(NovozymesA/S)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(GenencorInternationalInc.)以及KAC-500(B)TM(KaoCorporation)。優(yōu)選CellucleanTM。合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)改性的或蛋白質(zhì)工程改造的突變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自鬼傘屬(Coprinus),例如來自灰蓋鬼傘(C.cinereus)的過氧化物酶及其變體,如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述。市售的過氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(NovozymesA/S)。適合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中討論。酶穩(wěn)定劑組合物中存在的任何酶可以使用常規(guī)穩(wěn)定劑穩(wěn)定,例如多元醇,如丙二醇或甘油,糖或糖醇,乳酸,硼酸或硼酸衍生物,例如芳族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物例如4-甲?;交鹚?,并且所述組合物可以按照例如WO92/19709和WO92/19708中所述配制。當(dāng)烷基足夠長(zhǎng)以形成支鏈或環(huán)狀鏈時(shí),烷基包括支鏈、環(huán)狀和直鏈烷基鏈。烷基優(yōu)選是直鏈或支鏈的,最優(yōu)選是直鏈的。除非另有說明,否則本文使用的不定冠詞“一”或“一個(gè)”及其相應(yīng)的定冠詞“所述”是指至少一個(gè)或一個(gè)或多個(gè)。染料重量是指鈉鹽或氯化物鹽,除非另有說明。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1制備具有以下配方的水性液體洗衣用洗滌劑:成分重量%單丙二醇2三乙胺1.5具有7摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C15醇乙氧基化物2.1直鏈烷基苯磺酸鹽8.4具有3摩爾環(huán)氧乙烷的月桂基醚硫酸鈉10.5檸檬酸0.5香料0.3遮光染料0.045熒光劑0.1氫氧化鈉至pH=8.4不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚參見文本水余量該制劑用于預(yù)處理10×10cm的編織棉布片;將1ml制劑置于棉布的中心并以圓周運(yùn)動(dòng)摩擦。然后將棉布平放在平坦無孔表面上24小時(shí),并在放置在定軌搖床(150rpm)上的塑料瓶中在26°法國(guó)硬水中在20℃以100:1的液:布比洗滌1小時(shí)。移去棉布,并使用反射計(jì)(包括UV的Ganz白度測(cè)量)測(cè)量洗滌劑液體的染色。在布的中心處和布的邊緣處測(cè)量顏色,洗滌劑施加在布的中心處,未稀釋的施加的洗滌劑不會(huì)到達(dá)邊緣處。顏色表示為Ganz白度值,邊緣和中心之間的顏色差測(cè)量為ΔGanz著色:ΔGanz著色=b(邊緣)-b(著色)ΔGanz著色值越大,中心和邊緣之間的顏色差異越大,著色越明顯。ΔGanz著色最接近零表示優(yōu)選的最均勻的白度。所用的遮光染料是文中結(jié)構(gòu)(I)的遮光染料(與聚乙烯亞胺連接的蒽醌染料)。用不同水平的染料和不帶電荷的乙氧基化型烷氧基化多芳基苯酚重復(fù)實(shí)驗(yàn)。所用的多芳基苯酚是具有不同乙氧基化水平(16和54EO)的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。結(jié)果概括在下表中。制劑ΔGanz著色對(duì)照遮光染料和熒光劑50.2染料和2wt%20EO多芳基苯酚44.2染料和8wt%20EO多芳基苯酚33.7染料和2wt%54EO多芳基苯酚31.3染料和8wt%54EO多芳基苯酚19.2多芳基苯酚減少洗滌劑的未稀釋的接觸染色,如通過ΔGanz著色值的減小所見的。實(shí)施例2制備具有以下配方的水性液體洗衣用洗滌劑:該制劑用于預(yù)處理10×10cm的編織棉布片;將1ml制劑置于棉布的中心并以圓周運(yùn)動(dòng)摩擦。然后將棉布平放在平坦無孔表面上24小時(shí),并在放置在定軌搖床(150rpm)上的塑料瓶中的26°法國(guó)硬水中在20℃以100:1的液:布比洗滌1小時(shí)。移去棉布,并使用反射計(jì)(包括UV)測(cè)量棉布的顏色。在布的中心處和邊緣處測(cè)量顏色,洗滌劑施加在布的中心處,未稀釋施加的洗滌劑未到達(dá)邊緣處。顏色表示為CIEL*a*b*值,邊緣和中心之間的顏色差測(cè)量為Δb著色:Δb著色=b(邊緣)-b(著色)。Δb著色值越大,中心和邊緣之間的顏色差異越大,著色越明顯。Δb著色包括遮光染料和熒光劑的著色。使用三種不同的多烷基/多芳基苯酚醚:(a)具有7個(gè)EO的2,4,6-三丁基苯酚醚硫酸鹽,(b)具有13個(gè)EO的2,4,6-三丁基苯酚醚,(c)2,4,6-三苯乙烯基苯酚醚磷酸酯。使用的染料:結(jié)果概括在下表中。多芳基/烷基苯酚減少了包含遮光染料和熒光劑的制劑的未稀釋的接觸染色,如Δb著色值的減小所示。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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