本發(fā)明涉及表面物性改良劑組合物、含有該組合物的熱塑性樹(shù)脂組合物及其樹(shù)脂成型品。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)是沖擊性、加工性、阻燃性優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂混合物，因此廣泛適用于汽車部件或電腦、辦公設(shè)備、電氣化產(chǎn)品的外殼等大量散熱的大型注塑品，近年來(lái)其使用領(lǐng)域有所增加。另一方面，PC/ABS存在耐擦傷性低、與其他部件摩擦易發(fā)出嘎吱聲的問(wèn)題。特開(kāi)平10-101920號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了向PC/ABS中添加低分子量聚烯烴、硅油或有機(jī)硅樹(shù)脂微粒中的任一種，從而改善PC/ABS的滑動(dòng)性的技術(shù)。特開(kāi)2013-53306號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了對(duì)聚丙烯(PP)添加烴類蠟與含有聚硅氧烷基的乙烯基共聚物的組合物，從而改善PP的耐擦傷性的技術(shù)。然而，在特開(kāi)平10-101920號(hào)公報(bào)記載的方法中，PC及ABS與潤(rùn)滑性成分之間的相容性差，存在外觀下降或表面發(fā)粘的問(wèn)題。另外，有PC/ABS的動(dòng)摩擦系數(shù)下降的記載，但不存在關(guān)于耐摩擦性提高及嘎吱聲降低的記載。特開(kāi)2013-53306號(hào)公報(bào)有關(guān)于所公開(kāi)的組合物提高PP的耐摩擦性的記載，但不存在相對(duì)于PC/ABS該組合物所體現(xiàn)效果的記載，也不存在關(guān)于嘎吱聲降低的記載。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題因此，為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠成型為成型品外觀良好、且耐摩擦性提高及嘎吱聲降低效果優(yōu)異的樹(shù)脂成型品的表面物性改良劑組合物、含有該組合物的熱塑性樹(shù)脂組合物及其樹(shù)脂成型品。解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特征，表面物性改良劑組合物含有(A)蠟、(B)乙烯基(共)聚合物、(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴，所述(A)成分為選自(a1)石蠟(paraffinwax)、(a2)微晶蠟、(a3)費(fèi)托蠟及(a4)聚乙烯蠟中的至少一種，所述(B)成分為由選自(b1)(甲基)丙烯腈、(b2)碳原子數(shù)1～4的(甲基)丙烯酸、(b3)(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯、(b4)苯乙烯及(b5)下述式(1)所示(甲基)丙烯酸烷基酯類中的至少一種乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合而成，相對(duì)于所述(A)成分與所述(B)成分的總量100質(zhì)量份，所述(A)成分為50～98質(zhì)量份，相對(duì)于所述(A)成分的總量，所述(C)成分為0.001～1質(zhì)量％。[化學(xué)式1](R1：H或CH3，R2：碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烴基)根據(jù)本發(fā)明的另一特征，表面物性改良劑組合物含有(A)蠟、(B)乙烯基共聚物、(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴，所述(A)成分為選自(a1)石蠟、(a2)微晶蠟、(a3)費(fèi)托蠟及(a4)聚乙烯蠟中的至少一種，所述(B)成分為由選自(b1)(甲基)丙烯腈、(b2)碳原子數(shù)1～4的(甲基)丙烯酸、(b3)(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯、(b4)苯乙烯及(b5)下述式(1)所示(甲基)丙烯酸烷基酯類中的至少一種乙烯基單體與(b6)一分子內(nèi)具有聚硅氧烷基、及至少在一個(gè)末端具有乙烯基的乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合而得到的乙烯基共聚物，相對(duì)于所述(A)成分與所述(B)成分的總量100質(zhì)量份，所述(A)成分為50～98質(zhì)量份，相對(duì)于所述(A)成分的總量，所述(C)成分為0.001～1質(zhì)量％，所述(B)成分中的所述單體(b6)的結(jié)構(gòu)比例為1～30質(zhì)量％。[化學(xué)式2](R1：H或CH3，R2：碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烴基)根據(jù)本發(fā)明的另一特征，熱塑性樹(shù)脂組合物相對(duì)于由5～95質(zhì)量份聚碳酸酯(PC)、5～95質(zhì)量份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS)構(gòu)成的100質(zhì)量份熱塑性樹(shù)脂，含有0.1～20質(zhì)量份所述表面物性改良劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的另一特征，樹(shù)脂成型品由所述熱塑性樹(shù)脂組合物成型為規(guī)定形狀而成。根據(jù)本發(fā)明的表面物性改良劑組合物，僅通過(guò)添加于PC/ABS樹(shù)脂，即可容易地賦予PC/ABS以耐擦傷性及嘎吱聲降低性能。另外，一般地，若在PC/ABS樹(shù)脂中添加這種潤(rùn)滑劑，則存在所得到的PC/ABS樹(shù)脂成型品的成型外觀下降、或表面發(fā)粘的趨勢(shì)，但根據(jù)本發(fā)明的表面物性改良劑組合物能夠在不使PC/ABS樹(shù)脂成型品的成型外觀下降的情況下，賦予良好的耐摩擦性能及嘎吱聲降低性能。尤其，(C)成分具有進(jìn)一步提高(A)蠟的潤(rùn)滑性的功能，因此可提高PC/ABS樹(shù)脂成型品表面的平滑性。而且，成型品外觀良好，且可得到耐摩擦性提高及嘎吱聲降低效果優(yōu)異的樹(shù)脂成型品。另外，單體(b6)具有表面取向性及潤(rùn)滑性，因此如果同時(shí)含有單體(b6)，可使表面物性改良劑組合物微細(xì)分散于PC/ABS樹(shù)脂成型品表面，且可進(jìn)一步提高PC/ABS樹(shù)脂成型品表面的平滑性。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。另外，在本公開(kāi)文本中，表示數(shù)值范圍的“○○～××”只要沒(méi)有明確指出，即表示“○○以上××以下”。此外，本發(fā)明中的“(A)蠟”是指也包括含有若干(C)成分作為副成分的“蠟混合物”的概念。因此，(C)成分的含量中也包括(A)成分中原本含有的量。此外，“(共)聚合物”是指包括由單一乙烯基單體構(gòu)成的聚合物、和由兩種以上乙烯基單體構(gòu)成的共聚物的概念。此外，“(甲基)丙烯酸”是指包括甲基丙烯酸和丙烯酸兩者的概念。同樣地，“(甲基)丙烯腈”是指包括甲基丙烯腈和丙烯腈兩者的概念?！侗砻嫖镄愿牧紕┙M合物》本發(fā)明的表面物性改良劑組合物含有(A)蠟、(B)乙烯基(共)聚合物、(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴而成。<(A)蠟>(A)蠟是能夠表現(xiàn)低摩擦性等性質(zhì)的化合物，主要具有提高PC/ABS樹(shù)脂成型品的表面平滑性的功能。作為該蠟，可以使用在25℃、1氣壓下為固體的碳原子數(shù)20～80的烴成分。具體地，可以使用選自由石油提煉的(a1)石蠟或(a2)微晶蠟、由天然氣合成的(a3)費(fèi)托蠟、及(a4)聚乙烯蠟中的至少一種、或兩種以上。另外，(a1)石蠟、(a2)微晶蠟及(a3)費(fèi)托蠟是蠟混合物，在含有這些蠟作為主成分的同時(shí)，還含有若干(0.01～0.9質(zhì)量％左右)后述的(C)成分作為副成分。另一方面，(a4)聚乙烯蠟為純蠟，僅由該聚乙烯蠟構(gòu)成。<(B)乙烯基(共)聚合物>(B)乙烯基(共)聚合物使(A)蠟與PC/ABS相容化，具有使(A)蠟微細(xì)分散于PC/ABS中的功能。該(B)乙烯基(共)聚合物是使選自(b1)(甲基)丙烯腈、(b2)(甲基)丙烯酸、(b3)(甲基)丙烯酸羥乙酯或(甲基)丙烯酸羥丙酯、(b4)苯乙烯及(b5)下述式(1)所示(甲基)丙烯酸烷基酯類中的至少一種或兩種以上乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合而成的(共)聚合物。其中，從耐擦傷性的角度考慮，優(yōu)選(b1)(甲基)丙烯腈與(b4)苯乙烯的共聚物。[化學(xué)式3](R1：H或CH3，R2：碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烴基)此外，作為(B)乙烯基(共)聚合物，優(yōu)選使用選自上述乙烯基單體(b1)～(b5)中的至少一種與(b6)一分子內(nèi)具有聚硅氧烷基、且至少在一個(gè)末端具有乙烯基的單體進(jìn)行自由基聚合而成的共聚物。這樣的乙烯基單體(b6)由于具有聚硅氧烷基，可顯著提高(B)乙烯基(共)聚合物的表面取向性。因此，由于(B)乙烯基(共)聚合物，相容化的(A)蠟也在表面發(fā)生取向，從而可提高PC/ABS樹(shù)脂成型品表面的潤(rùn)滑性。并且，聚硅氧烷本身也具有潤(rùn)滑性，因此乙烯基單體(b6)共聚而成的(B)乙烯基(共)聚合物被賦予潤(rùn)滑性，從而可顯著改善PC/ABS樹(shù)脂成型品表面的平滑性。作為乙烯基單體(b6)，例如可例舉信越化學(xué)工業(yè)(株)的產(chǎn)品名：X-22-164、X-22-164AS、X-22-164A、X-22-164B、X-22-164C、X-22-164E、X-22-2445、X-22-1602、X-22-174ASX、X-22-174BX、X-22-2426、X-22-2475、KF-2012、JNC(株)的產(chǎn)品名：SilaplaneFM-0711、SilaplaneFM-0721、SilaplaneFM-0725等。其中優(yōu)選僅對(duì)一個(gè)末端進(jìn)行(甲基)丙烯基改性的X-22-174ASX、X-22-174BX、X-22-2426、X-22-2475、KF-2012、SilaplaneFM-0711、SilaplaneFM-0721、SilaplaneFM-0725。這些乙烯基單體(b6)可以僅使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。<自由基聚合引發(fā)劑>上述乙烯基單體(b1)～(b6)因自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合。作為該自由基聚合引發(fā)劑，可使用偶氮類聚合引發(fā)劑、有機(jī)過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫溶液、氧化還原聚合引發(fā)劑(組合氧化劑及還原劑的聚合引發(fā)劑)等。作為偶氮類聚合引發(fā)劑，可以例舉如偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮雙二甲基戊腈、偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1-苯基乙基偶氮二苯基甲烷等。作為有機(jī)過(guò)氧化物，可例舉如1,1-二(叔己基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔己基過(guò)氧)環(huán)己烷等過(guò)氧縮酮類，過(guò)氧化氫對(duì)孟烷、過(guò)氧化氫二異丙苯、1,1,3,3-四甲基丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫等過(guò)氧化氫類，二(3,5,5-三甲基已?；?過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰等二酰基過(guò)氧化物，過(guò)氧化新癸酸異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯等過(guò)氧化酯類等。作為氧化還原聚合引發(fā)劑中所使用的氧化劑，可以使用過(guò)氧化氫類或過(guò)硫酸鹽。作為過(guò)氧化氫類，可例舉如過(guò)氧化氫異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫二異丙苯、過(guò)氧化氫對(duì)孟烷、1,1,3,3-四甲基丁基過(guò)氧化氫等。作為過(guò)硫酸鹽，可例舉如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等。作為還原劑，可例舉如葡萄糖、右旋糖、甲醛次硫酸鈉(雕白粉)、硫代硫酸鈉、鐵(Ⅲ)氰化鉀等。在上述例示的自由基聚合引發(fā)劑中，從容易處理及容易控制聚合反應(yīng)方面考慮，優(yōu)選二(3,5,5-三甲基已?；?過(guò)氧化物或過(guò)硫酸鉀。<(B)乙烯基(共)聚合物的制備方法>(B)乙烯基(共)聚合物可由使用了自由基聚合引發(fā)劑的公知的懸浮聚合法或乳液聚合法合成。此時(shí)，與選自乙烯基單體(b1)～(b5)中的至少一種同時(shí)使用(b6)單體時(shí)，以(B)乙烯基(共)聚合物的總量(100質(zhì)量％)為基準(zhǔn)，以單體(b6)的含量為1～30質(zhì)量％的方式添加。單體(b6)的添加比例(含量)若為31質(zhì)量％以上，所得到的PC/ABS樹(shù)脂成型品的表面物性下降。另外，相對(duì)于各單體的總量100質(zhì)量份，自由基聚合引發(fā)劑的添加量(含量)優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，更加優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份。自由基聚合引發(fā)劑的含量不足0.001質(zhì)量份的情況下，不僅需要進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的反應(yīng)以使聚合完結(jié)，而且反應(yīng)不會(huì)完結(jié)，因此并不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)10質(zhì)量份的情況下，放熱增加，聚合反應(yīng)的控制有變困難的趨勢(shì)。由乳液聚合法進(jìn)行合成的情況下，在混合各單體的同時(shí)還混合有表面活性劑。作為該乳液聚合所使用的表面活性劑，可使用公知的非離子型、陰離子型或陽(yáng)離子型表面活性劑。以鹽析獲取聚合物的情況下，優(yōu)選陰離子型表面活性劑。作為陰離子型表面活性劑，可例舉如脂肪酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等。相對(duì)于單體(b1)～(b6)的總量100質(zhì)量份，這些表面活性劑以0.1～10質(zhì)量份左右的比例進(jìn)行添加，優(yōu)選以0.1～5質(zhì)量份的比例進(jìn)行添加。乳液聚合時(shí)，可以根據(jù)需要而添加公知的pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、聚合調(diào)節(jié)劑、聚合穩(wěn)定劑等。例如，可例舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鈉等pH調(diào)節(jié)劑，乙二胺四乙酸鈉、焦磷酸鈉等螯合劑，由無(wú)機(jī)電解質(zhì)、有機(jī)電解質(zhì)、高分子電解質(zhì)等構(gòu)成的粘度調(diào)節(jié)劑或聚合穩(wěn)定劑等。進(jìn)一步，為了控制聚合，還可添加公知的交聯(lián)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、阻聚劑等。聚合結(jié)束后，乳液聚合所得到的乳化液，使用例如鹽酸、硫酸、硝酸等酸類，氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、氯化鈣、硫酸鎂、硫酸銅、硝酸鈣等電解質(zhì)類進(jìn)行鹽析后，通過(guò)過(guò)濾、干燥得到(共)聚合物。此外，通過(guò)懸浮聚合法進(jìn)行合成的情況下，在混合各單體的同時(shí)混合分散劑。作為分散劑，可例舉如作為無(wú)機(jī)類化合物的三磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤(rùn)土、二氧化硅、礬土、磁性體、鐵氧體等。此外，作為有機(jī)類化合物，可例舉聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素的鈉鹽、淀粉等。相對(duì)于各單體的總量100質(zhì)量份，分散劑的添加量可以為0.01～10質(zhì)量份左右，優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份左右。并且，懸浮聚合結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾及干燥得到(共)聚合物。由各單體的自由基聚合所合成的(B)乙烯基(共)聚合物的數(shù)均分子量(Mn)通常為1,000～6,000,000，優(yōu)選為10,000～4,000,000。該數(shù)均分子量若不足1,000，則乙烯基(共)聚合物的耐熱性有下降趨勢(shì)，數(shù)均分子量若超過(guò)6,000,000，則使乙烯基(共)聚合物熔融時(shí)的流動(dòng)性變差，有成型性下降的趨勢(shì)。因此，優(yōu)選在表面物性改良劑組合物中根據(jù)需要添加分子量調(diào)節(jié)劑。作為該分子量調(diào)節(jié)劑，可例舉如正十二烷硫醇、苯基硫醇等烷基硫醇類，α-甲基苯乙烯二聚物、四氯化碳等鹵化烷類，異丙醇等醇類等。<(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴>(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴是在25℃、1個(gè)大氣壓下液體的烴成分，具有進(jìn)一步提高(A)蠟的潤(rùn)滑性的功能。作為(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴的具體例，具有戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷等。這些(C)碳原子數(shù)5～14的脂肪族烴可以僅使用一種，也可以作為兩種以上的混合物使用。相對(duì)于(A)蠟(混合物)的總量(100質(zhì)量％)，(C)成分的含量為0.001～1質(zhì)量％。若在該范圍之外，則得到的PC/ABS樹(shù)脂成型品的表面物性下降。另外，在該(C)成分的含量中，也包括(A)蠟中原本含有的量。本發(fā)明的表面物性改良劑組合物可以通過(guò)在(A)蠟的融點(diǎn)以上的溫度下，混合(A)蠟和(B)乙烯基(共)聚合物而獲得。此時(shí)，也可以制備(B)乙烯基(共)聚合物后與(A)蠟混合，也可以在同一容器內(nèi)投入(A)蠟和各乙烯基單體(b1)～(b6),在(A)蠟的存在下制備(B)乙烯基(共)聚合物。另外，本發(fā)明的表面物性改良劑組合物也可以(A)蠟與(B)乙烯基(共)聚合物之間通過(guò)共價(jià)鍵鍵合，取得接枝共聚物/或嵌段共聚物的形態(tài)。該接枝共聚物/或嵌段共聚物可以通過(guò)在同一容器內(nèi)投入(A)蠟和各乙烯基單體(b1)～(b6),在(A)蠟的存在下制備(B)乙烯基(共)聚合物而獲得。(A)蠟與(B)乙烯基(共)聚合物的添加比例(含量)相對(duì)于(A)+(B)＝100質(zhì)量份，將(A)蠟設(shè)為50～98質(zhì)量份(換言之，(B)乙烯基(共)聚合物為50～2質(zhì)量份)。若(A)蠟少于50質(zhì)量份，潤(rùn)滑劑量減少，得到的PC/ABS樹(shù)脂成型品的表面平滑性下降。《熱塑性樹(shù)脂組合物》本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物可以通過(guò)對(duì)聚碳酸酯(PC)與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS)的混合樹(shù)脂添加上述表面物性改良劑組合物作為添加劑(潤(rùn)滑劑)，并將它們?nèi)廴诨鞜挾@得。<聚碳酸酯(PC)>聚碳酸酯(PC)只要是通過(guò)公知的光氣法或熔融法等制得的芳香族聚碳酸酯即可。具體的制備方法如特開(kāi)昭63-215763號(hào)公報(bào)或特開(kāi)平2-124934號(hào)公報(bào)中所記載的。作為原料使用的具有代表性的雙酚可例舉2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(所謂的雙酚A)。此外，作為用于導(dǎo)入聚碳酸酯的前驅(qū)物質(zhì)，可以例舉光氣、二苯基碳酸酯等。對(duì)于所制得的聚碳酸酯樹(shù)脂(PC)，末端OH基封端、末端OH基未封端的聚碳酸酯均可以使用。<丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS)>丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS)是將以丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三種成分為主體的共聚物作為主成分的樹(shù)脂，可以使用在丁二烯存在下使丁烯腈與苯乙烯進(jìn)行自由基聚合所得到的等以公知的方法制得的產(chǎn)品。<添加比例>本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物相對(duì)于由5～95質(zhì)量份聚碳酸酯(PC)、5～95質(zhì)量份丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS)構(gòu)成的100質(zhì)量份熱塑性樹(shù)脂，含有0.1質(zhì)量份～20質(zhì)量份表面物性改良劑組合物，優(yōu)選含有1～20質(zhì)量份。相對(duì)于100質(zhì)量份熱塑性樹(shù)脂，表面物性改良劑組合物少于0.1質(zhì)量份的情況下，無(wú)法獲得充分的耐擦傷性及嘎吱聲降低效果。另一方面，相對(duì)于100質(zhì)量份熱塑性樹(shù)脂，表面物性改良劑組合物多于20質(zhì)量份的情況下，所獲得的熱塑性樹(shù)脂成型品的成型外觀惡化。另外，PC與ABS的比例可以根據(jù)最終成型品的用途采用PC:ABS＝95:5～5:95的任意比例。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、離型劑、表面活性劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、著色劑、抗菌劑、分散劑、填充劑、玻璃纖維等樹(shù)脂用添加劑。這些可以僅使用一種，也可以同時(shí)使用兩種以上。<熱塑性樹(shù)脂的制備方法>制備本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物時(shí)，可以將PC、ABS和表面物性改良劑組合物同時(shí)熔融混煉形成熱塑性樹(shù)脂組合物，也可以預(yù)先將PC與ABS熔融混煉得到PC/ABS的熱塑性樹(shù)脂后，與表面物性改良劑組合物熔融混煉形成熱塑性樹(shù)脂組合物。預(yù)先熔融混煉有PC與ABS的PC/ABS的熱塑性樹(shù)脂在市面有售，可例舉Bayer制的BayblendT65XF901510、BayblendT85XF901510等。作為熔融混煉的方法，可以采用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、班伯里混煉機(jī)、葉片混煉機(jī)、卷軋機(jī)等公知的熔融混煉方法?！稑?shù)脂成型品》本發(fā)明的樹(shù)脂成型品通過(guò)將上述熱塑性樹(shù)脂組合物成型為規(guī)定的形狀而獲得，熱塑性樹(shù)脂組合物中所含的表面物性改良劑組合物的效果得到體現(xiàn)。作為樹(shù)脂成型品的形態(tài)，可以是片、膜、空心體、塊體、板狀體、筒體、復(fù)雜形狀體等，無(wú)特殊限定。作為成型方法，只要是熱塑性樹(shù)脂的一般成型方法即可，無(wú)特殊限定，可例舉擠出成型法、注塑成型法、吹塑成型法、發(fā)泡成型法、壓延成型法、壓力成型法、加熱成型法、真空成型法、粉末搪塑成型法等。樹(shù)脂成型品因優(yōu)異的表面物性改良效果，可用于汽車部件、家電部件、雜貨等廣泛領(lǐng)域中的多種成品、半成品中。實(shí)施例以下，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。(表面物性改良劑組合物)向容量0.5L的反應(yīng)槽內(nèi)分別以表3所示的比例投入表1所示的(A)蠟(混合物)，以表3所示的比例投入表2所示的乙烯基單體(b1)～(b6)，以表3所示的比例投入表3所示的(C)烴，并且將280g水、作為分散劑的1.6g的三磷酸鈣及0.4g的羥丙基甲基纖維素、作為分子量調(diào)節(jié)劑的0.02g的α-甲基苯乙烯二聚物、作為自由基聚合引發(fā)劑的0.66g的二(3,5,5-三甲基已?；?過(guò)氧化物混合并投入反應(yīng)槽中，在70℃下攪拌3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。接著，將作為自由基聚合引發(fā)劑的0.1g的過(guò)硫酸鉀溶解在0.5g的水中投入到反應(yīng)槽中，在70℃下反應(yīng)1小時(shí)。然后，冷卻到40℃以下，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、干燥工序得到表面物性改良劑組合物。[表1][表2]b1丙烯腈b2-1丙烯酸b2-2甲基丙烯酸b3-1甲基丙烯酸2-羥乙酯b3-2甲基丙烯酸2-羥丙酯b4苯乙烯b5-1甲基丙烯酸甲酯b5-2甲基丙烯酸丁酯b5-3丙烯酸乙酯b5-4丙烯酸正丁酯b5-5丙烯酸甲氧基乙酯b6α-丁基-ω-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷(PC/ABS樹(shù)脂成型品)相對(duì)于100質(zhì)量份作為PC/ABS樹(shù)脂的BayblendT65XF901510(Bayer制)，以表4所示比例添加上述得到的表面物性改良劑組合物，通過(guò)雙軸擠出機(jī)(PCM-30，池貝制)在擠出溫度240℃下進(jìn)行熔融混煉，得到熱塑性樹(shù)脂組合物的塑粒。接著，將該塑粒在筒體溫度240℃、模具溫度80℃下注塑成型，制成JISK7113的1號(hào)試驗(yàn)片、及55mm×80mm×t2mm的板狀試驗(yàn)片。對(duì)于所得到的試驗(yàn)片，以下述方法評(píng)價(jià)成型外觀、耐擦傷性、嘎吱聲。其結(jié)果示于表4。<成型外觀>關(guān)于注塑成型品的外觀，通過(guò)目測(cè)以下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷?！颍喊咨?、成型品表面完全不存在流痕等注塑痕跡○：白色、成型品表面幾乎不存在流痕等注塑痕跡×：非白色、或成型品表面存在流痕等注塑痕跡另外，流痕是指成型品的封口附近存在圓形波紋的表觀不良。<耐擦傷性>裝置使用加藤科技社制Scratch-testerKK-01，試驗(yàn)片使用JISK7113的1號(hào)試驗(yàn)片，以ISO19252為標(biāo)準(zhǔn)，以刮痕荷重：1～30N、刮痕距離：100mm、刮痕速度：100mm/sec、芯片：不銹鋼進(jìn)行試驗(yàn)。以白化傷痕開(kāi)始的荷重為耐擦傷性的評(píng)價(jià)點(diǎn)。<嘎吱聲>嘎吱聲的評(píng)價(jià)，例如可以采用專利第5425535號(hào)中所示的方法。裝置使用Ziegler社制stick-slip測(cè)定裝置SSP-02，試驗(yàn)片使用55mm×80mm×t2mm的板狀試驗(yàn)片。另外，作為匹配材料，將PC/ABS樹(shù)脂注塑成型，制成55mm×80mm×t2mm的試驗(yàn)片。將試驗(yàn)片固定在裝置上，在荷重5N、10N、40N，速度1mm/sec、4mm/sec、10mm/sec的條件下，各進(jìn)行三次與匹配材料的摩擦，測(cè)定嘎吱聲風(fēng)險(xiǎn)值。根據(jù)德國(guó)汽車工業(yè)會(huì)的基準(zhǔn)，以以下的標(biāo)準(zhǔn)判斷嘎吱聲。另外，該測(cè)定裝置中，嘎吱聲風(fēng)險(xiǎn)值以1～10的10個(gè)等級(jí)表示?！穑焊轮曪L(fēng)險(xiǎn)值為1～3×：嘎吱聲風(fēng)險(xiǎn)值為4～10[表4]從表4的結(jié)果可知，加入了各實(shí)施例的表面物性改良劑組合物的PC/ABS樹(shù)脂成型品表現(xiàn)了良好的耐擦傷性改良及嘎吱聲降低效果。其中，如實(shí)施例2-2-1～實(shí)施例2-2-11所示，加入了使乙烯基單體(b6)共聚的表面物性改良劑組合物的PC/ABS樹(shù)脂成型品尤其表現(xiàn)了良好效果。此外，關(guān)于表面物性改良劑組合物的添加比例，若對(duì)實(shí)施例2-1-1～實(shí)施例2-1-11進(jìn)行比較，在相對(duì)于100質(zhì)量份PC/ABS的表面物性改良劑組合物的添加比例為1～20質(zhì)量份的實(shí)施例2-1-2～實(shí)施例2-1-11中，耐擦傷性的改良效果為良好的效果。同樣，若對(duì)實(shí)施例2-2-1～實(shí)施例2-2-11進(jìn)行比較，在相對(duì)于100質(zhì)量份PC/ABS的表面物性改良劑組合物的添加比例為1～20質(zhì)量份的實(shí)施例2-2-2～實(shí)施例2-2-11中，耐擦傷性的改良效果為良好的效果。另一方面，比較例2-1-1由于未使用表面物性改良劑組合物，耐擦傷性劣化，嘎吱聲大。比較例2-1-2及比較例2-2-1由于表面物性改良劑組合物的含量過(guò)少，耐擦傷性劣化，嘎吱聲大。相反，比較例2-1-3及比較例2-2-2的表面物性改良劑組合物的含量過(guò)多，成型外觀差。比較例2-3-1由于使用了表面物性改良劑組合物中未添加(B)成分的比較例1-1-1，因此成型外觀差。比較例2-3-2由于使用了表面物性改良劑組合物中(A)成分的含量過(guò)少的比較例1-1-2，耐擦傷性劣化，嘎吱聲大。比較例2-3-3由于使用了表面物性改良劑組合物中未添加(C)成分的比較例1-1-3，嘎吱聲大。比較例2-3-4由于使用了表面物性改良劑組合物中(C)成分含量過(guò)多的比較例1-1-4，成型外觀劣化，嘎吱聲大。比較例2-4-1由于使用了表面物性改良劑組合物中未添加(A)成分的比較例1-2-1，耐擦傷性劣化，嘎吱聲大。相反，比較例2-4-2由于使用了表面物性改良劑組合物中(A)成分含量過(guò)多的比較例1-2-2，成型外觀劣化。比較例2-4-3由于使用了表面物性改良劑組合物中(A)成分的含量過(guò)少的比較例1-2-3，耐擦傷性劣化，嘎吱聲大。比較例2-4-4由于使用了(B)成分中(b6)結(jié)構(gòu)比例過(guò)多的比較例1-2-4，成型外觀劣化。當(dāng)前第1頁(yè)1 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