聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體的制作方法

本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物以及樹(shù)脂組合物的成型體。

背景技術(shù)：

聚碳酸酯系樹(shù)脂因其優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、電特性，尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、透明性等而被廣泛用于電氣電子和OA(辦公自動(dòng)化，office automation)設(shè)備、光學(xué)介質(zhì)、汽車(chē)部件、建筑構(gòu)件等。

這樣的聚碳酸酯通常通過(guò)如下方法來(lái)制造：使雙酚A(芳香族二羥基化合物)與光氣直接反應(yīng)的界面法；或者使雙酚A與碳酸二苯酯(碳酸二酯)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行酯交換反應(yīng)(縮聚反應(yīng))的熔融法等。

然而，由使用雙酚A作為芳香族二羥基化合物制造的聚碳酸酯系樹(shù)脂得到的成型體例如在汽車(chē)前照燈、眼鏡片、片材等室外使用的用途中，表面硬度是不充分的。

因此，有時(shí)通過(guò)在聚碳酸酯系樹(shù)脂的表層設(shè)置硬涂層等提高表面硬度來(lái)進(jìn)行使用。

然而，通過(guò)在表層設(shè)置硬涂層等，制造工序增加1個(gè)步驟，因此生產(chǎn)效率降低。而且，在復(fù)雜形狀的成型體的情況下，難以設(shè)置硬涂層。

于是，大量研究通過(guò)在聚碳酸酯系樹(shù)脂中配混特定的樹(shù)脂來(lái)維持透明性的同時(shí)提高表面硬度。作為在聚碳酸酯系樹(shù)脂中配混的樹(shù)脂，提出了許多使用與聚碳酸酯系樹(shù)脂同樣為透明樹(shù)脂的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的例子。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中記載了包含聚碳酸酯系樹(shù)脂和特定范圍的分子量的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。

另外，還提出了配混丙烯酸類(lèi)共聚物的例子。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)3～8中記載了包含聚碳酸酯系樹(shù)脂和(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物的樹(shù)脂組合物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)昭62-131056號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)昭63-139935號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)昭64-1749號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2010-116501號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)平4-359954號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)6：日本特表2011-500914號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)7:國(guó)際公開(kāi)第2013/094898號(hào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)8：日本特開(kāi)2014-62148號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1～7中提出的樹(shù)脂組合物難以兼顧對(duì)成型品賦予足夠的表面硬度以及賦予透明性，或者即便能夠兼顧表面硬度和透明性的物性，也會(huì)有成型后的色相、耐候性惡化的問(wèn)題。另外，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)8所提案的樹(shù)脂組合物中，對(duì)于上述的各種特性尋求進(jìn)一步的改善。

因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠成型為表面硬度和透明性?xún)?yōu)異的成型體并且成型后的色相、耐候性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有具有特定骨架的(甲基)丙烯酸酯單元的樹(shù)脂組合物能夠在廣泛的成型條件下制造表面硬度和透明性?xún)?yōu)異的成型體，并且通過(guò)組合使用規(guī)定量的紫外線(xiàn)吸收劑和抗氧化劑，能夠顯著地改善成型后的色相、耐候性，至此完成本發(fā)明。即，本發(fā)明例如如下。

[1]一種樹(shù)脂組合物，其為包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)、聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)、紫外線(xiàn)吸收劑(C)和抗氧化劑(D)的樹(shù)脂組合物，相對(duì)于包含(A)和(B)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含(C)0.1～1.5質(zhì)量份、(D)0.05～1.0質(zhì)量份，前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)5～85質(zhì)量％和(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)15～95質(zhì)量％：

(式(1)中,

X為選自由單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO₂-及它們的任意組合所組成的組中的二價(jià)的基團(tuán)；

R₁為氫原子或甲基，

R₂和R₃分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、苯基或苯基苯基；或者，R₂和R₃任選相互連接并與它們所鍵合的碳原子一起形成碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基，

R₄和R₅分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、鹵原子、苯基或者苯基苯基；

m為1～10的整數(shù)；

p為0～4的整數(shù)；

q為0～5的整數(shù)。

[2]根據(jù)[1]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)以GPC的洗脫曲線(xiàn)的峰值為界、分為高分子量區(qū)域和低分子量區(qū)域時(shí)，前述低分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的前述(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(L)相對(duì)于前述高分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的前述(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(H)之比((L)/(H)×100％)為80％～120％的范圍。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的質(zhì)均分子量為3000～30000。

[4]根據(jù)[1]～[3]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述通式(1)中，m為1～3的整數(shù)。

[5]根據(jù)[1]～[4]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述通式(1)中，X為單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO₂-。

[5-1]根據(jù)[1]～[5]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，X為單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO₂-；

R₁為氫原子或甲基；

R₄和R₅分別獨(dú)立地為甲基、甲氧基、氯基、溴基或苯基；

m為1～3的整數(shù)；

p為0～1的整數(shù)；

q為0～2的整數(shù)。

[5-2]根據(jù)[1]～[5-1]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯單元(a)在前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的含量為5～80質(zhì)量％、前述(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)在前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的含量為20～95質(zhì)量％。

[6]根據(jù)[1]～[5-2]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述通式(1)中，p和q為0。

[7]根據(jù)[1]～[6]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，紫外線(xiàn)吸收劑(C)包含苯并三唑系化合物、三嗪系化合物和苯并惡嗪酮系化合物的任一者以上。

[7-1]根據(jù)[1]～[7]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，紫外線(xiàn)吸收劑(C)包含苯并三唑系化合物，前述苯并三唑系化合物為2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑或者2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]。

[8]根據(jù)[1]～[7-1]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，紫外線(xiàn)吸收劑(C)的配混量相對(duì)于前述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為0.3～0.6質(zhì)量份。

[9]根據(jù)[1]～[8]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，抗氧化劑(D)包含酚系抗氧化劑。

[9-1]根據(jù)[9]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述酚系抗氧化劑為季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]或者十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。

[10]根據(jù)[9]或[9-1]所述的樹(shù)脂組合物，其還包含亞磷酸酯系抗氧化劑。

[10-1]根據(jù)[10]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述亞磷酸酯系抗氧化劑為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或者雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。

[11]根據(jù)[1]～[10]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，抗氧化劑(D)的配混量相對(duì)于前述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為0.1～0.5質(zhì)量份。

[12]根據(jù)[1]～[11]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述樹(shù)脂成分中的前述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的含量為5～60質(zhì)量％，前述樹(shù)脂組合物中的前述聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的含量為40～95質(zhì)量％。

[12-1]根據(jù)[1]～[12]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，將[1]～[12]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物的材料熔融混煉，在注射溫度300℃、注射速度300m/秒、模具溫度80℃下注射成型而得到的厚度1.5mm的平板試驗(yàn)片的霧度為12％以下。

[12-2]根據(jù)[12-1]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述平板試驗(yàn)片的鉛筆硬度為HB以上。

[12-3]根據(jù)[12-1]或[12-2]所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述平板試驗(yàn)片的黃色度為4以下。

[12-4]根據(jù)[12-1]～[12-3]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，將前述平板試驗(yàn)片供于85℃、無(wú)雨條件下、500小時(shí)的耐候性試驗(yàn)之后的黃色度為30以下。

[13]一種成型體，其是將[1]～[12-4]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成型而得到的。

[13-1]一種成型體，其是使用[1]～[12-4]中的任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成型而得到的。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，提供在廣泛的成型條件下能夠成型為表面硬度和透明性?xún)?yōu)異的成型體并且成型后的色相、耐候性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物。特別是，該樹(shù)脂組合物能夠以高速注射成型，因此生產(chǎn)率提高。

具體實(shí)施方式

以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。

一個(gè)實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的特征在于，包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)、聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)、紫外線(xiàn)吸收劑(C)和抗氧化劑(D)，相對(duì)于包含(A)和(B)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含(C)0.1～1.5質(zhì)量份、(D)0.05～1.0質(zhì)量份，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有后述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)5～85質(zhì)量％和(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)15～95質(zhì)量％。

本發(fā)明的樹(shù)脂組合物能夠制造維持聚碳酸酯系樹(shù)脂原本所具有的優(yōu)異的透明性、且由于含有(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物而具有優(yōu)異的表面硬度的成型體。

如上述那樣，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中將聚碳酸酯系樹(shù)脂和其它樹(shù)脂組合而成的樹(shù)脂組合物，存在隨著成型溫度變成高溫(約280℃以上)、進(jìn)而隨著注射成型時(shí)注射速度成為高速(約150mm/秒以上)，成型體的透明性降低的傾向。然而，將本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物即使在高溫條件下成型的情況、進(jìn)而在注射成型的情況下即使注射速度為高速，也能夠得到透明性?xún)?yōu)異的成型體。

如上述那樣，雖然不明確能夠得到透明性高的成型品的理由，但可以認(rèn)為在后述由通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)中，酯部分的苯環(huán)具有提高成型體的透明性的作用。尤其，具有2個(gè)以上苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單元與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的相容性?xún)?yōu)異，結(jié)果能夠在廣的范圍的成型條件下維持成型體的透明性。

另外，構(gòu)成本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中大致均勻地導(dǎo)入有后述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)，不論(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的分子量如何均會(huì)產(chǎn)生該現(xiàn)象(參照后述實(shí)施例)。這樣可以推定，與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的相容性?xún)?yōu)異的構(gòu)成單元均勻地存在于(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中，結(jié)果在將(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)進(jìn)行混合時(shí)也能夠?qū)㈧F度抑制得小，能夠得到透明性高的成型品。

另一方面，可以認(rèn)為本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的表面硬度是由于配混了一定量的在表面硬度方面優(yōu)異的(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)。該效果也是不論其成型條件如何都能夠得到的。因此，利用本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物，能夠在廣泛的條件下得到兼具高透明性和高表面硬度的成型品。能夠在廣泛的條件下得到良好的成型品，結(jié)果能夠有效而廉價(jià)地制造成型品。本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物可用于光學(xué)介質(zhì)用材料等需要透明性的用途、殼體等的需要發(fā)色性的用途等廣泛的領(lǐng)域。

進(jìn)而，本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物含有規(guī)定量的紫外線(xiàn)吸收劑和抗氧化劑，由此能夠得到色相和耐候性?xún)?yōu)異的成型體。紫外線(xiàn)吸收劑能夠抑制由具有有機(jī)化合物的結(jié)合解離能量以上能量的紫外線(xiàn)引起的樹(shù)脂劣化、變色。具體而言，在紫外線(xiàn)使樹(shù)脂劣化和/或變色為止，紫外線(xiàn)吸收劑吸收紫外線(xiàn)而將光能轉(zhuǎn)換成熱能，由此能夠抑制樹(shù)脂的劣化、變色。另一方面，抗氧化劑能夠抑制在樹(shù)脂受到熱和氧的攻擊而產(chǎn)生的過(guò)氧自由基等自由基引起樹(shù)脂劣化和/或變色。具體而言，通過(guò)抗氧化劑捕捉和分解過(guò)氧自由基等自由基，抑制樹(shù)脂的劣化、變色。

此處，“色相優(yōu)異”是指著色少即黃色度低。

以下，依次說(shuō)明本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物中包含的各成分。

[1](甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)

作為本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物的構(gòu)成要素的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有后述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)和(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)。下面，對(duì)各自分別進(jìn)行說(shuō)明。

(1)(甲基)丙烯酸酯單元(a)

(甲基)丙烯酸酯單元(a)由下述通式(1)表示。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，將丙烯酸酯單元和甲基丙烯酸酯單元合在一起稱(chēng)為(甲基)丙烯酸酯單元。

由通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)具有如下結(jié)構(gòu)上的特征：酯部位具有2個(gè)以上的苯環(huán)，并且酯部分的氧原子與苯環(huán)不直接鍵合。(甲基)丙烯酸酯單元(a)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的相容性?xún)?yōu)異，因此有助于提高得到的成型體的透明性。

上述通式(1)中，R₁為氫原子或甲基，優(yōu)選為甲基。

X為選自由單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO₂-以及它們的任意組合組成的組中的二價(jià)的基團(tuán)，R₂和R₃各自獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、苯基或苯基苯基。它們?nèi)芜x具有取代基，作為取代基，例如可以舉出碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、鹵原子等。

X優(yōu)選為單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO₂-，更優(yōu)選為單鍵、-C(R₂)(R₃)-、-O-或-SO₂-。R₂和R₃優(yōu)選各自獨(dú)立地選自氫原子、甲基、甲氧基、苯基和苯基苯基，更優(yōu)選為氫原子。

R₂和R₃任選相互連接并與它們所鍵合的碳原子一起形成碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基。

R₄和R₅各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、鹵原子、苯基或苯基苯基。它們?nèi)芜x具有取代基，作為取代基，例如可以舉出碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷基、碳原子數(shù)1～10的直鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的支鏈狀烷氧基、碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烷氧基、鹵原子等。

R₄和R₅優(yōu)選各自獨(dú)立地選自甲基、甲氧基、氯基、溴基和苯基，更優(yōu)選為苯基。

m為1～10的整數(shù)，優(yōu)選為1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1。

p為0～4的整數(shù)，優(yōu)選為0～1的整數(shù)，更優(yōu)選為0。

q為0～5的整數(shù)，優(yōu)選為0～2的整數(shù)，更優(yōu)選為0。

作為由上述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可以舉出4-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-聯(lián)苯芐基(甲基)丙烯酸酯、3-聯(lián)苯芐基(甲基)丙烯酸酯、2-聯(lián)苯芐基(甲基)丙烯酸酯、4-芐基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-芐基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-芐基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-苯乙基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-苯乙基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯乙基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-苯乙基苯乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯乙基苯乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯乙基苯乙基(甲基)丙烯酸酯、4-(4-甲基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(4-甲基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(4-甲氧基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(4-甲氧基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(4-溴苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(4-溴苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)芐基(甲基)丙烯酸酯、4-苯?；S基(甲基)丙烯酸酯、3-苯酰基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯酰基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(苯基亞磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(苯基亞磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯基亞磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(苯基磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(苯基磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯基磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯、4-((苯氧基羰基)氧基)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-((苯氧基羰基)氧基)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-((苯氧基羰基)氧基)芐基(甲基)丙烯酸酯、苯甲酸4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基酯、苯甲酸3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基酯、苯甲酸2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基酯、4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯基酯、3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯基酯、2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸苯基酯、4-(1-苯基環(huán)己基)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(1-苯基環(huán)己基)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(1-苯基環(huán)己基)芐基(甲基)丙烯酸酯、4-苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(苯基硫代)芐基(甲基)丙烯酸酯、3-(苯基硫代)芐基(甲基)丙烯酸酯、2-(苯基硫代)芐基(甲基)丙烯酸酯和3-甲基-4-(2-甲基苯基)芐基甲基丙烯酸酯。它們可以單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。其中，優(yōu)選為4-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-聯(lián)苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-聯(lián)苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-聯(lián)苯基芐基(甲基)丙烯酸酯；更優(yōu)選為4-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、3-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-芐基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、4-(苯基磺?；?芐基(甲基)丙烯酸酯。

(2)(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)

(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)還包含(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)。構(gòu)成(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)的單體為(甲基)丙烯酸甲酯。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，將丙烯酸甲酯單元和甲基丙烯酸甲酯單元合在一起稱(chēng)為(甲基)丙烯酸甲酯單元。作為(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)，可以使用公知的單體。(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)對(duì)聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的分散性?xún)?yōu)異，因此具有提高成型體的表面硬度的作用。

(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯單元、或者甲基丙烯酸甲酯單元和丙烯酸甲酯單元的組合。

接著，對(duì)(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)進(jìn)行說(shuō)明。

(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中，相對(duì)于該共聚物以5～85質(zhì)量％的比例包含有通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)，以15～95質(zhì)量％的比例包含有(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)。從透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的比例優(yōu)選為5質(zhì)量％以上。另一方面，在將酯部分具有苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單元(a)共聚時(shí)，存在(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的成型體的以鉛筆硬度等為代表的表面硬度降低的傾向。然而，(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)的比例為15質(zhì)量％以上時(shí)，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的成型體的表面硬度成為充分的值。因此，通過(guò)使該(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與表面硬度較低的聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)熔融混煉而得到樹(shù)脂組合物成型，能夠得到具有比僅為聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的情況優(yōu)異的表面硬度的成型體。

(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的比例優(yōu)選為5～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～40質(zhì)量％。另外，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)的比例優(yōu)選為20～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為60～90質(zhì)量％。

另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)不論其聚合方法和分子量如何均具有大致均勻地導(dǎo)入了(甲基)丙烯酸酯單元(a)的特性。在將(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)以GPC的洗脫曲線(xiàn)的峰值為界、分為高分子量區(qū)域和低分子量區(qū)域時(shí)，低分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(L)相對(duì)于高分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(H)之比((L)/(H)×100％)的值近似為100％。該值優(yōu)選為80％～120％的范圍，更優(yōu)選為85％～115％的范圍。上述值近似為100％表示的是在(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的低分子量區(qū)域和高分子量區(qū)域分別導(dǎo)入有相同程度的(甲基)丙烯酸酯單元(a)。

如上述那樣，可以認(rèn)為，(甲基)丙烯酸酯單元(a)有助于提高(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)之間的相容性。因此推定，通過(guò)使(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)中均勻地存在有(甲基)丙烯酸酯單元(a)，能夠進(jìn)一步提高(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)之間的相容性，與得到的成型體的透明性提高相關(guān)。

需要說(shuō)明的是，高分子量區(qū)域中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的比例(H)和低分子量區(qū)域中的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的比例(L)的測(cè)定方法可以參照后述實(shí)施例。

(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選3000～30000，更優(yōu)選5000～20000，特別優(yōu)選8000～14000。質(zhì)均分子量為3000～30000時(shí)，與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的相容性良好，不僅從成型體的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的，而且從表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā)也是優(yōu)選的。質(zhì)均分子量為30000以上時(shí)，對(duì)于成型時(shí)的剪切等，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)變得容易聚集，結(jié)果存在得到的成型體的透明性變得容易降低的傾向。質(zhì)均分子量為3000以下時(shí)，存在得到的成型體的耐沖擊性、鉛筆硬度這樣的機(jī)械物性降低的傾向。

需要說(shuō)明的是，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的質(zhì)均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)可以使用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)定。

(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)根據(jù)需要也可以進(jìn)一步與其它的單體共聚來(lái)進(jìn)行制造(以下，稱(chēng)為(c)成分)。(c)成分只要不對(duì)樹(shù)脂組合物的特性帶來(lái)惡劣影響就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈單體；丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯等二烯烴系單體；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系單體；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸系乙烯酯單體；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴系單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等乙烯系不飽和羧酸單體；氯乙烯、偏氯乙烯等鹵化乙烯基單體；馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、1,3-亞丁基二甲基丙烯酸酯等交聯(lián)劑。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯腈單體，從抑制(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的熱分解的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選丙烯酸酯。這些單體可以單獨(dú)使用一種或者組合2種以上使用。

含有(c)成分其他單體的情況下，優(yōu)選相對(duì)于(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有0.1～10質(zhì)量％的量，更優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.1～3質(zhì)量％。最優(yōu)選的是，含有(甲基)丙烯酸酯(a)5～79.9質(zhì)量％、(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)20～94.9質(zhì)量％、及其他成分(c)0.1～10質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)。

若(c)成分的含有率為0.1質(zhì)量％以上，則能夠抑制(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的熱分解，若為10質(zhì)量％以下，則不會(huì)對(duì)成型體的表面硬度和透明性帶來(lái)惡劣影響。

對(duì)用于得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的聚合方法沒(méi)有特別限定，例如可以使用乳液聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、本體聚合法等公知的方法。優(yōu)選懸浮聚合法、本體聚合法，更優(yōu)選懸浮聚合法。另外，聚合所需的添加劑等可根據(jù)需要適宜地添加，作為添加劑，例如可以舉出聚合引發(fā)劑、乳化劑、分散劑、鏈轉(zhuǎn)移劑。

聚合溫度會(huì)因(甲基)丙烯酸酯單體組成、聚合引發(fā)劑等添加劑而發(fā)生改變，優(yōu)選50℃～150℃，更優(yōu)選70℃～130℃。需要說(shuō)明的是，聚合也可以以多步驟升溫來(lái)進(jìn)行。

聚合時(shí)間會(huì)因聚合方法、(甲基)丙烯酸酯單體組成、聚合引發(fā)劑等添加劑而發(fā)生改變，在目標(biāo)溫度下優(yōu)選1小時(shí)～8小時(shí)，更優(yōu)選2小時(shí)～6小時(shí)。需要說(shuō)明的是，前述聚合時(shí)間還包括升溫至目標(biāo)溫度的時(shí)間。

反應(yīng)壓力會(huì)因聚合方法、(甲基)丙烯酸酯單體組成等而發(fā)生改變，優(yōu)選在常壓～3MPa下進(jìn)行聚合，更優(yōu)選在常壓～1MPa下進(jìn)行聚合。

[2]聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物包含聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)。

聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)只要在分子主鏈中包含碳酸酯鍵、即具有-[O-R-OCO]-單元的聚碳酸酯系樹(shù)脂就沒(méi)有特別限定。式中的R可以為脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)、或者也可以為脂肪族基團(tuán)和芳香族基團(tuán)二者。其中，從成本方面出發(fā)，優(yōu)選使用雙酚A等芳香族二羥基化合物而得到的芳香族聚碳酸酯。另外，這些聚碳酸酯系樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。

聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的粘均分子量(Mv)可根據(jù)粘度法算出，優(yōu)選為15000～30000，更優(yōu)選17000～25000。粘均分子量處于上述范圍時(shí)，與(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的相容性良好，能夠得到具有更優(yōu)異的透明性和表面硬度的成型體。

聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的制造方法可根據(jù)用作原料的單體來(lái)適宜地選擇，例如可以舉出光氣法、酯交換法等。另外，也可以使用市售的聚碳酸酯系樹(shù)脂，例如可以使用UPILON(注冊(cè)商標(biāo))S-3000(Mitsubishi Engineering Plastics Co.,Ltd.制，Mv＝22000)、Tarflon(注冊(cè)商標(biāo))FN1700(出光興產(chǎn)制，Mv＝18000)等。

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物中的樹(shù)脂成分優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)5～60質(zhì)量％和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)40～95質(zhì)量％(以各樹(shù)脂成分總計(jì)質(zhì)量為基準(zhǔn))。此處，將本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物中所包含的全部樹(shù)脂統(tǒng)稱(chēng)為“樹(shù)脂成分”，“樹(shù)脂成分”包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)、以及任意的以下所示的樹(shù)脂(R)。另外，樹(shù)脂成分優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)10～50質(zhì)量％和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)50～90質(zhì)量％(以各樹(shù)脂成分總計(jì)質(zhì)量為基準(zhǔn))。樹(shù)脂成分中的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的含量為5質(zhì)量％以上時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的相容性的提高、流動(dòng)性的提高。另一方面，(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的含量過(guò)多時(shí)存在霧度變大的傾向，但若(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)的含量為60質(zhì)量％以下，則能夠抑制所得成型體的透明性的降低。

另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，樹(shù)脂組合物中的樹(shù)脂成分除了上述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)以外，還含有其他的樹(shù)脂(R)。

作為這樣的樹(shù)脂(R)，例如可以舉出ABS、HIPS、PS、PAS等聚苯乙烯系樹(shù)脂；用于改良耐試劑性等的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹(shù)脂；聚烯烴系樹(shù)脂；配混有其它熱塑性樹(shù)脂的彈性體等聚合物合金。這些樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選在不損害聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)本來(lái)具有的耐熱性、耐沖擊性、阻燃性等物性的范圍內(nèi)。樹(shù)脂成分中，優(yōu)選以0～50質(zhì)量％的比率含有樹(shù)脂(R)，更優(yōu)選為0～30質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為0～10質(zhì)量％。

[3]紫外線(xiàn)吸收劑(C)

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物包含紫外線(xiàn)吸收劑(C)。

作為紫外線(xiàn)吸收劑(C)，可列舉出：氧化鈰、氧化鋅等無(wú)機(jī)系紫外線(xiàn)吸收劑；苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、草酰替苯胺系化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺系化合物、草酰苯胺系化合物、苯并惡嗪酮系化合物等有機(jī)系紫外線(xiàn)吸收劑。其中，優(yōu)選為有機(jī)系紫外線(xiàn)吸收劑，更優(yōu)選為苯并三唑系化合物、三嗪系化合物或苯并惡嗪酮系化合物，特別優(yōu)選為苯并三唑系化合物(具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的化合物)。

作為苯并三唑系化合物的具體例，可列舉出例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’,5’-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等，其中，優(yōu)選2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]，特別優(yōu)選2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。作為這樣的苯并三唑系化合物，可列舉出例如：SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.制“SEESORB701”、“SEESORB705”、“SEESORB703”、“SEESORB702”、“SEESORB704”、“SEESORB709”、共同藥品公司制“BioSorb520”、“BioSorb582”、“BioSorb580”、“BioSorb583”、ChemiPro KASEI制“KEMISORB71”、“KEMISORB72”、Cytec Industries Inc.制“CYASORB UV5411”、ADEKA公司制“LA-32”、“LA-38”、“LA-36”、“LA-34”、“LA-31”、Ciba SpecialtyChemicals制“TinuvinP”、“Tinuvin234”、“Tinuvin326”、“Tinuvin327”、“Tinuvin328”等。

作為二苯甲酮系化合物的具體例，可列舉出例如：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-正癸氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等。作為這樣的二苯甲酮系化合物，可列舉出例如：SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.制“SEESORB10 0”、“SEESORB101”、“SEESORB101S”、“SEESORB102”、“SEESORB103”、共同藥品公司制“BioSorb100”、“BioSorb110”、“BioSorb130”、ChemiPro KASEI制“KEMISORB10”、“KEMISORB11”、“KEMISORB11S”、“KEMISORB12”、“KEMISORB13”、“KEMISORB111”、BASF公司制“Uvinul400”、BASF公司制“UvinulM-40”、BASF公司制“UvinulMS-40”、Cytec Industries Inc.制“CYASORB UV9”、“CYASORB UV284”、“CYASORB UV531”、“CYASORB UV24”、ADEKA公司制“ADKSTAB1413”、“ADKSTABLA-51”等。

作為水楊酸酯系化合物的具體例，可列舉出例如：苯基水楊酸酯、4-叔丁基苯基水楊酸酯等。作為這樣的水楊酸酯系化合物，可列舉出例如：SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.制“SEESORB201”、“SEESORB202”、ChemiPro KASEI制“KEMISORB21”、“KEMISORB22”等。

作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例，可列舉出例如：乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。作為這樣的氰基丙烯酸酯化合物，可列舉出例如：SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.制“SEESORB501”、共同藥品公司制“BioSorb910”、第一化成公司制“Uvisolator300”、BASF公司制“UvinulN-35”、“UvinulN-539”等。

作為草酰替苯胺系化合物的具體例，可列舉出例如：2-乙氧基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺等，作為這樣的草酰替苯胺系化合物，可列舉出例如，Clariant(Japan)KK制“Sanduvor VSU”等。

作為丙二酸酯化合物，優(yōu)選為2-(烷叉基)丙二酸酯類(lèi)，更優(yōu)選為2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯類(lèi)。作為這樣的丙二酸酯化合物，可列舉出例如：Clariant(Japan)KK制“PR-25”、Ciba Specialty Chemicals制“B-CAP”等。

作為三嗪系化合物，可列舉出：2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己?；趸?乙氧基]-苯酚、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。作為這樣的三嗪系化合物，可列舉出：ADEKA公司制“ADKSTAB LA-46”、“ADKSTAB LA-F70”、BASF公司制“Tinuvin460”、“Tinuvin479”、“Tinuvin1577”、Cytec Industries Inc.制“CYASORB UV1164”等。

相對(duì)于包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，紫外線(xiàn)吸收劑(C)的配混量為0.1～1.5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2～1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～1.0質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.3～0.6質(zhì)量份，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)5～85質(zhì)量％和(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)15～95質(zhì)量％。

配混量為0.1質(zhì)量份以上時(shí)，有能夠表現(xiàn)出充分的耐候性的傾向；為1.5質(zhì)量份以下時(shí)，有能夠抑制成型時(shí)的脫氣量、難以產(chǎn)生模具污染問(wèn)題的傾向。

需要說(shuō)明的是，紫外線(xiàn)吸收劑可以只含有一種，也可以以任意的組合和比率含有兩種以上。

[4]抗氧化劑(D)

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物包含抗氧化劑(D)。

作為抗氧化劑(D)，可列舉出例如：酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等?？寡趸瘎┛梢灾缓幸环N，也可以以任意的組合和比率含有兩種以上。其中，優(yōu)選使用酚系抗氧化劑，或者組合使用酚系抗氧化劑和亞磷酸酯系抗氧化劑。

作為酚系抗氧化劑的具體例，可列舉出：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對(duì)甲酚、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、亞乙基雙(氧基亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮，2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基-氨基)苯酚等。

其中，優(yōu)選季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。作為這樣的酚系抗氧化劑，可列舉出例如：Ciba Japan K.K.制“Irganox1010”、“Irganox1076”、ADEKA公司制“ADKSTAB AO-50”、“ADKSTAB AO-60”等。

作為亞磷酸酯系抗氧化劑的具體例，可列舉出：三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、二月桂基氫亞磷酸酯、三乙基亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、二苯基單癸基亞磷酸酯、單苯基二癸基亞磷酸酯、二苯基單(十三烷基)亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、氫化雙酚A苯酚亞磷酸酯聚合物、二苯基氫亞磷酸酯、4,4’-丁叉基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亞磷酸酯)四(十三烷基)4,4’-異丙叉基二苯基二亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二月桂基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、氫化雙酚A季戊四醇亞磷酸酯聚合物、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。

其中，優(yōu)選為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。作為這樣的亞磷酸酯系抗氧化劑，可列舉出例如：ADEKA公司制“ADKSTAB2112”、“ADKSTAB HP-10”、“ADKSTAB PEP36”、Dover Chemical Corporation制“Doverphos S-9228”等。

作為胺系抗氧化劑的具體例，可列舉出聚(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、6-乙氧基-1,2-二氫-2,2,4-三甲基喹啉、苯基-α-萘基胺、4,4'-雙(α,α-二甲基芐基)二苯胺、(對(duì)甲苯磺酰胺)二苯基胺、N,N'-二苯基-對(duì)苯二胺、N,N'-二β-萘基-對(duì)苯二胺、N,N'-二(1,4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-N'-異丙基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N'-1,3-二甲基丁基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺等芳香族胺。

作為硫醚系抗氧化劑的具體例，可列舉出：季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。

相對(duì)于包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)和聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，抗氧化劑(D)的配混量為0.05～1.0質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05～0.8質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.2～0.4質(zhì)量份，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)含有上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)5～85質(zhì)量％和(甲基)丙烯酸甲酯單元(b)15～95質(zhì)量％。

抗氧化劑的含量為0.05質(zhì)量份以上時(shí)，有表現(xiàn)出作為抗氧化劑的充分的效果的傾向；抗氧化劑的含量為1.0質(zhì)量份以下時(shí)，有能夠抑制由效果的極限導(dǎo)致的過(guò)剩的添加從而變得經(jīng)濟(jì)的傾向。

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要也可以含有添加劑等。

作為上述樹(shù)脂組合物任選含有的添加劑，例如可以舉出穩(wěn)定劑、增強(qiáng)劑、耐候劑、無(wú)機(jī)填料、耐沖擊性改性劑、阻燃劑、抗靜電劑、脫模劑、染顏料和氟代烯烴。具體而言，為了提高成型體的強(qiáng)度、剛性、阻燃性等，可以使用滑石、云母、碳酸鈣、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。進(jìn)而，也可以含有用于提高耐沖擊性的包含核/殼雙層結(jié)構(gòu)的橡膠狀彈性體等。

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物可通過(guò)如下方法來(lái)制造：將上述(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)、上述聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)、紫外線(xiàn)吸收劑(C)和抗氧化劑(D)以粉末狀態(tài)混合的方法；將它們加熱熔融而進(jìn)行混煉的方法。上述混合例如可以使用亨舍爾混合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、單軸螺桿擠出機(jī)、雙軸螺桿擠出機(jī)、雙軸輥、捏合機(jī)、布拉本德混合機(jī)(Brabender)等。

[5]成型體

根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，能夠提供將上述樹(shù)脂組合物成型而得到的成型體。

本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物即使在高溫條件下成型的情況下，也能夠得到兼具優(yōu)異的透明性和表面硬度的成型體。例如，對(duì)包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)(粘均分子量：22000)為30/70(質(zhì)量％)比率的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份、紫外線(xiàn)吸收劑0.1～1.5質(zhì)量份、抗氧化劑0.05～1.0質(zhì)量份的材料進(jìn)行熔融混煉，以注射溫度300℃、注射速度300m/秒、模具溫度80℃進(jìn)行注射成型而得到的厚度1.5mm平板試驗(yàn)片的霧度優(yōu)選為12％以下，更優(yōu)選為10％以下，特別優(yōu)選為5％以下。另外，上述平板試驗(yàn)片的鉛筆硬度優(yōu)選為HB以上，更優(yōu)選為F以上。

進(jìn)而，本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物在注射成型后的成型體為低黃色度、進(jìn)而耐候性試驗(yàn)后的黃變小。例如，對(duì)包含(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物(A)與聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)(粘均分子量：22000)為30/70(質(zhì)量％)比率的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份、紫外線(xiàn)吸收劑0.1～1.5質(zhì)量份、抗氧化劑0.05～1.0質(zhì)量份的材料進(jìn)行熔融混煉，以注射溫度300℃、注射速度300m/秒、模具溫度80℃進(jìn)行注射成型而得到的厚度1.5mm平板試驗(yàn)片的黃色度優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為3.8以下，特別優(yōu)選為3.5％以下。另外，將上述平板試驗(yàn)片供于使用了日光老化試驗(yàn)機(jī)(85℃、無(wú)雨)的500小時(shí)耐候性試驗(yàn)后的黃色度優(yōu)選為30以下，更優(yōu)選為25以下，特別優(yōu)選為20以下。

如上述那樣，本實(shí)施方式的成型體為維持聚碳酸酯系樹(shù)脂(B)優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、透明性等特性、且表面硬度優(yōu)異的成型體。進(jìn)而，成型后的色相優(yōu)異(即，低黃色度)、耐候性也優(yōu)異。因此，本實(shí)施方式的成型體能夠用于電氣電子和OA設(shè)備、光學(xué)介質(zhì)、汽車(chē)部件、建筑構(gòu)件等。

作為本實(shí)施方式的成型體的成型方法，例如可以舉出壓縮成型、傳遞成型、注射成型、吹塑成型、擠出成型、層疊成型、壓延成型。在使用注射成型的情況下，作為注射成型條件，從提高表面硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選注射溫度為230～330℃、注射速度為10～500mm/秒、模具溫度為60℃以上。另外，本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物能夠使注射速度達(dá)到高速，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)也是優(yōu)選的。

實(shí)施例

下面，參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明的技術(shù)的范圍不限于此。實(shí)施例中的“份”和“％”分別表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。

另外，實(shí)施例和比較例中的各物性的測(cè)定根據(jù)以下方法進(jìn)行。

[(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物的分子量]

將(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物溶解于四氫呋喃(THF)中，使用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，各共聚物的Mw、Mn和Mw/Mn基于利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正曲線(xiàn)來(lái)算出。

裝置：TOSOH Co.,Ltd.制HLC-8320GPCEcoSEC

柱：TOSOH Co.,Ltd.制TSK gel Super H M-H×3根

流動(dòng)相溶劑：四氫呋喃

流速：0.6mL/分鐘

溫度：40℃

試樣濃度：0.1％

試樣注入量：10μL

檢測(cè)器：RI(UV)

[(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物中的通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元的分布]

將(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)，使用制備型凝膠滲透色譜法(制備型GPC)，以洗脫曲線(xiàn)的峰為界分為高分子量區(qū)域和低分子量區(qū)域進(jìn)行分取。其后，用¹HNMR測(cè)定分取后的共聚物，算出高分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物中的通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(H)以及低分子量區(qū)域的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物中的通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯單元(a)的質(zhì)量比例(L)。進(jìn)而，計(jì)算出(甲基)丙烯酸酯單元(a)的分布比((L)/(H)×100％)。

(制備型GPC)

裝置：日本分析工業(yè)公司制LC-9104

柱：日本分析工業(yè)公司制JAIGEL-2.5H×1根，JAIGEL-3H×1根

流動(dòng)相溶劑：CHCl₃

流速：3.5mL/分鐘

溫度：40℃

試樣濃度：10％

試樣注入量：5mL

檢測(cè)器：RI(UV)

(¹HNMR)

裝置：BRUKAER制Ascend^TM500

溶劑：CHCl₃

試樣濃度：2.5mg/mL

累積次數(shù)：16次

[鉛筆硬度]

制作厚度為1.5mm的平板試驗(yàn)片，根據(jù)JIS K5600-5-4測(cè)定在試驗(yàn)片表面上未觀察到擦傷劃痕的鉛筆硬度。

[透明性]

使用濁度計(jì)NDH4000(日本電色工業(yè)公司制)，根據(jù)JIS K 7136對(duì)厚度為1.5mm的平板試驗(yàn)片進(jìn)行霧度的測(cè)定。

[黃色度]

使用濁度計(jì)NDH4000(日本電色工業(yè)公司制)，根據(jù)JIS K 7136對(duì)厚度為1.5mm的平板試驗(yàn)片進(jìn)行黃色度的測(cè)定。

[耐候性試驗(yàn)]

使用日光老化試驗(yàn)機(jī)S80(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制)，在85℃、無(wú)雨條件下，將厚度1.5mm的平板試驗(yàn)片放入500小時(shí)試驗(yàn)機(jī)內(nèi)，進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。之后，利用上述的黃色度測(cè)定方法進(jìn)行黃色度的測(cè)定。

<合成例1：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a的合成>

在具備有攪拌裝置的可加溫的高壓反應(yīng)器中加入去離子水200質(zhì)量份、作為懸浮穩(wěn)定劑的磷酸三鈣0.5質(zhì)量份、作為表面活性劑的十二烷基苯磺酸鈉0.01質(zhì)量份之后，進(jìn)行攪拌。另外，將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)20質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯(b-1)77質(zhì)量份、丙烯酸甲酯(b-2)3質(zhì)量份、作為引發(fā)劑的Perbutyl E(日油株式會(huì)社制)0.3質(zhì)量份以及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正辛硫醇(nOM)1.75質(zhì)量份進(jìn)行混合，制備成為均勻的單體溶液，加入到反應(yīng)容器內(nèi)。使反應(yīng)容器內(nèi)充滿(mǎn)氮?dú)?，加壓?.1MPa。在110℃下反應(yīng)1小時(shí)，接著在120℃下反應(yīng)2小時(shí)，結(jié)束聚合反應(yīng)。對(duì)得到的珠狀的聚合物進(jìn)行水洗、干燥，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a。

<合成例2：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物b的合成>

除了使用4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)40質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯(b-1)57質(zhì)量份以外，用與合成例1同樣的方法得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物b。

<合成例3：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物c的合成>

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為4-苯基苯基甲基丙烯酸酯、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正辛硫醇(nOM)的量設(shè)為2.50質(zhì)量份以外，用與合成例1同樣的方法得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物c。

<合成例4：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物d的合成>

除了將4-苯基苯基甲基丙烯酸酯替換為甲基丙烯酸苯酯以外，用與合成例3同樣的方法，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物d。

<合成例5：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物e的合成>

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為甲基丙烯酸芐酯以外，用與合成例1同樣的方法得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物e。

<合成例6：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物f的合成>

除了使用4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)0質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯(b-1)97質(zhì)量份以外，用與合成例1同樣的方法得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物f。

<合成例7：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物g的合成>

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為2-苯基芐基甲基丙烯酸酯以外，用與合成例1同樣的方法，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物g。

<合成例8：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物h的合成>

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為4-芐基芐基甲基丙烯酸酯以外，用與合成例1同樣的方法，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物h。

<合成例9：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物i的合成>

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為4-苯氧基芐基甲基丙烯酸酯以外，用與合成例1同樣的方法，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物i。

＜合成例10：(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物j的合成＞

除了將4-苯基芐基甲基丙烯酸酯(a-1)替換為4-(苯基磺酰基)芐基甲基丙烯酸酯以外，用與合成例1同樣的方法，得到(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物j。

表1中總結(jié)了上述合成例1～10的組成。另外，表2中總結(jié)了上述合成例1～10中得到的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物的物性。

[表1-1]

[表1-2]

[表2]

<樹(shù)脂顆粒的制造>

將前述合成例中得到的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物、作為聚碳酸酯系樹(shù)脂的UPILON(注冊(cè)商標(biāo))S-3000(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制、粘均分子量：22000)、紫外線(xiàn)吸收劑、酚系抗氧化劑和亞磷酸酯系抗氧化劑按照以下表3所示的質(zhì)量比配混。用桶混機(jī)混合20分鐘之后，供給至具備有1個(gè)排氣孔的日本制鋼所制造的“TEX30HSST”，在螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm、排出量為20kg/小時(shí)、料筒溫度為260℃的條件下進(jìn)行混煉。將擠出為股線(xiàn)狀的熔融樹(shù)脂在水槽中進(jìn)行驟冷，使用造粒機(jī)進(jìn)行顆?；瑥亩玫綐?shù)脂組合物的顆粒。

<成型體的制作>

將由上述制造方法得到的顆粒在100℃下干燥5小時(shí)之后，在注射成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)公司制“SE100DU”)中使用鋼材模具，以下述注射溫度和注射速度、在模具溫度80℃下進(jìn)行注射成型，得到50×90×1.5mm厚的平板試驗(yàn)片。

注射條件I注射溫度：260℃，注射速度：200mm/秒

注射條件II注射溫度：300℃，注射速度：200mm/秒

注射條件III注射溫度：260℃，注射速度：300mm/秒

注射條件IV注射溫度：300℃，注射速度：300mm/秒

使用上述平板試驗(yàn)片內(nèi)、注射條件I的物質(zhì)，如上所述，測(cè)定鉛筆硬度、注射成型后的透明性和黃色度、耐候性試驗(yàn)后的黃色度。將其結(jié)果示于以下表3。需要說(shuō)明的是，作為紫外線(xiàn)吸收劑和抗氧化劑，使用表4和表5所示的物質(zhì)。

[表3-1]

[表3-2]

[表3-3]

[表4]

表4

[表5]

表5

如表3所示，將相對(duì)于混合了(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a或b和聚碳酸酯系樹(shù)脂而成的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份包含紫外線(xiàn)吸收劑0.1～1.5質(zhì)量份、抗氧化劑0.05～1.0質(zhì)量份的樹(shù)脂組合物進(jìn)行注射成型時(shí)(實(shí)施例1～16)，表面硬度高，且在注射速度高速、注射溫度高溫時(shí)也具有高的透明性，成型后的黃色度低、耐候性試驗(yàn)后的黃變也小。

另一方面，紫外線(xiàn)吸收劑的量相對(duì)于混合了(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a和聚碳酸酯系樹(shù)脂而成的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份大于1.5質(zhì)量份的情況下(比較例1)，成型后的成型體的黃色度變高。抗氧化劑的量相對(duì)于混合了(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a和聚碳酸酯的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份小于0.05質(zhì)量份、或者大于1.0質(zhì)量份時(shí)(比較例3和4)，也同樣地，成型后的成型體的黃色度變高。紫外線(xiàn)吸收劑的量相對(duì)于混合了(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物a和聚碳酸酯系樹(shù)脂的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份小于0.1質(zhì)量份時(shí)(比較例2)，耐候性試驗(yàn)后的成型體的黃色度變高。

另外，如(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物f那樣，通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯單元小于5質(zhì)量％的情況下(比較例8)，透明性降低。比較例8的樹(shù)脂組合物的霧度過(guò)大而沒(méi)能測(cè)定黃色度。在使用包含酯部分與苯環(huán)直接鍵合而成的(甲基)丙烯酸酯單元的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物c或d時(shí)(比較例5和6)，由于注射條件，透明性降低。即使在酯部分與苯環(huán)沒(méi)有直接鍵合的情況下，在包含具有1個(gè)苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單元的(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物e的情況下(比較例7)，由于注射條件也導(dǎo)致透明性降低。