發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本公開整體涉及氟化烯烴的合成方法。相關(guān)技術(shù)描述由于蒙特利爾議定書規(guī)定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產(chǎn)業(yè)一直致力于尋找替代冷凍劑。針對許多應(yīng)用的解決方案是將氫氟烴(HFC)化合物商業(yè)化以用作制冷劑、溶劑、滅火劑、發(fā)泡劑和推進(jìn)劑。目前應(yīng)用最廣泛的這些新型化合物例如HFC制冷劑、HFC-134a和HFC-125具有零臭氧損耗潛勢，因此不會受到由于蒙特利爾議定書目前規(guī)定將其逐漸淘汰的影響。除了臭氧損耗問題以外，全球變暖是與這些應(yīng)用中的許多相關(guān)的另一個環(huán)境問題。因此，需要既滿足低臭氧損耗標(biāo)準(zhǔn)又具有低全球變暖潛勢的組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴符合這兩個目標(biāo)。因此，需要可提供鹵代烴和氟代烯烴的制備方法，所述鹵代烴和氟代烯烴不包含氯，同時具有低全球變暖潛勢。技術(shù)實現(xiàn)要素：在一個實施例中，本發(fā)明公開了用于制備順式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法的一部分，這部分方法包括：在含釕催化劑的存在下，將1，1，1-三氟三氯乙烷與氫氣接觸，得到包含1316mxx的產(chǎn)物混合物；回收所述1316mxx作為Z-和E-異構(gòu)體的混合物；在選自碳載銅、碳載鎳、碳載銅鎳、碳載銅鈀的催化劑的存在下，將所述1316mxx與氫氣接觸，得到包含E-或Z-CFC-1326mxz的第二產(chǎn)物混合物；以及使所述第二產(chǎn)物混合物經(jīng)歷分離步驟，得到E-或Z-1326mxz。在另一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備含氟烯烴的方法，該方法包括：在約150℃至250℃的溫度下，在載體上含銅和鈀催化劑的存在下，將具有式E-和Z-CF3CCl＝CClCF3的氯氟烯烴與氫氣接觸，得到包含具有式E-或Z-CF3CH＝CClCF3的含氟烯烴或它們的混合物的產(chǎn)物混合物，其中Z-CF3CCl＝CClCF3的轉(zhuǎn)化率是Z-異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化率的至少80％，并且對CF3CH＝CClCF3的兩種異構(gòu)體的選擇性為至少85％。在又一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于偶聯(lián)氯氟烴的方法，該方法包括：在碳化硅載體上含釕催化劑的存在下，將1，1，1-三氯-2，2，2-三氟乙烷與氫氣接觸，得到包含1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2-丁烯和氯化氫的產(chǎn)物混合物；以及回收1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2-丁烯。在又一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備E-或Z-HFO-1336mzz的方法，該方法包括：在足以引起六氟-2-丁炔的三鍵氫化的溫度下，在金屬催化劑的存在下，在反應(yīng)器中將六氟-2-丁炔與氫氣以1∶0.025至1∶1.1(六氟-2-丁炔與氫氣的摩爾比)的比率接觸，得到包含HFO-1336mzz和未反應(yīng)的六氟-2-丁炔的產(chǎn)物流，其中催化劑是以100至5000ppm的濃度分散在氧化鋁、碳化硅或硅酸鈦上、摻有Ag或鑭系元素毒物的金屬催化劑，其中反應(yīng)物與產(chǎn)物的再循環(huán)比率介于1和9之間。以上綜述和下列具體實施方式僅是示例性和說明性的，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制，本發(fā)明如所附權(quán)利要求中所限定。具體實施方式本發(fā)明公開了一種用于制備順式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法，該方法包括：在含釕催化劑的存在下，將1，1，1-三氟三氯乙烷與氫氣接觸，得到包含1316mxx的產(chǎn)物混合物；回收所述1316mxx作為Z-和E-異構(gòu)體的混合物；在選自碳載銅、碳載鎳、碳載銅鎳、碳載銅鈀的催化劑的存在下，將所述1316mxx與氫氣接觸，得到包含E-或Z-CFC-1326mxz的第二產(chǎn)物混合物；以及使所述第二產(chǎn)物混合物經(jīng)歷分離步驟，得到E-或Z-1326mxz。E-或Z-1326mxz可在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，在堿性水溶液中用堿金屬氫氧化物脫去氯化氫，得到六氟-2-丁炔，然后可使用林德拉催化劑或進(jìn)一步包含鑭系元素或銀的鈀催化劑選擇性地氫化六氟-2-丁炔，得到Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。在另一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備含氟烯烴的方法，該方法包括：在約150℃至250℃的溫度下，在載體上含銅和鈀催化劑的存在下，將具有式E-和Z-CF3CCl＝CClCF3的氯氟烯烴與氫氣接觸，得到包含具有式E-或Z-CF3CH＝CClCF3的含氟烯烴或它們的混合物的產(chǎn)物混合物，其中Z-CF3CCl＝CClCF3的轉(zhuǎn)化率是Z-異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化率的至少80％，并且對CF3CH＝CClCF3的兩種異構(gòu)體的選擇性為至少85％。在又一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于偶聯(lián)氯氟烴的方法，該方法包括：在碳化硅載體上含釕催化劑的存在下，將1，1，1-三氯-2，2，2-三氟乙烷與氫氣接觸，得到包含1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2-丁烯和氯化氫的產(chǎn)物混合物；以及回收1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2-丁烯。在又一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備E-或Z-HFO-1336mzz的方法，該方法包括：在足以引起六氟-2-丁炔的三鍵氫化的溫度下，在金屬催化劑的存在下，在反應(yīng)器中將六氟-2-丁炔與氫氣以1∶0.025至1∶1.1(六氟-2-丁炔與氫氣的摩爾比)的比率接觸，得到包含HFO-1336mzz和未反應(yīng)的六氟-2-丁炔的產(chǎn)物流，其中催化劑是以100至5000ppm的濃度分散在氧化鋁、碳化硅或硅酸鈦上、摻有Ag或鑭系元素毒物的金屬催化劑，其中反應(yīng)物與產(chǎn)物的再循環(huán)比率介于1和9之間。上文已描述了許多方面和實施例，它們僅為示例性的，而非限制性的。在閱讀完本說明書后，技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識到，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，其他方面和實施例也是可能的。根據(jù)下列具體實施方式和權(quán)利要求，任何一個或多個實施例的其他特征和有益效果將顯而易見。如本文所用，氯氟烴是由氯和氟完全取代的C2、C3或C4烷烴，其中所有氯取代基位于分子的一個末端碳上。代表性的氯氟烴包括1，1，1-三氯三氟乙烷、1，1，1-三氯-五氟丙烷和1，1，1-三氯八氟丁烷。在一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備Z-HFO-1336mzz的方法，該方法包括：在釕催化劑的存在下，使CFC-113aa二聚化，得到Z-和E-CFC-1316mxx；在催化劑的存在下氫化CFC-1316mxxa，得到HCFO-1326mxz；然后使HCFO-1326mxz脫去氯化氫，得到六氟-2-丁炔；然后氫化六氟-2-丁炔，得到Z-HFO1336mzz。已有文獻(xiàn)報道，二碳或三碳氯氟烴可通過在負(fù)載型釕催化劑上與氫氣反應(yīng)而二聚化，得到4碳和6碳氯氟烯烴，諸如F1316mxx和F151-10mcxx。參見美國專利5,919,994。氯氟烴包括CCl3CF3和CCl3CF2CF3。釕催化劑可承載在氟化氧化鋁、氟化鋁和至少一種選自Zn、Mg、Ca、Ba、Y、Sm、Eu和Dy的金屬的氟化物上。所產(chǎn)生的副產(chǎn)物中包括適量的二碳化合物，諸如1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)或1，1，1-三氟-2，2-二氯乙烷(HCFC-123a)，這些化合物據(jù)推測是通過一個或多個氯取代基的氫解而形成。在二聚化反應(yīng)中，每摩爾參與反應(yīng)的CFC-113a得到2摩爾HCl?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，盡管這些催化劑可用于氫解反應(yīng)，但它們并非用于這種類型的二聚化反應(yīng)的最佳催化劑。具體地講，已觀察到，催化劑樣品在用于偶聯(lián)反應(yīng)一段時間之后通常表現(xiàn)出其壓碎強度顯著降低。此外，對于那些生成氯化氫作為偶聯(lián)過程的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)，若在反應(yīng)器流出物離開反應(yīng)器時對流出物進(jìn)行洗滌，則表明除氯化氫之外還存在氟化氫，據(jù)推測是來自與載體的鹵素交換。因此也有必要將耐腐蝕性結(jié)構(gòu)材料用作反應(yīng)器材料?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，沉積在碳化硅載體上的釕催化劑是一種具有較高壓碎強度的催化劑(即使在長期使用后)?？赏ㄟ^本領(lǐng)域中熟知的技術(shù)(諸如浸漬或從溶液中蒸發(fā))將釕沉積在載體上。在一個實施例中，載體上釕的濃度通常在0.1重量％至5重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施例中，載體上釕的濃度為0.25重量％至3重量％。在又一個實施例中，載體上釕的濃度為0.5重量％至2重量％。據(jù)觀察，在用于將113a轉(zhuǎn)化成1316mxx的反應(yīng)器中使用12小時后，氟化鈣上2％釕的壓碎強度從6.6磅降低到1.8磅。相比之下，碳化硅上1％釕催化劑在使用之前的壓碎強度為45.1磅，并且在使用12小時后其壓碎強度基本上未發(fā)生改變。釕可使用任何可溶性釕化合物來沉積，這些可溶性釕化合物包括例如鹵化釕，諸如氯化釕或亞硝酰硝酸釕。在一個實施例中，二聚化反應(yīng)通常在150℃至300℃的溫度下進(jìn)行。在另一個實施例中，二聚化反應(yīng)在150℃至240℃的溫度下進(jìn)行。在又一個實施例中，二聚化反應(yīng)在150℃至190℃的溫度下進(jìn)行。在一個實施例中，氫氣與CFC-113a的摩爾比可為4∶1至20∶1。在另一個實施例中，氫氣與CFC-113a的摩爾比可為12∶1至20∶1。洗滌除去氯化氫之后，可通過蒸餾回收包含Z-和E-CFC-1316mxx的產(chǎn)物混合物。利用離子色譜儀分析洗滌溶液中的鹵素，分析結(jié)果表明，對于承載在CaF2上的催化劑，洗滌溶液中2.3％到8.3％的鹵素為氟化物。對使用承載在SiC上的催化劑進(jìn)行的反應(yīng)的洗滌溶液進(jìn)行類似分析，結(jié)果表明，0.6％的鹵素為氟化物。第II步在氫氣的存在下，使用含有碳載銅、氟化鈣載銅、硫酸鋇載鈀、氧化鋁載鈀/氯化鋇、林德拉催化劑(加鉛毒化的CaCO3載鈀)、加鉛毒化的氟化鈣載鈀、碳載銅鎳、碳載鎳、氟化鈣載鎳、氟化鈣載銅/鎳/鉻以及無載體的銅鎳合金的催化劑，氯氟烯烴可轉(zhuǎn)化成氟烯烴、氟炔烴或單氯氟烯烴。其他催化劑包括含有銅和鎳、鎳和鉻或銅、鎳和鉻的催化劑。另外其他催化劑包括銅、鎳或鉻的組合，所述組合還包含堿金屬，諸如鉀、銫、銣或它們的組合。這類催化劑可承載在諸如金屬氟化物、氧化鋁和二氧化鈦的載體上，或是無載體的。這類催化劑可具有相對低速率的反應(yīng)性，因而需要大反應(yīng)器來進(jìn)行商業(yè)規(guī)模的大量生產(chǎn)。此外，氯氟烯烴1316mxx通常為E-和Z-異構(gòu)體的約3∶2至約2∶1比率的混合物。在實施過程中，當(dāng)使用承載在碳上的銅催化劑或承載在碳上的銅鎳催化劑時，E-異構(gòu)體明顯比Z-異構(gòu)體反應(yīng)性更強。為了使Z-異構(gòu)體充分轉(zhuǎn)化成HCFO-1326mxz，反應(yīng)器的尺寸和反應(yīng)條件需要被設(shè)定成用于實現(xiàn)較快和較慢反應(yīng)的異構(gòu)體都充分轉(zhuǎn)化。另外，為了利用包含銅、或銅和鎳的催化劑獲得可接受的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率，通常需要300℃甚至更高的反應(yīng)溫度。但是，銅金屬在大約250℃時開始升華，使得在300℃甚至更高的溫度下操作具有包含載體上的銅或載體上的銅和鎳的催化劑的反應(yīng)器，將導(dǎo)致銅涂層沉積在反應(yīng)器系統(tǒng)的下游部件的內(nèi)部。因此，這樣的體系和催化劑不適合在長期商業(yè)生產(chǎn)設(shè)施中使用。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用包含銅結(jié)合少量鈀并承載在碳上的催化劑可出人意料地顯著改善反應(yīng)速率和選擇性。在一個實施例中，該催化劑包含0.1重量％至1.0重量％的鈀。在一個實施例中，該催化劑包含0.1重量％至20重量％的銅。在另一個實施例中，該催化劑包含0.6重量％至5.0重量％的銅。在一個實施例中，Z-異構(gòu)體與E-異構(gòu)體的反應(yīng)性之比小于2.5∶1。在另一個實施例中，Z-異構(gòu)體與E-異構(gòu)體的反應(yīng)性之比小于2.0∶1。在又一個實施例中，Z-異構(gòu)體與E-異構(gòu)體的反應(yīng)性之比小于1.5∶1。在一個實施例中，所述方法的接觸時間在約2至約120秒的范圍內(nèi)。在另一個實施例中，所述方法的接觸時間在15至60秒的范圍內(nèi)。在一個實施例中，氫氣與氯氟烯烴的比率為約1∶1至約4∶1。在另一個實施例中，氫氣與氯氟烯烴的比率為約1∶1至約2∶1。在一個實施例中，用于制備含氟烯烴的方法包括在由耐酸合金材料制成的反應(yīng)容器中使氯氟烯烴與氫氣反應(yīng)。此類耐酸合金材料包括不銹鋼、高鎳合金，例如莫內(nèi)爾合金、哈司特鎳合金和因科內(nèi)爾鉻鎳鐵合金。在一個實施例中，所述反應(yīng)發(fā)生于蒸汽相中。在一個實施例中，所述方法的實施溫度可以是足以致使氯取代基被氫取代的溫度。在另一個實施例中，在約150℃至約300℃的溫度下實施所述方法。在一些實施例中，用于加氫脫氯反應(yīng)的壓力不是關(guān)鍵性的。在其他實施例中，在大氣壓或自生壓力下實施所述方法?？商峁┭b置來排放反應(yīng)中形成的氯化氫的過高壓力，并且這種裝置可提供最大程度減少副產(chǎn)物形成的優(yōu)點。在一些實施例中，所述方法簡單地通過在指定溫度下使氫氣和氯氟烯烴流入反應(yīng)器中的催化劑床來進(jìn)行。在一些實施例中，所述方法通過使氫氣、氯氟烯烴和載氣流入反應(yīng)器中的催化劑床來進(jìn)行。載氣的例子包括惰性氣體，如氮氣、氬氣和氦氣。所述反應(yīng)的其他產(chǎn)物包括部分加氫脫氯的中間體；完全脫氯產(chǎn)物、飽和的加氫化合物；各種部分氯化的中間體或飽和的化合物；以及氯化氫(HCl)。例如，其中氯氟烯烴為2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CFC-1316mxx，E-和/或Z-異構(gòu)體)，所形成的化合物除E-和/或Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯(E-和/或Z-HFC-1326mxz)之外還可包括E-和/或Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFC-1336mzz)、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC-356mff)、五氟丁烷(HFC-1345，不同的異構(gòu)體)、2-氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC-346mdf)和1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁炔(HFB)。第III步本文還公開了一種用于制備六氟-2-丁炔的方法，該方法包括：在具有4至12個碳原子的烷基及它們的組合的烷基季銨鹽的存在下，使Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯(HCFC-1326mxz)與堿金屬氫氧化物的水溶液反應(yīng)，得到包含六氟-2-丁炔的混合物；以及回收六氟-2-丁炔，其中Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯向六氟-2-丁炔的轉(zhuǎn)化率為每小時至少50％。還公開了一種用于制備六氟-2-丁炔的方法，該方法包括：在包含至少一個具有至少8個碳原子的烷基的烷基季銨鹽的存在下，使包含E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的氟氯烯烴與堿金屬氫氧化物的水溶液反應(yīng)；以及回收六氟-2-丁炔，其中E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯向六氟-2-丁炔的轉(zhuǎn)化率為每小時至少15％。還公開了一種用于制備六氟-2-丁炔的方法，該方法包括：在具有4至12個碳原子的烷基及它們的組合的烷基季銨鹽和非離子表面活性劑的存在下，使包含Z-和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的氟氯烯烴與堿金屬氫氧化物的水溶液反應(yīng)；以及回收六氟-2-丁炔，其中Z-或E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯向六氟-2-丁炔的轉(zhuǎn)化率為每小時至少20％。在一些用于合成1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方案中，氫氟氯烯烴HCFC-1326mxz是雜質(zhì)，但具有作為泡沫膨脹劑的意義。在其他可能的方案中，其可為中間體。一種合成HCFC-1326mxz的方法是通過1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2-丁烯的氫化進(jìn)行的。不論合成方法如何，通常得到由雙鍵引起的Z-和E-立體異構(gòu)體的混合物。遺憾的是，它表現(xiàn)出相當(dāng)高的毒性，因此無論其作為雜質(zhì)還是作為中間體形成，都期望以高收率將其轉(zhuǎn)化成可用產(chǎn)物。脫氯化氫反應(yīng)將得到六氟-2-丁炔，然后可將其氫化得到1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。在經(jīng)典的有機化學(xué)中，氯乙烯發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)形成乙炔需要相當(dāng)苛刻的條件，例如極強堿，諸如鈉的液氨溶液。已有文獻(xiàn)報道，在100-120℃最高至200或250℃的溫度下，使用堿水溶液，較高分子量的多氟化氯乙烯可發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)生成炔烴。但是，在這些溫度下，六氟-2-丁炔在反應(yīng)器中將具有過高的蒸汽壓，從而易于降解。已發(fā)現(xiàn)，使用堿性水溶液結(jié)合烷基季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑，Z-和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯可在遠(yuǎn)低于100℃的溫度下發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)。如本文所用，相轉(zhuǎn)移催化劑旨在表示有利于離子化合物從含水相或從固相轉(zhuǎn)移到有機相中的物質(zhì)。所述相轉(zhuǎn)移催化劑有利于這些相異且不相容的組分的反應(yīng)。雖然不同的相轉(zhuǎn)移催化劑可以不同的方式作用，但是它們的作用機理不是它們在本發(fā)明中的效用的決定因素，前提條件是所述相轉(zhuǎn)移催化劑有利于脫氯化氫反應(yīng)。如本文所用的相轉(zhuǎn)移催化劑是烷基季銨鹽，其中烷基是具有4至12個碳原子的烷基鏈。在一個實施例中，烷基季銨鹽是四丁基銨鹽。該鹽的陰離子可為鹵離子(諸如氯離子或溴離子)、氫硫酸根離子或任何其他常用的陰離子。在另一個實施例中，烷基季銨鹽是三辛基甲基氯化銨(Aliquat336)。在另一個實施例中，烷基季銨鹽是四辛基氯化銨。在又一個實施例中，烷基季銨鹽是四辛基硫酸氫銨。在其他應(yīng)用中通常認(rèn)為是相轉(zhuǎn)移催化劑的其他化合物包括冠醚、穴狀配體或單獨的非離子表面活性劑，這些化合物以相同方式對脫氯化氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率或速率不產(chǎn)生顯著影響。1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的Z-和E-異構(gòu)體對于脫氯化氫反應(yīng)來講具有顯著不同的反應(yīng)性，并且對于在此反應(yīng)中哪種物質(zhì)充當(dāng)有效的相轉(zhuǎn)移催化劑具有不同的要求。可使用烷基季銨鹽實現(xiàn)Z-異構(gòu)體CF3CCl＝CHCF3的脫氯化氫反應(yīng)，其中烷基是具有4至12個碳原子的烷基鏈。該鹽的陰離子可為鹵離子(諸如氯離子或溴離子)、氫硫酸根離子或任何其他常用的陰離子。在一個實施例中，烷基季銨鹽是四丁基銨鹽。在另一個實施例中，烷基季銨鹽是四己基銨鹽。在另一個實施例中，烷基季銨鹽是四辛基銨鹽。在又一個實施例中，烷基季銨鹽是三辛基甲基銨鹽?？墒褂猛榛句@鹽實現(xiàn)1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的E-異構(gòu)體的脫氯化氫反應(yīng)，其中烷基是具有至少一個含8個或更多個碳原子的烷基鏈的烷基鏈。在另一個實施例中，烷基季銨鹽具有三個含8個碳或更多個碳的烷基鏈，諸如三辛基甲基銨鹽。在又一個實施例中，烷基季銨鹽是四辛基銨鹽。在又一個實施例中，季銨鹽是十四烷基銨鹽。在又一個實施例中，烷基季銨鹽是二十四烷基銨鹽。該鹽的陰離子可為鹵離子(諸如氯離子或溴離子)、氫硫酸根離子或任何其他常用的陰離子。在又一個實施例中，可使用烷基季銨鹽在非離子表面活性劑的存在下實現(xiàn)1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的E-異構(gòu)體的脫氯化氫反應(yīng)，其中烷基是具有4至12個碳原子的烷基鏈。非離子表面活性劑可為乙氧基化壬基苯酚和乙氧基化C12至C15直鏈脂肪醇。合適的非離子表面活性劑包括來自斯特潘公司(StepanCompany)的N25-9和10。在一個實施例中，烷基季銨鹽以1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的0.5摩爾％至2.0摩爾％的量加入。在另一個實施例中，烷基季銨鹽以1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的1摩爾％至2摩爾％的量加入。在又一個實施例中，烷基季銨鹽以1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的1摩爾％至1.5摩爾％的量加入。在一個實施例中，Z-或E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯的脫氯化氫反應(yīng)在堿金屬鹵化物鹽的存在下進(jìn)行。在一個實施例中，堿金屬為鈉或鉀。在一個實施例中，鹵化物為氯化物或溴化物。在一個實施例中，堿金屬鹵化物鹽為氯化鈉。不希望受任何特定理論的束縛，據(jù)信堿金屬鹵化物鹽使相轉(zhuǎn)移催化劑穩(wěn)定。盡管脫氯化氫反應(yīng)本身會生成堿金屬氯化物，特別是如果使用氫氧化鈉作為堿則生成氯化鈉，但額外的氯化鈉的加入對提高六氟-2-丁炔的收率具有進(jìn)一步的作用。堿金屬鹵化物鹽的加入還會減少來自該反應(yīng)的水流出物中測得的氟離子的量。不希望受任何特定理論的束縛，據(jù)信氟化物的存在是由于1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯原料或六氟-2-丁炔產(chǎn)物的分解導(dǎo)致的。在若干樣品中，存在于來自脫氯化氫反應(yīng)的水流出物中的氟離子的量為約6000ppm。在若干樣品中，如果每摩爾相轉(zhuǎn)移催化劑使用30至60當(dāng)量的氯化鈉，則水流出物中氟離子的量減少到2000ppm。在一個實施例中，堿金屬鹵化物的加入量為25至100當(dāng)量每摩爾相轉(zhuǎn)移催化劑。在另一個實施例中，堿金屬鹵化物的加入量為30至75當(dāng)量每摩爾相轉(zhuǎn)移催化劑。在又一個實施例中，堿金屬鹵化物的加入量為40至60當(dāng)量每摩爾相轉(zhuǎn)移催化劑。在一個實施例中，所述反應(yīng)在約60℃至90℃的溫度下進(jìn)行。在另一個實施例中，所述反應(yīng)在70℃下進(jìn)行。如本文所用，堿性水溶液為液體(無論是溶液、分散液、乳液還是懸浮液等)，主要為pH大于7的含水液體。在一些實施例中，堿性水溶液的pH大于8。在一些實施例中，堿性水溶液的pH大于10。在一些實施例中，堿性水溶液的pH為10-13。在一些實施例中，堿性水溶液包含少量的與水可混溶或不可混溶的有機液體。在一些實施例中，堿性水溶液中的液體介質(zhì)的至少90％是水。在一個實施例中，所述水為自來水；在其它實施例中，所述水為去離子水或蒸餾水。堿性水溶液中的堿選自堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽，以及它們的混合物。在一個實施例中，可用的堿包括氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀，以及它們的混合物。第IV步在一個實施例中，所述方法為通過在特定催化劑的存在下進(jìn)行選擇性氫化，由六氟-2-丁炔高選擇性地合成Z-HFO-1336mzz的方法。在一個實施例中，催化劑是鈀催化劑，該催化劑分散在氧化鋁或硅酸鈦上，摻雜有銀和/或鑭系元素，并具有低負(fù)載的鈀。在一個實施例中，鈀負(fù)載量為100ppm至5000ppm。在另一個實施例中，鈀負(fù)載量為200ppm至5000ppm。在一個實施例中，催化劑摻雜有銀、鈰或鑭中的至少一種。在一個實施例中，鈰或鑭與鈀的摩爾比為2∶1至3∶1。在一個實施例中，銀與鈀的摩爾比為約0.5∶1.0。在另一個實施例中，使用的是林德拉催化劑，其為在碳酸鈣載體上的雜化鈀催化劑，已用鉛化合物滅活或調(diào)理(conditioned)。所述鉛化合物可為乙酸鉛、氧化鉛或任何其他合適的鉛化合物。在一個實施例中，催化劑通過在碳酸鈣漿液的存在下還原鈀鹽，然后加入鉛化合物來制備。在一個實施例中，所述鈀鹽為氯化鈀。在另一個實施例中，催化劑用喹啉滅活或調(diào)理。在一個實施例中，催化劑的用量按氟化炔烴的量計為約0.5重量％至約4重量％。在另一個實施例中，催化劑的用量按氟化炔烴的量計為約1重量％至約3重量％。在另一個實施例中，催化劑的用量按氟化炔烴的量計為約1重量％至約2重量％。在一個實施例中，所述方法以分批工藝進(jìn)行。在另一個實施例中，所述方法以連續(xù)工藝在氣相中進(jìn)行。在一個實施例中，在催化劑存在下通過氫化進(jìn)行的氟化炔烴反應(yīng)應(yīng)以分批加入氫氣的方式進(jìn)行，每次加入時容器壓力增量不超過約100psi。在另一個實施例中，控制氫氣的加入，使得每次加入后容器內(nèi)的壓力增加不超過約50psi。在一個實施例中，在氫化反應(yīng)已消耗掉足量氫氣，從而將至少50％的氟化炔烴轉(zhuǎn)化成烯烴后，氫氣可以更大的增量加入到余下的反應(yīng)中。在另一個實施例中，在氫化反應(yīng)已消耗掉足量氫氣，從而將至少60％的氟化炔烴轉(zhuǎn)化成烯烴后，氫氣可以更大的增量加入到余下的反應(yīng)中。在又一個實施例中，在氫化反應(yīng)已消耗掉足量氫氣，從而將至少70％的氟化炔烴轉(zhuǎn)化成烯烴后，氫氣可以更大的增量加入到余下的反應(yīng)中。在一個實施例中，更大的氫氣加入增量可以為300psi。在另一個實施例中，更大的氫氣加入增量可以為400psi。在一個實施例中，氫氣的加入量為約一摩爾當(dāng)量每摩爾氟化炔烴。在另一個實施例中，氫氣的加入量為約0.9摩爾至約1.3摩爾每摩爾氟化炔烴。在又一個實施例中，氫氣的加入量為約0.95摩爾至約1.1摩爾每摩爾氟化炔烴。在又一個實施例中，氫氣的加入量為約0.95摩爾至約1.03摩爾每摩爾氟化炔烴。在一個實施例中，氫化在環(huán)境溫度下進(jìn)行。在另一個實施例中，氫化在高于環(huán)境溫度的溫度下進(jìn)行。在又一個實施例中，氫化在低于環(huán)境溫度的溫度下進(jìn)行。在另一個實施例中，氫化在低于約0℃的溫度下進(jìn)行。在連續(xù)工藝的一個實施例中，使氟化炔烴和氫氣的混合物通過包含催化劑的反應(yīng)區(qū)。在一個實施例中，氫氣與氟化炔烴的摩爾比為約1∶1。在連續(xù)工藝的另一個實施例中，氫氣與氟化炔烴的摩爾比小于1∶1。在又一個實施例中，氫氣與氟化炔烴的摩爾比為約0.67∶1.0。在連續(xù)工藝的一個實施例中，反應(yīng)區(qū)保持在環(huán)境溫度下。在連續(xù)工藝的另一個實施例中，反應(yīng)區(qū)保持在30℃的溫度下。在連續(xù)工藝的又一個實施例中，反應(yīng)區(qū)保持在約40℃的溫度下。在連續(xù)工藝的又一個實施例中，反應(yīng)區(qū)保持在60℃至90℃的溫度下。在連續(xù)工藝的一個實施例中，保持氟化炔烴和氫氣的流速，以在反應(yīng)區(qū)內(nèi)提供約30秒的停留時間。在連續(xù)工藝的另一個實施例中，保持氟化炔烴和氫氣的流速，以在反應(yīng)區(qū)內(nèi)提供約15秒的停留時間。在連續(xù)工藝的又一個實施例中，保持氟化炔烴和氫氣的流速，以在反應(yīng)區(qū)內(nèi)提供約7秒的停留時間。應(yīng)當(dāng)理解，反應(yīng)區(qū)內(nèi)的接觸時間因進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)中的氟化炔烴和氫氣流速的提高而縮短。隨著流速的提高，這將增加每單位時間內(nèi)氫化的氟化炔烴的量。由于氫化是放熱的，取決于反應(yīng)區(qū)的長度和直徑及其散熱能力，在更高流速下，期望給反應(yīng)區(qū)提供外部冷卻源以保持所需的溫度。在連續(xù)工藝的一個實施例中，氟化炔烴與氫氣的混合物還包括惰性載氣。在一個實施例中，惰性載氣選自氮氣、氦氣或氬氣。在一個實施例中，惰性載氣為進(jìn)料到連續(xù)工藝的氣體的約10％至約80％。在另一個實施例中，惰性載氣為進(jìn)料到連續(xù)工藝的氣體的約20％至約50％。在連續(xù)工藝的一個實施例中，林德拉催化劑中的載體上鈀的量為5重量％。在另一個實施例中，林德拉催化劑中的載體上鈀的量大于5重量％。在另一個實施例中，載體上鈀的量可為約5重量％至約1重量％。在一個實施例中，完成分批或連續(xù)氫化工藝后，順式-二氫氟烯烴可通過任何常規(guī)的方法回收，包括例如分餾。在另一個實施例中，完成分批或連續(xù)氫化工藝后，順式-二氫氟烯烴具有足夠的純度，從而不需要其他純化步驟。如本文所用，術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或此類工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非明確規(guī)定相反的意思，否則“或”是指包含性的而非排他性的“或”。例如，下列任一種情況都表示條件A或B得到滿足：A為真(或存在A)且B為假(或不存在B)，A為假(或不存在A)且B為真(或存在B)，A和B都為真(或既存在A，又存在B)。而且，采用“一個”或“一種”來描述本文所述的要素和組分。這樣做只是為了方便，并給出本發(fā)明范圍的一般意義。除非意思明顯相反，否則該描述應(yīng)當(dāng)理解為包括一個/種或至少一個/種，并且單數(shù)也包括復(fù)數(shù)的意思。除非另外規(guī)定，否則本文所用的全部科技術(shù)語的含義都與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的一致。盡管與本文描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于實踐或測試本發(fā)明的實施例，但下文描述了適宜的方法和材料。除非引用具體段落，否則本文提及的全部出版物、專利申請、專利以及其他參考文獻(xiàn)均以全文引用方式并入本文。如存在沖突，則以本說明書及其包括的定義為準(zhǔn)。此外，描述的材料、方法和實例只是示例性的，而非限制性的。實例本文所述的概念將在以下實例中進(jìn)一步描述，所述實例不限制權(quán)利要求中描述的本發(fā)明的范圍。實例1實例1展示了用氯化釕制備承載在碳化硅上的釕催化劑。在本實驗中，將50克SiC載體加入僅足以潤濕SiC的適量水中的2.632克RuCl3(H2O)3中。使用1400轉(zhuǎn)速設(shè)置的渦旋振蕩器混合樣品。渦旋混合此混合物15-20秒，然后靜置5分鐘。在30-60分鐘時間段內(nèi)重復(fù)上述步驟若干次，直至所有多余的水都被吸收。使樣品在燒杯內(nèi)風(fēng)干一小時，然后取出樣品并置于篩網(wǎng)上風(fēng)干。一旦目測樣品已風(fēng)干，則將其置于石英皿內(nèi)，放入爐中。在氮氣氣氛下，將樣品加熱至125℃保持4小時，然后加熱至250℃保持4小時。實例2實例2展示了用亞硝酰硝酸釕制備承載在碳化硅上的釕催化劑。在本實驗中，將50克SiC載體加入僅足以潤濕SiC的適量水中的3.208克Ru(NO)NO3和1.42克三乙醇胺中。使用1400轉(zhuǎn)速設(shè)置的渦旋振蕩器混合樣品。渦旋混合此混合物15-20秒，然后靜置5分鐘。在30-60分鐘時間段內(nèi)重復(fù)上述步驟若干次，直至所有多余的水都被吸收。使樣品在燒杯內(nèi)風(fēng)干一小時，然后取出樣品并置于篩網(wǎng)上風(fēng)干。一旦目測樣品已風(fēng)干，則將其置于石英皿內(nèi)，放入爐中。在氮氣氣氛下，將樣品加熱至125℃保持4小時，然后加熱至250℃保持4小時。實例3實例3展示了在1％Ru/SiC催化劑上113a向1316mxx的轉(zhuǎn)化。向因科內(nèi)爾鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中，填充2cc(1.07克)1％的Ru/SiC1/8"球劑。將催化劑床的溫度升至120℃，并用氫氣(50sccm)吹掃60分鐘，然后在250℃下吹掃180分鐘。接著將溫度降至175℃，同時保持氫氣流速為20sccm，吹掃120分鐘。然后將溫度降至160℃，將CFC-113a(CF3CCl3)的流速設(shè)定為2.31mL/h，氫氣流速為32sccm。每小時通過在線GCMS分析反應(yīng)器流出物，然后將分析結(jié)果取平均值，得到下表中的數(shù)值。然后將溫度升至170℃，每小時分析一次流出物，共四小時，取分析結(jié)果的平均值，并示于下表中。表1143a％114a％123％113a％Z-1316％E-1316％316maa％溫度(℃)4.12.12.86018.411.70.31604.92.22.857.419.612.00.4170實例4實例4展示了在2％Ru催化劑上113a向1316mxx的轉(zhuǎn)化。向因科內(nèi)爾鉻鎳鐵合金管(1/2英寸外徑)中，填充2cc(1.07克)承載在SiC或CaF2上的1/8″球劑上的2％Ru。將催化劑床的溫度升至120℃，并用氫氣(50sccm)吹掃60分鐘，然后在250℃下吹掃180分鐘。接著將溫度降至175℃，同時保持氫氣流速為20sccm，吹掃120分鐘。然后將溫度降至160℃，將CFC-113a(CF3CCl3)的流速設(shè)定為2.31mL/h，氫氣流速為32sccm。每小時通過在線GCMS分析反應(yīng)器流出物，然后將分析結(jié)果取平均值，得到下表中的數(shù)值。然后將溫度升至170℃，每小時分析一次流出物，共四小時，取分析結(jié)果的平均值，并示于下表中。表2載體143a％114a％123％113a％Z-1316％E-1316％316maa％溫度(℃)SiC1.92.01.353.024.016.70.6160SiC2.72.11.745.528.817.90.7170CaF20.82.22.759.522.810.91.0160CaF20.82.12.255.525.212.11.3170實例5實例5展示了在碳載鈀/銅催化劑上CFC-1316mxx向HFC-1326mzz的轉(zhuǎn)化。向管(5/8英寸外徑)中，填充13cc(5.3克)的酸洗碳載鈀/銅(18至30目)。在氮氣流(30sccm，5.0×10-7m3/sec)下，使反應(yīng)器溫度升至100℃，保持30分鐘。然后在H2流下使溫度升至200℃，保持1小時。按下表3中實驗所述改變催化劑和流速，并通過GCMS分析反應(yīng)器流出物，得到下列摩爾百分比的產(chǎn)物。表3實例6實例6展示了利用碳載鈀/銅催化劑，CFC-1316mxx向HFC-1336mzz的轉(zhuǎn)化。在10″長×1/2″外徑×0.034″壁厚的哈司特鎳合金反應(yīng)器中，填充11cc所述催化劑。在50sccm(8.3×10-7m3/sec)氫氣流下，將所述催化劑在150℃下調(diào)理65小時。如表4所示，在240℃的溫度下使用碳載鈀/銅或氧化鋁載鈀/氯化鋇研究1316mxx的加氫脫氯。通過GCMS分析反應(yīng)產(chǎn)物，得到下列摩爾濃度。表4實例7實例7展示了催化劑對E-和Z-1326mxz的轉(zhuǎn)化度的影響。向5″長×1/2″外徑×0.034″壁厚的哈司特鎳合金反應(yīng)器中，填充3cc的0.6％Pd/5.5％Cu/C或Ni/Cu/C催化劑。在50sccm(8.3×10-7m3/sec)氫氣流下，將所述催化劑在150℃下調(diào)理65小時。實例8實例8示出了在碳載銅催化劑上CFC-1316mxx向HFC-1336mzz的轉(zhuǎn)化。在400mLPyrex燒杯中，用去離子水在65mL10％HCl中制備10.73gCuCl2.2H2O的溶液。將46.0g酸洗碳(10/30目)加入到所述溶液中。使稠漿液在室溫下靜置1小時，偶爾攪動。然后在空氣中，使所述漿液在110℃至120℃下干燥過夜。之后將所述催化劑轉(zhuǎn)移到石英管中，所述石英管用500sccm(8.3×10-6m3/sec)N2在25℃下吹掃15min，然后用100sccmHe和H2各吹掃15min。接著在He/H2中，以5℃/min速率將催化劑加熱至500℃，保持6小時。所述程序獲得48.52g催化劑。向10″長×1/2″外徑×0.034″壁厚的哈司特鎳合金反應(yīng)器中，填充11cc(4.73g)的8％酸洗碳載銅催化劑。在50sccm(8.3×10-7m3/sec)氫氣流下，將所述催化劑在150℃下調(diào)理16小時。在50sccm(8.3×10-7m3/sec)氫氣流下，將溫度升至350℃，保持2小時。如下表5所示，在約300℃至400℃范圍內(nèi)的溫度下研究1316mxx的加氫脫氯。通過GCMS分析反應(yīng)產(chǎn)物，得到下列摩爾濃度。表5實例9實例9示出了在碳載銅/鎳催化劑上CFC-1316mxx向HFC-1336的轉(zhuǎn)化。向15″長×1″外徑×0.074″壁厚的哈司特鎳合金反應(yīng)器中，填充23cc(8.7g)的碳載1％Cu/1％Ni催化劑。按照下列方案，用50sccm(8.3×10-7m3/sec)氫氣流調(diào)理所述催化劑：在50℃下1小時，然后在100℃下1小時，接著在150℃下1小時，然后在200℃下1小時，接著在250℃下1小時，然后在300℃下2小時，最后在200℃下16小時。在200℃至375℃范圍內(nèi)的溫度下研究1316mxx的加氫脫氯。通過GCMS分析反應(yīng)產(chǎn)物，得到如表6中所列的摩爾濃度。表6實例10實例10展示了使用林德拉催化劑進(jìn)行的六氟-2-丁炔的選擇性氫化反應(yīng)。將5g林德拉(用鉛毒化的CaCO3上5％Pd)催化劑加入到1.3L振蕩儲氣瓶(rockerbomb)中。將480g(2.96摩爾)六氟-2-丁炔加入到所述振蕩儲氣瓶中。使反應(yīng)器冷卻(-78℃)且排空。在振蕩儲氣瓶升至室溫后，以不超過Δp＝50psi的增量緩慢加入H2。將總共3摩爾H2加入到反應(yīng)器中。對粗產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜分析，結(jié)果表明此混合物由下列物質(zhì)組成：CF3C≡CCF3(0.236％)、CF3CH＝CHCF3的反式異構(gòu)體(0.444％)、飽和的CF3CH2CH2CF3(1.9％)、來自原料丁炔的雜質(zhì)CF2＝CHCl(0.628％)、CF3CH＝CHCF3的順式異構(gòu)體(96.748％)。蒸餾得到287g(59％收率)純度為100％的順式-CF3CH＝CHCF3(沸點為33.3℃)。實例11實例11展示了在200ppm氧化鋁載鈀并以3∶1摻雜鈰的催化劑上進(jìn)行的六氟-2-丁炔的氫化反應(yīng)。向8″長×1″外徑×0.074"壁厚的哈司特鎳合金管式反應(yīng)器中，填充3g催化劑。所述催化劑在70℃下用氮氣流(50sccm)調(diào)理1小時，并在200℃下用氫氣流(10sccm)調(diào)理1小時。將反應(yīng)器冷卻至82℃。然后使六氟-2-丁炔(5.5sccm)、氫氣(1.6sccm)和氮氣(454sccm)的混合物流入背壓為50psig的反應(yīng)器中。將離開反應(yīng)器后的產(chǎn)物混合物收集于冷阱中，并且用氣相色譜法分析。經(jīng)分析，產(chǎn)物混合物含有CF3CH＝CHCF3(順式)(36.5％)、CF3CH＝CHCF3(反式)(1.6％)、CF3CH2CH2CF3(0.43％)和未反應(yīng)的CF3C≡CCF3(60.8％)。實例12實例12展示了在200ppm氧化鋁載鈀并以2∶1摻雜鑭的催化劑上進(jìn)行的六氟-2-丁炔的氫化反應(yīng)。向8″長×1″外徑×0.074"壁厚的哈司特鎳合金管式反應(yīng)器中，填充3g催化劑。所述催化劑在70℃下用氮氣流(50sccm)調(diào)理1小時，并在200℃下用氫氣流(10sccm)調(diào)理1小時。將反應(yīng)器冷卻至74℃。然后使六氟-2-丁炔(5.8sccm)、氫氣(2.0sccm)和氮氣(455sccm)的混合物流入背壓為50psig的反應(yīng)器中。將離開反應(yīng)器后的產(chǎn)物混合物收集于冷阱中，并且用氣相色譜法分析。經(jīng)分析，產(chǎn)物混合物含有CF3CH＝CHCF3(順式)(34.3％)、CF3CH＝CHCF3(反式)(0.95％)、CF3CH2CH2CF3(0.08％)和未反應(yīng)的CF3C≡CCF3(64.7％)。實例13實例13展示了六氟-2-丁炔在連續(xù)工藝中進(jìn)行氫化以制備順式-和反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的混合物。向10″長×5″外徑×0.35″壁厚的哈司特鎳合金管式反應(yīng)器中，填充10g林德拉催化劑。用氫氣流將所述催化劑在70℃下調(diào)理24小時。然后在30℃下，以足以提供30秒接觸時間的流速，使1∶1摩爾比的六氟-2-丁炔和氫氣流通過反應(yīng)器。將離開反應(yīng)器后的產(chǎn)物混合物收集于冷阱中，并且用氣相色譜法分析。經(jīng)分析，產(chǎn)物混合物含有CF3CH＝CHCF3(順式)(72％)、CF3CH＝CHCF3(反式)(8.8％)、CF3CH2CH2CF3(7.8％)和CF3C≡CCF3(3.3％)。實例14實例14展示了六氟-2-丁炔在連續(xù)工藝中以0.67∶1的氫氣∶炔烴摩爾比進(jìn)行氫化。遵循實例13的程序，不同的是，進(jìn)料至反應(yīng)器中的氫氣：六氟-2-丁炔的摩爾比為0.67∶1.0。經(jīng)分析，產(chǎn)物混合物含有CF3CH＝CHCF3(順式)(65.3％)、CF3CH＝CHCF3(反式)(4.4％)、CF3CH2CH2CF3(3.4％)和CF3C≡CCF3(23.5％)。實例15實例15展示了六氟-2-丁炔在具有7秒接觸時間的連續(xù)工藝中的氫化。遵循實例13的程序，不同的是，調(diào)節(jié)流量以提供7秒的接觸時間。該反應(yīng)是輕微放熱的，反應(yīng)器升溫至42℃。經(jīng)分析，產(chǎn)物混合物含有CF3CH＝CHCF3(順式)(72.5％)、CF3CH＝CHCF3(反式)(8.7％)、CF3CH2CH2CF3(8.6％)和CF3C≡CCF3(6.9％)。實例16在35℃下，在四正丁基溴化銨(0.45g，0.001325mol)的存在下，將NaOH水溶液(12mL，0.12m0l)加入Z-1326(20g，0.1mol)和水(18mL)的混合物中。加入后，將反應(yīng)溫度升至70℃，并利用氣相色譜法監(jiān)測該反應(yīng)。1小時后，反應(yīng)完成，將15.4g產(chǎn)物(轉(zhuǎn)化率：100％；收率：95％)收集于干冰阱中。實例17在35℃下，在336(0.53g，0.001325mol)的存在下，將NaOH水溶液(12mL，0.12mol)加入Z-1326(20g，0.1mol)和水(18mL)的混合物中。加入后，將反應(yīng)溫度升至70℃，并利用氣相色譜法監(jiān)測該反應(yīng)。1小時后，反應(yīng)完成，將15.6g產(chǎn)物(轉(zhuǎn)化率：100％；收率：96％)收集于干冰阱中。實例18在42℃下，在336(0.53g，0.001325mol)的存在下，將NaOH水溶液(12mL，0.12mol)加入E-1326(20g，0.1mol)和水(18mL)的混合物中。加入后，將反應(yīng)溫度升至70℃，并利用氣相色譜法監(jiān)測該反應(yīng)。1小時后，反應(yīng)完成，將15.8g產(chǎn)物(轉(zhuǎn)化率：100％；收率：98％)收集于干冰阱中。實例19在42℃下，在四辛基溴化銨(0.72g，0.001325mol)的存在下，將NaOH水溶液(12mL，0.12mol)加入E-1326(20g，0.1mol)和水(18mL)的混合物中。加入后，將反應(yīng)溫度升至70℃，并利用氣相色譜法監(jiān)測該反應(yīng)。6個半小時后，反應(yīng)完成。將15.6g產(chǎn)物(轉(zhuǎn)化率：100％；收率：95％)收集于干冰阱中。應(yīng)當(dāng)指出的是，上文中一般性說明或?qū)嵗枋龅男袨椴⒎嵌际潜匦璧?，一部分具體行為可能不是必需的，并且除了所描述的那些以外，還可實施一種或多種其他行為。此外，所列出的行為的順序不一定是實施它們的順序。在上述說明書中，已參考具體實施例描述了所述概念。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將認(rèn)識到，在不脫離所附權(quán)利要求所述的本發(fā)明范圍的情況下，可進(jìn)行各種修改和變化。因此，說明書和附圖應(yīng)被認(rèn)為是示例性的而非限制性的，并且所有此類修改均旨在包括于本發(fā)明的范圍內(nèi)。上文已結(jié)合具體的實施例描述了有益效果、其他優(yōu)點及問題的解決方案。然而，有益效果、優(yōu)點、問題的解決方案、以及可致使任何有益效果、優(yōu)點或解決方案產(chǎn)生或變得更顯著的任何特征不應(yīng)視為任何或所有權(quán)利要求的關(guān)鍵的、必需的或基本的特征。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，為清楚起見，本文不同實施例的上下文中所描述的某些特征也可在單個實施例中以組合方式提供。反之，為簡明起見，在單個實施例的上下文中所描述的多個特征也可單獨或以任何子組合的方式提供。此外，對在范圍內(nèi)指定的值的提及包括該范圍內(nèi)的每個值。當(dāng)前第1頁1 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