一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供的毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相具有式(Ⅰ)所示分子式，其具有較高的手性分離效率。拆分實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相能夠?qū)κ中曰衔锏氖中詫τ丑w進(jìn)行拆分，并且達(dá)到基線分離。當(dāng)n不為0時，其結(jié)構(gòu)中的酰胺-胺基團(tuán)是一種性質(zhì)穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)枝化規(guī)整、有開放式空腔的樹枝大分子，由于其空腔內(nèi)部形成疏水環(huán)境，而且腔內(nèi)有大量的極性基團(tuán)可以和手性待測物質(zhì)發(fā)生疏水或氫鍵作用，將其作為間隔臂時，能促進(jìn)手性對映體和固定相表面的環(huán)糊精之間的相互作用，提高固定相的手性分離效率。
【專利說明】一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 毛細(xì)管電色譜（capillary electrochromatography，CEC)是近年來發(fā)展起來的 高效電分離微柱液相色譜技術(shù)。兼具毛細(xì)管電泳（CE)及高效液相色譜（HPLC)的雙重分 離機(jī)理，CEC不僅克服了 HPLC中由于壓力流本身流速不均勻引起的峰展寬現(xiàn)象，而且柱內(nèi) 無壓降，使峰展寬只與溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)，從而獲得了接近于CE水平的高柱效；CEC還具備 了 HPLC的選擇性，既可分離帶電物質(zhì)也可分離中性物質(zhì)。根據(jù)固定相的存在形式，常見的 CEC可以分為填充毛細(xì)管電色譜，開管柱毛細(xì)管電色譜，整體柱電色譜和準(zhǔn)固定相毛細(xì)管電 色譜。
[0003] 其中，填充毛細(xì)管電色譜柱實(shí)際是將傳統(tǒng)色譜填料灌裝到毛細(xì)管中而成，包括柱 塞的燒制，填料的填充等步驟；而整體柱電色譜是在毛細(xì)管內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)聚合而成固定 相，這兩種類型的電色譜能夠提供高的相比，但由于制備過程繁瑣，技術(shù)性很強(qiáng)，同時由于 實(shí)際應(yīng)用過程中的氣泡問題，極大限制了其發(fā)展。開管毛細(xì)管電色譜柱的壁涂制備方法簡 單，只需在毛細(xì)管內(nèi)壁吸附或鍵合上一層固定相，但由于其相比過小，使用時很易造成樣品 超載。
[0004] 近年來，以納米材料為準(zhǔn)固定相的毛細(xì)管電色譜越來越受到關(guān)注。將納米材料用 作毛細(xì)管電色譜的準(zhǔn)固定相有以下優(yōu)點(diǎn)：①沒有最低濃度的限制，分離機(jī)理可控；②不受 溶劑種類的限制；③避免了存在于整體柱和填充柱毛細(xì)管電色譜模式中柱的再生問題，也 避免了樣品吸附和進(jìn)樣殘留（carryover)的問題?；谏鲜鰞?yōu)點(diǎn)，以環(huán)糊精為拆分基團(tuán)的 手性準(zhǔn)固定相在最近幾年得到了迅速發(fā)展。但依然存在著分離效果不佳的弊端。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及 其制備方法，制備的固定相具有較高的手性分離效率。
[0006] 本發(fā)明提供了一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相，具有式（I )所示分子式：
[0007]
【權(quán)利要求】
1. 一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相，具有式（I )所示分子式：
其中，Μ為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精； η為0?10的整數(shù)；m為2?10的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性準(zhǔn)固定相，其特征在于，所述納米材料內(nèi)核選自二氧化 娃納米材料，金納米材料，銀納米材料，磁性納米材料和聚苯乙烯納米材料中的任意一種或 多種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性準(zhǔn)固定相，其特征在于，η為1?10的整數(shù)。
4. 一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括： a) 提供納米材料內(nèi)核； b) 將步驟a)中的納米材料內(nèi)核與3_氨丙基二乙氧基娃燒或3_氨丙基二甲氧基娃燒 反應(yīng)，得到娃燒基修飾的納米材料； c) 將步驟b)得到的硅烷基修飾的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式（I )所示化 合物；
其中，Μ為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精； η = 0 ;m為2?10的整數(shù)。
5. -種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括： A) 提供納米材料內(nèi)核； B) 將所述納米材料內(nèi)核與3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)，得 到娃燒基修飾的納米材料； C)將步驟B)得到的硅烷基修飾的納米材料依次與丙烯酸甲酯、具有式（II )所示結(jié)構(gòu) 的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，得到酰胺-胺接枝的納米材料；
m為2?10的整數(shù)； (D)將步驟C)得到的酰胺-胺接枝的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式（I )所 示化合物；
其中，Μ為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精； η = 1 ;m為2?10的整數(shù)。
6. -種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括： A'）提供納米材料內(nèi)核； B'）將所述納米材料內(nèi)核與3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)， 得到娃燒基修飾的納米材料； C'）將步驟B'）得到的硅烷基修飾的納米材料依次與丙烯酸甲酯、具有式（II )所示 結(jié)構(gòu)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，并重復(fù)所述反應(yīng)1?9次，得到聚酰胺-胺接枝的納米材料；
m為2?10的整數(shù)； (D'）將步驟C'）得到的聚酰胺-胺接枝的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式（I ) 所示化合物；
其中，Μ為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精； η為2?10的整數(shù)；m為2?10的整數(shù)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，其特征 在于，所述納米材料內(nèi)核選自二氧化娃納米材料，金納米材料，銀納米材料，磁性納米材料 和聚苯乙烯納米材料中的任意一種或多種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，其特征 在于，所述環(huán)糊精化合物選自單-6-氧對甲苯磺酰-β -環(huán)糊精。
【文檔編號】C08B37/16GK104151450SQ201410387926
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月8日
【發(fā)明者】秦衛(wèi)東, 郭玉君 申請人:北京師范大學(xué), 北京師大科技園科技發(fā)展有限責(zé)任公司