Pvc樹脂鞋墊及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種PVC樹脂鞋墊及其制備方法，所述的樹脂鞋墊包括PVC基材，且在所述PVC基材涂布處理液并固化形成的聚氨酯表皮層；而所述處理液為由第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分組成的處理液。在本發(fā)明的PVC樹脂鞋墊中，所述的聚氨酯表皮層在保證了柔軟舒適的使用性能的基礎(chǔ)上，還具有優(yōu)異的彎曲性能和耐磨耗性能。所采用的PVC基材不僅質(zhì)軟舒適，而且抗老化性能優(yōu)異。
【專利說明】PVC樹脂鞋墊及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及日常生活用品加工的【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體地說，本發(fā)明涉及一種PVC樹脂鞋墊及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氯乙烯,英文簡稱PVC (Polyvinyl chloride polymer = PVC分子結(jié)構(gòu)),是由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統(tǒng)稱之為氯乙烯樹脂。PVC樹脂目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于工業(yè)和生活領(lǐng)域；在日常生活用品中，利用注射成型機(jī)配合各種模具，可制成塑料涼鞋、鞋底、鞋墊、拖鞋等。但是現(xiàn)有技術(shù)中采用的聚氯乙烯鞋質(zhì)材料要么硬度較高，穿著不舒適；而軟質(zhì)的聚氯乙烯耐候性較差，隨著使用脆性逐漸升高，而導(dǎo)致其力學(xué)性能急劇降低；此外現(xiàn)有技術(shù)中的聚氯乙烯鞋質(zhì)材料的耐寒性也較差。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]為了解決現(xiàn)有技術(shù)中所存在的上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種PVC樹脂鞋墊及其制備方法。
[0004]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案:
一種PVC樹脂鞋墊，包括PVC基材，其特征在于:所述PVC基材上形成有聚氨酯耐磨層。
[0005]其中，所述聚氨酯耐磨層通過在所述PVC基材上涂布處理液并固化形成。
[0006]其中，所述處理液為由第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分組成的處理液。
[0007]其中，所述第一聚氨酯組分與所述第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2: 1~ 3:1。
[0008]其中，所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10-12重量份的甲苯二異氰酸酯(TDI)、3~4重量份的聚三亞甲基醚二醇、2.0-2.5重量份的1，4_ 丁二醇、1.8~2.0重量份的聚合物多元醇、0.1~0.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在70~80°C下反應(yīng)1.5~2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30-32重量份的去離子水和0.8~1.2重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。
[0009]其中，所述聚合物多元醇是以聚氧化丙烯三醇(ΜΝ-3050)、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸縮水甘油酯以及引發(fā)劑偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行接枝聚合而成。
[0010]其中，所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10-12重量份的苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、3~4重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0-2.5重量份的1，4_ 丁二醇、1.8~2.0重量份的聚烯丙胺樹脂(ΡΑΑ-01)、0.1~θ.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80~85°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30-32重量份的去離子水和
0.8^1.2重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。
[0011] 其中，所述PVC基材是由以下原料制備得到的:100質(zhì)量份的PVC，18~20質(zhì)量份的ESO增塑劑，3~4質(zhì)量份的共聚醚二胺，2~3質(zhì)量份的硬脂酸鋇，2.5~3.0質(zhì)量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，5.0-5.5質(zhì)量份的端羥基丁苯液體橡膠，1.5~2.0質(zhì)量份的對苯二酚二羥乙基醚，2~3質(zhì)量份的顏料，3飛質(zhì)量份的硫酸鋇，1.2^1.5質(zhì)量份的抗氧劑，和1.(Tl.2質(zhì)量份的光穩(wěn)定劑；所述PVC基材的生產(chǎn)包括以下步驟:(I)將原料攪拌混合均勻，攪拌溫度為13(Tl35°C，攪拌時間為8~10分鐘；(2)將混合均勻的物料排入密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉溫度為145~150°C，時間為35~40分鐘；(3)將混煉后的物料注入到模具中，然后對模具進(jìn)行加熱，加熱溫度為215~225°C，脫模后即可得到所述PVC基材。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的PVC樹脂鞋墊及其制備方法具有以下有益的技術(shù)效果:
(I)在本發(fā)明的PVC樹脂鞋墊中，所述的聚氨酯表皮層在保證了柔軟舒適的使用性能的基礎(chǔ)上，還具有優(yōu)異的彎曲性能和耐磨耗性能。(2)所采用的PVC基材不僅質(zhì)軟舒適，而且抗老化性能優(yōu)異。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0013]圖1:實(shí)施例1所述的PVC樹脂鞋墊的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面將結(jié)合附圖和具體的實(shí)施例對本發(fā)明所述的PVC樹脂鞋墊及其制備方法的結(jié)構(gòu)、材料等進(jìn)行詳細(xì)描述，但附圖以及具體實(shí)施例不作為對本發(fā)明專利的限定。
[0015]如附圖1所示，本發(fā)明所述的PVC樹脂鞋墊10，由PVC基材12，和在所述PVC基材12涂布處理液并固化形成的聚氨酯表皮層11。作為鞋墊用PVC材料現(xiàn)有技術(shù)中通常采用軟質(zhì)的聚氯乙烯，而軟質(zhì)的耐候性較差，隨著使用脆性逐漸升高力學(xué)性將會顯著降低，為此在所述的PVC基材上涂布形成有聚氨酯表皮層，以阻隔或延緩光線、溫度以及氧氣等對PVC基材的老化作用。在本發(fā)明中，所述處理液為由第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分組成的處理液；并且所述第一聚氨酯組分與所述第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2:廣3:1。所述的第一聚氨酯組分由10-12重量份的甲苯二異氰酸酯(TD1-80)、3~4重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.0~2.5重量份的1，4-丁二醇、1.8~2.0重量份的聚合物多元醇、0.1-0.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合、30-32重量份的去離子水和0.8^1.2重量份的月桂基磺酸鈉所制成；所述的第二聚氨酯組分由10-12重量份的苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、3~4重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0-2.5重量份的1，4_ 丁二醇、1.8^2.0重量份的聚烯丙胺樹脂(ΡΑΑ-01)、0.1-0.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯、30-32重量份的去離子水和0.8^1.2重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2~3分鐘，之后在120 V再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0016]在本發(fā)明以及下述實(shí)施例以及比較例中:所述聚合物多元醇是以10質(zhì)量份的聚氧化丙烯三醇(MN-3050)、2.0質(zhì)量份的丙烯腈、3.0質(zhì)量份的苯乙烯、5質(zhì)量份的丙烯酸縮水甘油酯以及0.8質(zhì)量份的引發(fā)劑偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行接枝聚合而成。具體來說，使用設(shè)置有攪拌裝置、回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)的反應(yīng)器，將上述原料和適量的乙酸乙酯混合后形成的溶液加入到反應(yīng)器中，在氮?dú)鈿夥障略?20°C的條件下反應(yīng)2個小時，反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行減壓以脫除未反應(yīng)的單體。
[0017]PVC 某材實(shí)施例1
本實(shí)施例所述的PVC基材的原料為:100質(zhì)量份的PVC (SG-7)，20質(zhì)量份的ESO增塑劑，5質(zhì)量份的共聚醚二胺(Huntsman公司的HK-511), 3質(zhì)量份的硬脂酸鋇,3質(zhì)量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，5.0質(zhì)量份的端羥基丁苯液體橡膠，1.5質(zhì)量份的對苯二酚二羥乙基醚，2質(zhì)量份的鈦白粉，5質(zhì)量份的硫酸鋇，1.2質(zhì)量份的抗氧劑JY-1010，和1.0質(zhì)量份的光穩(wěn)定劑944。所述PVC樹脂鞋墊的生產(chǎn)包括以下步驟:(1)將原料攪拌混合均勻，攪拌溫度為130°C，攪拌時間為10分鐘；(2)將混合均勻的物料排入密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉溫度為150°C，時間為35分鐘；(3)將混煉后的物料注入到模具中，然后對模具進(jìn)行加熱，加熱溫度為220°C，待反應(yīng)結(jié)束、脫模后即可得到所述PVC基材。所述的PVC基材成型后放置兩個月后的尺寸收縮率低于3%，說明其具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性，加速老化實(shí)驗(yàn)也表明所述的PVC基材經(jīng)過加速老化后的PVC基材依舊能保持優(yōu)異的力學(xué)性能(所述的老化是指在恒溫箱中于80°C的熱空氣經(jīng)受IOd后，放入-10°C的空氣中經(jīng)受10d，如此反復(fù)5次后在常溫下測試試樣的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率，其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率均保持在初始值的80%以上)。
[0018]PVC樹脂鞋墊
實(shí)施例2
在本實(shí)施例中，所述處理液中第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2:1。所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的TD1、3重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.0重量份的1，4-丁二醇、1.8重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)1.5小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的XD1、3重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0重量份的1，4_ 丁二醇、1.8重量份的聚烯丙胺樹脂(PAA-01)、
0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在實(shí)施例1所述的PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2?3分鐘，之后在120 °C再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0019]實(shí)施例3
在本實(shí)施例中，所述處理液中第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為3:1。所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將12重量份的TD1、4重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.5重量份的1，4_ 丁二醇、2.0重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)1.5小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將12重量份的XD1、4重量份的聚四氫呋喃二醇、2.5重量份的1，4_ 丁二醇、2.0重量份的聚烯丙胺樹脂(PAA-01)、
0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在實(shí)施例1所述的PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2?3分鐘，之后在120 °C再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0020]比較例I 在本比較例中，所述處理液中第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2:1。所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的TD1、3重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.0重量份的1，4-丁二醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)1.5小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的XD1、3重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0重量份的I，4-丁二醇、1.8重量份的聚烯丙胺樹脂(PAA-01 )、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和
1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在實(shí)施例1所述的PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2?3分鐘，之后在120 1:再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0021]比較例2
在本比較例中，所述處理液中第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2:1。所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的TD1、3重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.0重量份的1，4-丁二醇、1.8重量份的聚合物多元醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)1.5小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的XD1、3重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0重量份的1，4- 丁二醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在實(shí)施例1所述的PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2?3分鐘，之后在120 °C再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0022]比較例3
在本比較例中，所述處理液中第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2:1。所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的TD1、3重量份的聚三亞甲基醚二醇(美國DuPont公司Cerenol H系列)、2.0重量份的1，4-丁二醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)1.5小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10重量份的XD1、3重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0重量份的1，4_ 丁二醇、0.1重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在80°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30重量份的去離子水和1.0重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。然后在實(shí)施例1所述的PVC基材上涂布上述處理液，然后在100 1:固化處理2?3分鐘，之后在120 °C再固化處理I分鐘；形成厚度約為0.5mm的聚氨酯耐磨層。
[0023]對實(shí)施例2?3以及比較例f 3制備得到的PVC樹脂鞋墊，進(jìn)行性能測試，其中所述的邵氏硬度是指聚氨酯耐磨層表面的性能；而耐彎折性是指在常溫下反復(fù)進(jìn)行彎曲試驗(yàn)以表面形成IOmm以上裂紋為止的次數(shù)。
[0024]表I
【權(quán)利要求】
1.一種PVC樹脂鞋墊，包括PVC基材，其特征在于:所述PVC基材上形成有聚氨酯耐磨層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述聚氨酯耐磨層通過在所述PVC基材上涂布處理液并固化形成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述處理液為由第一聚氨酯組分和第二聚氨酯組分組成的處理液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述第一聚氨酯組分與所述第二聚氨酯組分的質(zhì)量比為2: f 3:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述的第一聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10-12重量份的甲苯二異氰酸酯、3~4重量份的聚三亞甲基醚二醇、.2.0-2.5重量份的1，4_ 丁二醇、1.8^2.0重量份的聚合物多元醇、0.1~θ.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在7(T80°C下反應(yīng)1.5^2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30-32重量份的去離子水和0.8^1.2重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散后得到所述的第一聚氨酯組分。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述聚合物多元醇是以聚氧化丙烯三醇、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸縮水甘油酯以及引發(fā)劑偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行接枝聚合而成。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述的第二聚氨酯組分通過以下步驟制備得到:將10-12重量份的苯二亞甲基二異氰酸酯、3~4重量份的聚四氫呋喃二醇、2.0~2.5重量份的1,4- 丁二醇、1.8~2.0重量份的聚烯丙胺樹脂(PAA-01 )、0.1~0.2重量份的二丁基錫二月桂酸酯混合，然后在8(T85°C下反應(yīng)2.0小時；反應(yīng)液降溫至室溫后加入30-32重量份的去離子水和0.8^1.2重量份的月桂基磺酸鈉，攪拌、分散得到所述的第二聚氨酯組分。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的PVC樹脂鞋墊，其特征在于:所述PVC基材是由以下原料制備得到的:100質(zhì)量份的PVC，If 20質(zhì)量份的ESO增塑劑，3飛質(zhì)量份的共聚醚二胺，2^3質(zhì)量份的硬脂酸鋇，2.5^3.0質(zhì)量份的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，5.0-5.5質(zhì)量份的端羥基丁苯液體橡膠，1.5^2.0質(zhì)量份的對苯二酚二羥乙基醚，2~3質(zhì)量份的顏料，3飛質(zhì)量份的硫酸鋇，1.2^1.5質(zhì)量份的抗氧劑，和1.(Tl.2質(zhì)量份的光穩(wěn)定劑；所述PVC基材的生產(chǎn)包括以下步驟:(I)將原料攪拌混合均勻，攪拌溫度為13(T135°C，攪拌時間為8~10分鐘；(2)將混合均勻的物料排入密煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉溫度為145~150°C，時間為35~40分鐘；(3)將混煉后的物料注入到模具中，然后對模具進(jìn)行加熱，加熱溫度為215~225°C，脫模后即可得到所述PVC基材。
【文檔編號】C08G18/66GK104070752SQ201410344078
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月18日
【發(fā)明者】王振滔, 溫媛瑛, 羅賢忠, 劉玲 申請人:浙江奧康鞋業(yè)股份有限公司