光聚合組合物、光聚合噴墨油墨和墨盒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供光聚合組合物，其包括光聚合單體，該光聚合單體含有甘油二甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯，其中該光聚合單體中甘油二甲基丙烯酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)25％或更大。
【專利說明】光聚合組合物、光聚合噴墨油墨和墨盒
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光聚合組合物、光聚合噴墨油墨和容納所述油墨的墨盒。
【背景技術(shù)】
[0002] 利用（甲基）丙帰酸醋的光聚合組合物和光聚合噴墨油墨已廣為所知（參見PTL 1等）。
[0003] 然而，許多用于常規(guī)的光聚合組合物和光聚合噴墨油墨的單體是有毒的。特別地， 大部分（甲基）丙帰酸醋一其可容易地低成本獲得一在皮膚敏感性方面具有高毒性， 該引起接觸它們之后皮膚的變態(tài)反應(yīng)。常規(guī)技術(shù)尚未提供對該問題的任何解決辦法。
[0004] 利用甘油二甲基丙帰酸醋的印刷油墨已經(jīng)為人所知（參見PTL 2)。
[0005] 然而，其中并沒有關(guān)于與甘油二甲基丙帰酸醋和組合使用的其它單體有關(guān)的皮膚 致敏的描述。
[0006] 引用列表
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] PU 1 ;日本專利申請公開（JP-A)第2004-526820號
[0009] PU 2 ;日本專利（JP-B)第 3947754 號
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 技術(shù)問題
[0011] 本發(fā)明旨在解決上述本領(lǐng)域的多種問題和達(dá)到W下目的。本發(fā)明的目的是提供光 聚合組合物，其不具有皮膚致敏的問題，和提供具有優(yōu)異的膜強(qiáng)度的涂布膜。
[0012] 問題的解決方案
[0013] 解決上述問題的手段如下，
[0014] 本發(fā)明的光聚合組合物含有：
[0015] 光聚合單體，其含有甘油二甲基丙帰酸醋、己內(nèi)醋改性的二季戊四醇六丙帰酸醋 和二甘醇二甲基丙帰酸醋，
[0016] 其中光聚合單體中甘油二甲基丙帰酸醋的量是按質(zhì)量計(jì)25%或更大。
[0017] 發(fā)明的有益效果
[0018] 本發(fā)明可解決上述本領(lǐng)域的多種問題，達(dá)到上述目的，并可提供光聚合組合物，其 不具有皮膚致敏的問題，和提供具有優(yōu)異的膜強(qiáng)度的涂布膜。
[0019] 而且，利用本發(fā)明的光聚合組合物獲得的印刷物不具有皮膚致敏的問題，即使未 固化的單體組分殘留，并且甚至當(dāng)用手或手指觸摸印刷物時(shí)也不引起皮膚致敏。因此，可提 供安全的涂布物和印刷物。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0020] 圖1是顯示墨盒中的墨袋的一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0021] 圖2是顯示容納墨袋的墨盒的一個(gè)實(shí)例的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[00過（光聚合組合物）
[0023] 本發(fā)明的光聚合組合物至少含有光聚合單體，并且需要時(shí)可進(jìn)一步含有其它組 分，如光自由基（photoradical)聚合引發(fā)劑、聚合加速劑和著色劑。
[0024] <光聚合單體〉
[0025] 光聚合單體至少含有甘油二甲基丙帰酸醋、己內(nèi)醋改性的二季戊四醇六丙帰酸醋 和二甘醇二甲基丙帰酸醋，其對于皮膚致敏是陰性的，并且需要時(shí)可進(jìn)一步含有其它光聚 合單體。
[0026] 光聚合單體中甘油二甲基丙帰酸醋的量是按質(zhì)量計(jì)25%或更大。
[0027] 本發(fā)明將在下文中被具體說明。
[0028] 本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)可能提供光聚合組合物；當(dāng)光聚合組合物含有一作為具有它們 可作為噴墨噴射的粘度范圍并且對皮膚致敏是陰性的光聚合單體一甘油二甲基丙帰酸 醋、二甘醇二甲基丙帰酸醋和己內(nèi)醋改性的二季戊四醇六丙帰酸醋一與日本專利申請第 2010-278177號中公開的甲基丙帰酸醋相比，其全部具有非常小的SI值--其指示致敏的 水平，即，1. 2或更低一并且光聚合單體中甘油二甲基丙帰酸醋的量是按質(zhì)量計(jì)25%或更 大時(shí)，光聚合組合物可通過噴墨噴射，可在施加合適的光之后固化，并可提供較日本專利申 請第2012-46301號中公開的涂布膜更堅(jiān)固的涂布膜。注意，SI值的詳情將在后面描述。
[0029] 由于本發(fā)明人進(jìn)行的研究，他們已發(fā)現(xiàn)幾種不具有皮膚致敏問題的（甲基）丙 帰酸和（甲基）丙帰醜胺。作為其一個(gè)實(shí)例，基于甲基丙帰酸醋與丙帰酸醋相比在皮膚 致敏方面是低毒的事實(shí)，利用甲基丙帰酸醋作為主要組分的噴墨油墨在日本專利申請第 2010-278177號中被公開。然而，為了更進(jìn)一步提高性能，期望皮膚致敏的水平降低，并且粘 度降低W沒有不利地影響通過噴墨的噴射，甚至當(dāng)粘度由于與多種物質(zhì)如顏料和添加劑混 合而增加時(shí)。
[0030] 注意，粘度的降低可通過加入稀釋溶劑而容易實(shí)現(xiàn)，但是由于溶劑在空氣中蒸發(fā) 和釋放，考慮到環(huán)境，溶劑的使用是不期望的。而且，含有水的光聚合水性噴墨油墨在本領(lǐng) 域已經(jīng)已知。然而，如后面所描述的，不能期望該油墨用不可滲透的基底獲得期望的滲透和 干燥。因此，必需提供為加速處理速度或提高效率而蒸發(fā)水的步驟，而該需要熱源。因此， 該樣的油墨在節(jié)省能量方面不是期望的。
[0031] 為了解決上述問題，本發(fā)明人在日本專利申請第2012-46301號中公開了光聚合 噴墨油墨，其可提供硬的涂布膜并且不具有皮膚致敏的問題。然而，為了保護(hù)外殼或模制物 品表面的目的，存在對更嚴(yán)格條件下的耐性的需要W及因此較日本專利申請第2012-46301 號中公開的涂布膜更多強(qiáng)度的進(jìn)一步改進(jìn)是期望的。
[0032] 而且，如果生產(chǎn)堅(jiān)固的涂布膜，而不是某種形狀的圖案，不僅可利用噴墨印刷，而 且可利用如噴涂和刷涂該樣的方法。然而，難W獲得高度堅(jiān)固的涂布膜而沒有皮膚致敏的 問題。
[0033] 利用甘油二甲基丙帰酸醋的印刷油墨在本領(lǐng)域已經(jīng)已知，甘油二甲基丙帰酸醋是 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的不具有皮膚致敏問題的（甲基）丙帰酸醋之一（參見JP-B第3947754號）。
[0034] 然而，在該公開中，沒有關(guān)于甘油二甲基丙帰酸醋和組合使用的其它單體的皮膚 致敏的描述。雖然詳情將在后面描述，但是當(dāng)甘油二甲基丙帰酸醋W按質(zhì)量計(jì)10%至按質(zhì) 量計(jì)21 %的量，如JP-B第3947754號中所公開的，W及本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的不具有皮膚致敏問 題的（甲基）丙帰酸醋加入油墨時(shí)，涂布膜強(qiáng)度沒有較日本專利申請第2012-46301號中公 開的結(jié)果提高更多。
[0035] 該里，對皮膚致敏陰性的光聚合單體指滿足W下皮膚致敏評價(jià)（1)至（2)中至少 一個(gè)的化合物。
[003引 （1)具有小于3的刺激指數(shù)（SI值）的化合物，其中刺激指數(shù)指示如基于LLNA (局 部淋己結(jié)試驗(yàn)）的皮膚致敏試驗(yàn)所測量的致敏水平。
[0037] (2)在其材料安全數(shù)據(jù)單（MSD巧中評價(jià)為"對皮膚致敏陰性的"或"無皮膚致敏" 的化合物。
[0038] 關(guān)于上面的（1)，認(rèn)為具有小于3的SI值的化合物對皮膚致敏是陰性的，如文獻(xiàn)， 例如/tunctional Material "(Kino Zairyou) 2005, S巧tember, Vol. 25, No. 9, P. 55 中所描 述的。較低的SI值表示較低的皮膚致敏。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有較低SI值的單 體或寡聚體。使用的單體的SI值優(yōu)選小于3,更優(yōu)選2或更低，甚至更優(yōu)選1. 6或更低。
[0039] 當(dāng)將二甘醇二甲基丙帰酸醋、己內(nèi)醋改性的二季戊四醇六丙帰酸醋和甘油二甲基 丙帰酸醋一其是對皮膚致敏陰性的和容易獲得的單體一分別確定為化合物（Al)、化合 物（A2)和化合物（A3)時(shí)，將化合物（Al)和化合物（A2)的量適當(dāng)調(diào)節(jié)，只要光聚合單體中 化合物（A3)的量是按質(zhì)量計(jì)25%或更大。優(yōu)選化合物（Al)的量是按質(zhì)量計(jì)25%至按質(zhì) 量計(jì)70 %，化合物（A2)的量是按質(zhì)量計(jì)5 %至按質(zhì)量計(jì)50%，并且化合物（A3)的量是按質(zhì) 量計(jì)25%至按質(zhì)量計(jì)40%。而且，在無皮膚致敏、優(yōu)異的涂布膜強(qiáng)度和噴墨噴射方面，更優(yōu) 選化合物（Al)的量是按質(zhì)量計(jì)25%至按質(zhì)量計(jì)70%，化合物（A2)的量是按質(zhì)量計(jì)5%至 按質(zhì)量計(jì)40%，并且化合物（A3)的量是按質(zhì)量計(jì)25%至按質(zhì)量計(jì)40%。
[0040] <<其它光聚合單體〉〉
[0041] W下（甲基）丙帰酸醋、（甲基）丙帰醜胺和己帰離一其單獨(dú)使用時(shí)可具有皮 膚致敏的問題，或其是皮膚致敏尚未證實(shí)的化合物一可和前面提到的光聚合單體一起用 作其它光聚合單體，只要它們沒有不利地影響產(chǎn)生的光聚合組合物。
[0042] 其它光聚合單體的實(shí)例包括己二醇二（甲基）丙帰酸醋、輕基特戊酸新戊二醇二 (甲基）丙帰酸醋、Y-下內(nèi)醋丙帰酸醋、異冰片基（甲基）丙帰酸醋、甲酵化（formulated) H輕甲基丙焼單（甲基）丙帰酸醋、聚四甲撐二醇二（甲基）丙帰酸醋、H輕甲基丙焼（甲 基）丙帰酸苯甲酸醋、二甘醇二丙帰酸醋、H甘醇二（甲基）丙帰酸醋、四甘醇二（甲基） 丙帰酸醋、聚己二醇二（甲基）丙帰酸醋[邸2 = CH-C0-(0C2H4)n-0C0CH = CH2(n W 4)]、邸2 =CH-CO-(OCaHA)D-OCOCH = CH2(n > 9)]、邸2 = CH-CO-(OCaHA)D-OCOCH = CH2(n > 14)]、 邸2 = CH-C0-(0C2H4)n-0C0CH = CH2(n > 23)]、二丙二醇二（甲基）丙帰酸醋、H丙二醇 二（甲基）丙帰酸醋、聚丙二醇二甲基丙帰酸醋[C& = C(CHs)-CO-(OCsHe)n-0C0C(CH3)= 邸2 (n > 7) ]、1，3-二下二醇二丙帰酸醋、1，4-二下二醇二（甲基）丙帰酸醋、1，6-己二醇二 (甲基）丙帰酸醋、1,9-壬二醇二（甲基）丙帰酸醋、新戊二醇二（甲基）丙帰酸醋、H環(huán)癸 焼二甲醇二丙帰酸醋、環(huán)氧丙焼改性的雙酷A二（甲基）丙帰酸醋、二季戊四醇六（甲基） 丙帰酸醋、（甲基）丙帰醜嗎晰、2-輕丙基（甲基）丙帰醜胺、環(huán)氧丙焼改性的四輕甲基甲 焼四（甲基）丙帰酸醋、二季戊四醇輕基五（甲基）丙帰酸醋、己內(nèi)醋改性的二季戊四醇輕 基五（甲基）丙帰酸醋、二H輕甲基丙焼四（甲基）丙帰酸醋、季戊四醇四（甲基）丙帰酸 醋、H輕甲基丙焼H丙帰酸醋、環(huán)氧己焼改性的H輕甲基丙焼H丙帰酸醋、環(huán)氧丙焼改性的 H輕甲基丙焼H (甲基）丙帰酸醋、己內(nèi)醋改性的H輕甲基丙焼H (甲基）丙帰酸醋、季戊 四醇H (甲基）丙帰酸醋、H (2-輕己基）異氯脈酸醋H (甲基）丙帰酸醋、己氧基化新戊 二醇二（甲基）丙帰酸醋、環(huán)氧丙焼改性的新戊基二醇二（甲基）丙帰酸醋、環(huán)氧丙焼改性 的甘油基H (甲基）丙帰酸醋、聚醋二（甲基）丙帰酸醋、聚醋H (甲基）丙帰酸醋、聚醋 四（甲基）丙帰酸醋、聚醋五（甲基）丙帰酸醋、聚醋聚（甲基）丙帰酸醋、N-己帰基己內(nèi) 醜胺、N-己帰基化咯焼麗、N-己帰基甲醜胺、聚氨醋二（甲基）丙帰酸醋、聚氨醋H (甲基） 丙帰酸醋、聚氨醋四（甲基）丙帰酸醋、聚氨醋戊（甲基）丙帰酸醋、聚氨醋聚（甲基）丙 帰酸醋、環(huán)己焼二甲醇二己帰離、環(huán)己焼二甲醇單己帰離、輕己基己帰離、二甘醇單己帰離、 二甘醇二己帰離、二環(huán)戊二帰己帰離、H環(huán)癸焼己帰離、予基己帰離和ethyloxtacene甲基 己帰離。
[0043] 對皮膚致敏陰性的己帰離的實(shí)例除上面列出的那些外包括H甘醇二己帰離、輕下 基己帰離和己基己帰離。它們之中，立甘醇二己帰離是優(yōu)選的，因?yàn)槠湔扯茸銐虻?，并且?沸點(diǎn)沒有過低，因此它容易在常溫和常壓下處理。需要時(shí)，其它己帰離也可使用。
[0044] <其它組分〉
[0045] <<光自由基聚合引發(fā)劑〉〉
[0046] 本發(fā)明的油墨優(yōu)選含有光自由基聚合引發(fā)劑。光自由基聚合引發(fā)劑不是沒有任何 限制地取決于期望的目的而適當(dāng)選擇的，但是光自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選選自對皮膚致敏陰 性的那些。
[0047] 對皮膚致敏陰性的光自由基聚合引發(fā)劑沒有任何限制地取決于期望的目的而適 當(dāng)選擇，只要它是滿足皮膚致敏評價(jià)（1)至（2)中任何一個(gè)的化合物，并且其實(shí)例包括 1- 輕基-環(huán)己基苯基麗、2-二甲氨基-2- (4-甲予基）-1- (4-嗎晰-4-基-苯基）了 -1-麗 和2, 4-二己基喔噸麗。該些可單獨(dú)或組合使用。
[0048] 已知（甲基）丙帰酸醋、（甲基）丙帰醜胺和己帰離也具有陽離子聚合性質(zhì)。光 陽離子聚合引發(fā)劑通常昂貴，并且甚至在它們沒有用光福照的情形中產(chǎn)生微量的強(qiáng)酸。因 此，必需特別小也，如賦予打印機(jī)的油墨供應(yīng)通道耐酸性，對打印機(jī)的構(gòu)成部件的選擇施加 限制。
[0049] 相比之下，本發(fā)明的光聚合組合物可利用光自由基聚合引發(fā)劑，其便宜且不產(chǎn)生 強(qiáng)酸。因此可能W低成本產(chǎn)生光聚合組合物，并且也容易選擇打印機(jī)的構(gòu)成部件。不必說， 當(dāng)利用非常高的能量光源如電子束、a射線、目射線、Y射線或X射線時(shí)，聚合反應(yīng)進(jìn)行而 無需聚合引發(fā)劑。該是常規(guī)已知的事情，不在本發(fā)明中詳細(xì)描述。
[0050] 光自由基聚合引發(fā)劑包括例如自分裂光聚合引發(fā)劑和奪氨聚合引發(fā)劑。
[0051] 自分裂光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基己-1-麗、1-輕基 環(huán)己基苯基麗、2-輕基-2-甲基-1-苯基丙-1-麗、1-[4-(2-輕基己氧基）-苯基]-2-輕 基-2-甲基-1-丙-1-麗、2-輕基-l-{4-[4-(2-輕基-2-甲基丙醜）予基]苯基}-2-甲 基-1-丙-1-麗、苯基己酵酸甲醋、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎晰代丙-1-麗、 2- 予基-2-二甲氨基-1- (4-嗎晰代苯基）下麗-1，2-二甲氨基-2- (4-甲予基）-1- (4-嗎 晰-4-基-苯基）下-I-麗、二化4, 6-H甲基苯甲醜基）苯基麟氧化物、二化6-二甲氧 基苯甲醜基）-2, 4, 4-H甲基戊基麟氧化物、2, 4, 6-H甲基苯甲醜基麟氧化物、1，2-辛二麗 (OCtanedion) - [4-(苯基硫）-2-(鄰苯甲醜基巧）]、己麗-1- [9-己基-6- (2-甲基苯甲醜 基）-9H-巧哇-3-基]-1-(0-己醜基巧）和[4-(甲基苯基硫）苯基]苯基甲麗。
[0052] 奪氨聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括；二苯甲麗化合物如二苯甲麗、甲基二苯甲麗、甲 基-2-苯甲醜基苯甲酸醋、4-苯甲醜基-4'-甲基二苯基硫化物和苯基二苯甲麗；和喔噸麗 化合物如2, 4-二己基喔噸麗、2-氯喔噸麗、異丙基喔噸麗和1-氯-4-丙基喔噸麗。
[005引 << 聚合加速劑〉〉
[0054] 而且，胺可與聚合加速劑組合用作聚合加速劑。
[00巧]聚合加速劑的實(shí)例包括對二甲氨基苯甲酸醋、2-己基己基對二甲氨基苯甲酸醋、 甲基對二甲氨基苯甲酸醋、2-二甲氨基己基苯甲酸醋和下氧基己基對二甲氨基苯甲酸醋。 [005引 << 著色劑〉〉
[0057] 光聚合組合物不要求含有著色劑，但是需要時(shí)可含有著色劑。著色劑取決于期望 的目的而沒有任何限制地適當(dāng)?shù)剡x自常規(guī)的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料和多種彩色顏料（例如黑 色顏料、黃色顏料、洋紅色顏料、青色顏料和白色顏料）。
[0058] 黑色顏料的實(shí)例包括爐法或槽法產(chǎn)生的炭黑。
[0059] 黃色顏料的實(shí)例包括顏料黃系列的顏料，如顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃 12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃75、顏料黃 83、顏料黃93、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃114、顏料黃120、顏料黃128、顏料黃 129、顏料黃138、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃155和顏料黃180。
[0060] 洋紅色顏料的實(shí)例包括顏料紅系列的顏料，如顏料紅5、顏料紅7、顏料紅12、顏 料紅48 (Ca)、顏料紅48 (Mn)、顏料紅57 (Ca)、顏料紅57:1、顏料紅112、顏料紅122、顏料紅 123、顏料紅168、顏料紅184、顏料紅202和顏料紫19。
[0061] 青色顏料的實(shí)例包括顏料藍(lán)系列的顏料，如顏料藍(lán)1、顏料藍(lán)2、顏料藍(lán)3、顏料藍(lán) 15、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)22、顏料藍(lán)60、還原藍(lán)4和還原藍(lán)60。
[0062] 白色顏料的實(shí)例包括；堿±金屬的硫酸鹽如硫酸頓；堿±金屬的碳酸鹽如碳酸 巧；娃石如細(xì)的娃酸粉和合成的娃酸鹽一娃酸巧；氧化鉛；氨氧化鉛；氧化鐵；氧化鋒；滑 石；和粘±。
[0063] 此外，考慮到例如光聚合組合物的物理性質(zhì)，多種無機(jī)或有機(jī)顏料可任選地使用。
[0064] 另外，聚合抑制劑、表面活性劑和顏料分散劑可任選地使用。
[0065] 聚合抑制劑的實(shí)例包括4-甲氧基-1-蔡酷、甲基氨釀、氨釀、叔下基氨釀、二叔 了基氨釀、甲釀（methoquinone)、2,2'-二輕基-3,3'-二（a -甲基環(huán)己基）-5,5'-二 甲基二苯基甲焼、對苯釀、二叔下基下基二苯胺、9, 10-二正下氧基意、4, 4' -[1，10-二氧 代-1，10-癸二基雙（氧）（decandi}dbis (oxy))]二巧，2, 6, 6-四甲基]-1-脈巧氧基 (piperidinyloxy)。
[0066] 表面活性劑的實(shí)例包括含有聚離、氨基、駿基或輕基的高級脂肪酸醋；在其側(cè)鏈或 末端含有聚離、氨基、駿基或輕基的聚二甲基娃氧焼化合物；和含有聚離、氨基、駿基或輕基 的氣焼基化合物。
[0067] 顏料分散劑的實(shí)例包括含有極性基團(tuán)的聚合化合物。
[0068] (噴墨油墨)
[0069] 本發(fā)明的噴墨油墨（在下文中可稱作"油墨"）含有本發(fā)明的光聚合組合物，并且 需要時(shí)可進(jìn)一步含有其它組分。
[0070] 本發(fā)明的光聚合組合物可用作用于噴涂或刷涂的涂布劑，或可用作噴墨油墨。
[0071] 噴墨油墨的物理性質(zhì)取決于期望的目的而沒有任何限制地適當(dāng)?shù)剡x擇，但是期望 它們與使用的噴墨噴射頭需要的規(guī)定匹配。市場上有來自許多制造廠家的多種噴射頭，它 們之中，存在具有在寬的溫度范圍內(nèi)調(diào)節(jié)溫度功能的噴射頭?？紤]到該樣的市場趨勢，在溫 度25C下油墨的粘度優(yōu)選是2mPa ? S至ISOmPa ? S。在油墨在25C下噴射的情況中，油墨 的粘度優(yōu)選是5mPa ? S至ISmPa ? S。如更早所提到的，可能利用噴射頭的溫度調(diào)節(jié)功能。 在油墨的粘度在25C下過高的情況中，其粘度可通過任選地加熱所述頭而降低。假定加熱 條件是45C至6(TC，在前面提到的情況中，油墨的粘度在45C至6(TC下優(yōu)選是2mPa，s至 20mPa ? S,更優(yōu)選 5mPa ? S 至 ISmPa ? So
[007引因此，油墨低的粘度可實(shí)現(xiàn)，只要油墨的粘度落進(jìn)在25C下SmPa ? S至ISmPa ? S 的范圍，或在45 °C至60 °C下2mPa ? S至20mPa ? S的范圍。
[007引（墨盒）
[0074] 本發(fā)明的墨盒含有本發(fā)明的光聚合噴墨油墨和容器，并且需要時(shí)可進(jìn)一步含有其 它部件，如墨袋。
[00巧]本發(fā)明的油墨可容納在容器中，并用作墨盒。用該種形式，使用者在工作期間如油 墨更換期間，不用必須直接接觸油墨，因此他們不用擔(dān)也他們的手指、手或衣服染色。此外， 可能防止外源物質(zhì)如灰塵混入油墨。
[0076] 容器沒有特別限制，其形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸和材料可取決于期望的目的而適當(dāng)?shù)剡x 擇。例如，容器優(yōu)選選自具有由鉛層壓膜或樹脂膜制成的墨袋的那些容器。
[0077] 墨盒將參考圖1和2來描述。圖1是顯示本發(fā)明的墨盒中的墨袋（241)的實(shí)例的 不意圖。圖2是顯不墨盒（200)的不意圖，其中圖1的墨袋（241)容納在盒箱體（244) 其為容器的一個(gè)實(shí)例--中。
[0078] 如圖1所示，墨袋（241)通過注入來自油墨入口（242)的油墨而充滿油墨。去除 存在于墨袋（241)內(nèi)部的空氣之后，油墨入口（242)通過烙融粘合而密封。使用時(shí)，將與裝 置主體連接的針插入由橡膠部件制成的油墨出口（243) W將油墨供應(yīng)給通過其的裝置。墨 袋（241)由包裝部件諸如無透氣性的鉛層壓膜制成。如圖2所示，墨袋（241)通常被容納 在塑料盒箱體（244)中，然后在使用中其作為墨盒（200)被可拆卸地安裝到多種噴墨記錄 裝置。
[0079] 本發(fā)明的墨盒優(yōu)選可拆卸地安裝到噴墨記錄裝置。由于該，油墨的重新裝滿或更 換可被簡化，并且可使用性可提高。
[0080] 涂布基底（記錄介質(zhì)）取決于期望的目的而沒有限制地適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括紙、 塑料、金屬陶瓷、玻璃和上面列出的材料的復(fù)合材料。
[0081] 由于吸收性基底，如無木紙，可期望滲透和干燥的作用，水性油墨或油性油墨一 其不是快速干燥的油墨一可用于該樣的基底。另一方面，針對非吸收性基底，如光澤涂布 紙、塑料膜、塑料模制物品、陶瓷、玻璃和金屬，使用快速干燥的油墨是可行的。
[0082] 本發(fā)明的光聚合組合物和噴墨油墨在施加光之后立即固化，因此可用在前面提到 的非吸收性基底，W及吸收性基底上。非吸收性基底之中，本發(fā)明的光聚合組合物和噴墨 油墨適合用于由聚己帰、聚丙帰、聚對苯二甲酸己醋、ABS樹脂、聚氯己帰、聚苯己帰、其它聚 醋、聚醜胺、基于己帰基的材料或其復(fù)合材料制成的塑料膜或塑料物品，但是基底沒有特別 限制。
[008引 實(shí)施例
[0084] 本發(fā)明將通過在下文中的實(shí)施例來具體說明，但是實(shí)施例將不被解釋為限制本發(fā) 明的范圍。
[0085] <SI值的評價(jià)方法〉
[0086] 根據(jù)基于LLNA (局部淋己結(jié)試驗(yàn)）的皮膚致敏試驗(yàn)，SI值W下面描述的方式來測 量。
[0087] [試驗(yàn)材料]
[008引 << 陽性對照〉〉
[0089] a -己基肉桂酵化CA ;Wako Pure Qiemical Industries, Ltd.的產(chǎn)品）用作陽性 對照。
[0090] << 載體〉〉
[0091] 作為載體，利用含有4/1體積比的丙麗（Wako Pure Qiemical Industries, Ltd. 的產(chǎn)品）和橄攬油（Pudimi化armaceutical Co. ,Ltd.的產(chǎn)品）的混合物。
[009引 << 使用的動(dòng)物〉〉
[0093] 用測試物質(zhì)、陽性對照或載體對照處理之前，使雌性小鼠適應(yīng)8天一包括6天檢 疫。檢疫/適應(yīng)期間所有動(dòng)物都沒有發(fā)現(xiàn)異常?；谥旅糸_始之前2天測量的體重，通過 體重分層隨機(jī)抽樣法將它們分成2組（4只小鼠/組），W便每個(gè)個(gè)體的體重處于所有個(gè)體 的平均體重的±20%內(nèi)。每個(gè)動(dòng)物在致敏開始時(shí)是8周大至9周大。將分類之后剩余的動(dòng) 物從試驗(yàn)排除。
[0094] 動(dòng)物通過在整個(gè)測試期將油性油墨施加到它們的尾部而被各個(gè)地鑒定，并且它們 的籠子也被標(biāo)記用于鑒定。
[009引 << 居住環(huán)境〉〉
[0096] 整個(gè)居住期一包括檢疫/適應(yīng)期，動(dòng)物居住在具有屏障系統(tǒng)的動(dòng)物室中，動(dòng)物室 設(shè)置如下；溫度2rc至25°C，相對濕度40%至70%，空氣循環(huán)頻率10次/小時(shí)至15次/ 小時(shí)，W及明暗周期12小時(shí)（7:00至19:00光照）。
[0097] 使用的居住籠子是由聚碳酸醋制成的那些籠子，每個(gè)籠子居住四只動(dòng)物。
[0098] 隨意給予動(dòng)物實(shí)驗(yàn)室動(dòng)物用固體飲食MF的riental Yeast Co.，Ltd.的產(chǎn)品）。并 且，使用供水瓶，隨意給予它們自來水，其中已加入次氯酸軸（PUREL0X，，OYALOX Co.，Ltd. 的產(chǎn)品）W使氯濃度是約5ppm。使用的墊層是SUNFLAKE(杉樹，用電創(chuàng)機(jī)獲得的創(chuàng)花） (化arles River Inc.的產(chǎn)品）。飲食和飼養(yǎng)設(shè)備在使用之前用高壓滅菌器滅菌（12rC， 30min)。
[0099] 籠子和墊層在分類和去除耳淋己結(jié)的時(shí)候（即，當(dāng)動(dòng)物從動(dòng)物室轉(zhuǎn)移的時(shí)候）更 換新的，供水瓶和支架在分類的時(shí)候更換新的。
[0100] [試驗(yàn)方法]
[0101] << 組構(gòu)成〉〉
[0102] 用于Si值測量的組構(gòu)成顯示在表I中。
[0103] 表 1
[0104]
【權(quán)利要求】
1. 光聚合組合物，包括： 光聚合單體，其含有甘油二甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯和二 甘醇二甲基丙烯酸酯， 其中所述光聚合單體中甘油二甲基丙烯酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)25%或更大。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合組合物，其中所述光聚合單體中所述甘油二甲基丙烯 酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)25%至按質(zhì)量計(jì)40%，所述光聚合單體中所述己內(nèi)酯改性的二季戊 四醇六丙烯酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)5%至按質(zhì)量計(jì)50%，并且所述光聚合單體中所述二甘醇 二甲基丙烯酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)25%至按質(zhì)量計(jì)70%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的光聚合組合物，其中所述光聚合單體中所述己內(nèi)酯改性的二 季戊四醇六丙烯酸酯的量是按質(zhì)量計(jì)5%至按質(zhì)量計(jì)40%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的光聚合組合物，進(jìn)一步包括光自由基聚合引發(fā) 劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的光聚合組合物，其中所述光自由基聚合引發(fā)劑是1-羥基-環(huán) 己基苯基酮、2-二甲氨基-2- (4-甲芐基）-1- (4-嗎啉-4-基-苯基）丁 -1-酮、2, 4-二乙 基噻噸酮或其任何組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的光聚合組合物，進(jìn)一步包括著色劑。
7. 噴墨油墨，包括： 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的光聚合組合物。
8. 墨盒，包括： 根據(jù)權(quán)利要求7所述的光聚合噴墨油墨；和 容器， 其中所述光聚合噴墨油墨被容納在所述容器中。
【文檔編號】C08F220/20GK104302681SQ201380025841
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2013年5月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月18日
【發(fā)明者】平岡孝朗 申請人:株式會(huì)社理光