一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，其由如下重量份數(shù)的組分制得：多元醇50～65，溶劑140.1～169.54，擴(kuò)鏈劑小分子醇4～10，抗氧劑0.03～0.04，異氰酸酯16～34，催化劑0.02～0.03，阻聚劑0.01～0.02，含羥基丙烯酸酯2.1～3.6，封端劑1.15～1.85，引發(fā)劑0.68～1，丙烯酸單體55～77。本發(fā)明還公開(kāi)了制備該皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法。本發(fā)明產(chǎn)品采用聚氨酯樹(shù)脂為基材、丙烯酸酯為主要改性材料，使其兼具了兩種樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)，成本比純聚氨酯有降低30％以上，具有優(yōu)異的復(fù)合材料性能及較高的性?xún)r(jià)比，使固含量提高到50％以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子改性涂料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯酸樹(shù)脂是目前世界上使用量最大的一類(lèi)皮革涂飾劑材料，年產(chǎn)量約占總皮革涂飾劑的70%，從生產(chǎn)成本、工藝過(guò)程及綜合性能諸方面來(lái)看，丙烯酸樹(shù)脂作為涂飾材料較之其它化工材料可謂優(yōu)點(diǎn)多多，但世無(wú)完物，其較為突出的缺陷之一就是熱粘冷脆，使其在使用上容易受到外部溫度等自然條件的限制。
[0003]自1987年以來(lái)，美國(guó)Rohm and Hass公司相繼研發(fā)出新產(chǎn)品，第二代丙烯酸樹(shù)脂(sGA)，在熱粘冷脆方面有了突破性進(jìn)展。隨后我國(guó)在丙烯酸材料改性面也陸續(xù)取得了一定成果。但其研制方法大都是引入官能單體與丙烯酸單體進(jìn)行多元共聚、接枝共聚、或外加交聯(lián)劑，使線(xiàn)性結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而提高涂膜的耐熱耐寒性能，所采用的技術(shù)手段停留在分子結(jié)構(gòu)的層面上，熱粘冷脆性能雖有改善，但仍顯不足。此類(lèi)涂飾劑在北方等寒冷地區(qū)仍是無(wú)法有效使用，聚氨酯是由多異氰酸酷與多元基化合物作用而成的高分子化合物，由于在大分子問(wèn)存在著氨氫鍵，所以其聚合物具有很好的強(qiáng)度，耐磨、耐溶劑等性能，使得聚氨酯在、橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用，尤其是作為涂飾劑應(yīng)用在高檔皮革上。
[0004]聚丙烯酸酯皮革涂飾劑曾一度被廣泛應(yīng)用，丙烯酸樹(shù)脂具有交聯(lián)密度低、附著牢度好、耐老化，丙烯酸樹(shù)脂適用的溶劑體系廣、耐候性?xún)?yōu)異，高溫及紫外光照射下不易分解變黃，通用性好，且生產(chǎn)成本低；但是，在特定條件下(如低溫)使用時(shí)存在附著力差、復(fù)合牢度不高的缺陷；由于其存在著熱粘冷脆的材料特性，耐候性較差，在用戶(hù)對(duì)皮革要求不斷提高時(shí)，其應(yīng)用受到極大地限制。
[0005]目前，聚氨酯材料具有 良好的成膜性、彈性、軟硬易于調(diào)節(jié)等多種的組合物優(yōu)點(diǎn)，其主要表現(xiàn)為附著力強(qiáng)，剝離強(qiáng)度高；但其價(jià)格較高。聚氨酯分子中含有大量的氨酯鍵、酯鍵、醚鍵等，其涂膜具有優(yōu)異的耐溶劑性、耐磨性、耐劃傷性以及良好的柔韌性和彈性等但不易提高固含量、限制了它的一些使用。
[0006]目前市場(chǎng)上尚未發(fā)現(xiàn)專(zhuān)門(mén)用于皮革的、耐候性強(qiáng)、價(jià)格適中的改性聚氨酯涂料產(chǎn)品或文獻(xiàn)，因此，本發(fā)明針對(duì)市場(chǎng)需要而研發(fā)一種丙烯酸改性的聚氨酯樹(shù)脂及工藝用于皮革涂飾劑，成功將二者相互改性，兼具二者優(yōu)點(diǎn)并克服二者不足，使其能夠充分滿(mǎn)足皮革涂飾的綜合材料特性需求。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，通過(guò)用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，使得皮革涂飾同時(shí)保留丙烯酸酯和聚氨酯的材料特性?xún)?yōu)點(diǎn)，并針對(duì)性的克服了各自材料的缺點(diǎn)，使其能夠充分滿(mǎn)足皮革涂飾的綜合材料特性和性?xún)r(jià)比等要求。
[0008]本發(fā)明還提供了上述樹(shù)脂材料的高效、工業(yè)化制備方法。
[0009]本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案為:
[0010]一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其由如下重量份數(shù)的組分制得:
[0011]
多兀醇50~65
140.1~169.54
忙鏈劑小分子醇 4-10
抗拭劑0.03-0.04
_瞧麵16~34
領(lǐng);化劑0.02~0.03
阻聚劑0.0卜0.02
含羚坫丙烯酸? 2 J~3.6
封端劑Li 5~1.85
引發(fā)劑0.68~I
丙烯酸單體55~77?
[0013]所述的多元醇為聚酯多元醇或是聚醚多元醇，其中，所述的聚酯多元醇為己二酸系列的多元醇，所述的聚醚多元醇為聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇中的任一種或兩種的組合物。
[0014]所述的溶劑為酮類(lèi)、苯類(lèi)、酯類(lèi)中的一種或多種的組合物；所述的擴(kuò)鏈劑小分子醇為乙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4 丁二醇中的一種或多種的組合物；所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯酯中的一種或兩種的組合物。
[0015]所述的抗氧劑為2，6_二叔丁基對(duì)甲酚、抗氧劑1010中的一種或兩種的組合物；所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酯亞錫、、三亞乙基二胺中的一種或多種的組合物；所述的封端劑為異丁醇或是正丁醇中的一種或是多種的組合物；所述的阻聚劑為氫醌、對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰二酚中的一種或多種的組合物；所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰中的一種或是多種的組合物。
[0016]所述的丙烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯中的一種或是多種的組合物；所述的含羥基丙烯酸酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或是多種的組合物。
[0017]一種所述皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其包括以下步驟:
[0018](I)按如下重量份數(shù)稱(chēng)取各組分:
【權(quán)利要求】
1.一種皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，其由如下重量份數(shù)的組分制得:
多元醇50~65
溶劑140.1~169.54
擴(kuò)鏈劑小分子醇4~10 抗氧劑0.03~0.04
異氰酸NS16-34 催化劑0.02^0.03 阻聚劑0.01~0.02
含》基丙烯酸酯2.1~3.6 封端劑1.15~1.85
引發(fā)劑0.68~I
丙烯酸單體55~77 0
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述的多元醇為 聚酯多元醇或是聚醚多元醇，其中，所述的聚酯多元醇為己二酸系列的多元醇，所述的聚醚多元醇為聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇中的任一種或兩種的組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述的溶劑為酮類(lèi)、苯類(lèi)、酯類(lèi)的一種或多種的組合物；所述的擴(kuò)鏈劑小分子醇為乙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4 丁二醇的一種或多種的組合物；所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯酯的一種或兩種的組合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述的抗氧劑為2，6_二叔丁基對(duì)甲酚、抗氧劑1010的一種或兩種的組合物；所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酯亞錫、、三亞乙基二胺的一種或多種的組合物；所述的封端劑為異丁醇或正丁醇中的一種或兩種的組合物；所述的阻聚劑為氫醌、對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰二酚的一種或多種的組合物；所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰的一種或是多種的組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述的丙烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯中的一種或是多種的組合物；所述的含羥基丙烯酸酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或是多種的組合物。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1~5之一所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，其包括以下步驟: (I)按如下重量份數(shù)稱(chēng)取各組分:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的多元醇為聚酯多元醇或聚醚多元醇，其中，所述的聚酯多元醇為己二酸系列的多元醇，所述的聚醚多元醇為聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇中的任一種或兩種的組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為酮類(lèi)、苯類(lèi)、酯類(lèi)中的一種或多種的組合物；所述的擴(kuò)鏈劑小分子醇為乙二醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4 丁二醇中的一種或多種的組合物；所述的異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯酯中的一種或兩種的組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的抗氧劑為2，6_ 二叔丁基對(duì)甲酚、抗氧劑1010中的一種或兩種的組合物；所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酯亞錫、、三亞乙基二胺中的一種或多種的組合物；所述的封端劑為異丁醇或是正丁醇中的一種或是多種的組合物；所述的阻聚劑為氫醌、對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰二酚中的一種或多種的組合物；所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰中的一種或是多種的組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮革涂飾用丙烯酸酯改性聚氨酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯中的一種或是多種的組合物；所述的含羥基丙烯酸酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或是多種的組 合物。
【文檔編號(hào)】C08G18/48GK103772618SQ201310753104
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
【發(fā)明者】劉云發(fā), 原素萍, 王瑞宏 申請(qǐng)人:東莞市宏達(dá)聚氨酯有限公司